專利名稱：含有基于固化植物酯的脫模劑的熱塑性組合物的制作方法
含有基于固化植物酯的脫模劑的熱塑性組合物本發(fā)明涉及熱塑性組合物，制備熱塑性組合物的方法，可通過(guò)此方法得到的熱塑 性組合物，生產(chǎn)基于熱塑性組合物的模制品的方法，可通過(guò)此方法得到的模制品，以及脫模 劑的用途，所述脫模劑包含羥基羧酸，羥基羧酸或羥基羧酸衍生物或酮羧酸或酮羧酸衍生 物與具有1個(gè)或多個(gè)羥基的醇或具有至少一個(gè)環(huán)氧基的化合物的酯，或羥基羧酸和羥基羧 酸或羥基羧酸衍生物或羥基羧酸或羥基羧酸衍生物與一種或多種具有1個(gè)或多個(gè)羥基的 醇或具有至少一個(gè)環(huán)氧基的化合物的酯的混合物。因?yàn)樗鼈兊臒崴苄阅?，通常使用基于熱塑性聚合物的熱塑性組合物生產(chǎn)模制品。 這包括將熱塑性組合物加熱至熱塑性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的溫度，隨后例如通過(guò) 注塑將它們注入給予組合物其所需形狀的注射模中。然而，對(duì)于熱塑性組合物，有效脫模行為為關(guān)鍵性能，以允許有效且經(jīng)濟(jì)地加工， 例如通過(guò)注塑以形成模制品。通常，必須將脫模劑加入用于生產(chǎn)模制品的熱塑性組合物中， 以允許此加工行為。為了有效充當(dāng)脫模劑，這種試劑或這種化合物必須在加工條件下穩(wěn)定， 使得它不損失其效力和/或?qū)е伦兩?。此外，脫模劑不可與聚合物和組合物的其它組分相 互化學(xué)作用或不利地影響組合物。在透明或半透明聚合物中，脫模劑應(yīng)不損害透明度。在 注塑期間，脫模劑不應(yīng)在模具表面上形成任何沉積物，其也不應(yīng)在模塑以后移至部件表面 至其在表面上變得可見(jiàn)的程度。脫模劑在模制品表面上的這種沉積稱作“失澤”。US 2005/0234171A1描述了一種熱塑性組合物，所述熱塑性組合物基于芳族聚碳 酸酯或芳族聚碳酸酯與聚酯的混合物且包含具有2-6個(gè)羥基的多元醇與C1(l-C36羧酸的脂肪 酸酯和飽和a-烯烴低聚物的混合物作為脫模劑。然而，此熱塑性組合物的缺點(diǎn)尤其在于 以下事實(shí)包含在其中且由兩種化學(xué)不同組分(脂肪酸酯和a-烯烴低聚物)組成的脫模 劑在其化學(xué)組成方面非常復(fù)雜。另外，能進(jìn)一步改善US 2005/0234171A1所述熱塑性組合 物的透明度。此外，現(xiàn)有技術(shù)，特別是US 2005/0234171A1中所用的脫模劑表現(xiàn)出高揮發(fā)性，導(dǎo) 致一部分脫模劑在生產(chǎn)模制品期間由于高溫而逸出。這不僅由于毒物學(xué)原因令人擔(dān)憂；它 還導(dǎo)致?lián)p害熱塑性組合物從注射模表面的分離行為且更易于變黃。本發(fā)明基于克服熱塑性模塑化合物相關(guān)領(lǐng)域產(chǎn)生的至少一些缺點(diǎn)的目的。本發(fā)明的目的是提供脫模劑，除能劃算地制備且表現(xiàn)出良好脫模性能外，所述脫 模劑的特征在于良好環(huán)境相容性且由于它的良好可生物降解性，特別適于在由可生物降解 熱塑性組合物生產(chǎn)纖維、箔、膜和模制品中用作脫模劑。特別地，本發(fā)明基于公開(kāi)熱塑性組合物，但特別是主要或僅基于熱塑性聚酯的熱 塑性組合物的目的，當(dāng)所述熱塑性組合物用于例如通過(guò)注塑生產(chǎn)模制品時(shí)，可容易地將它 從注射模的表面上分離，其中熱塑性組合物包含盡可能少的化學(xué)不同的成分，且因此還以 盡可能少的工藝步驟劃算地制備。另外，本發(fā)明基于公開(kāi)熱塑性組合物的目的，所述熱塑性組合物表現(xiàn)出與本領(lǐng)域 已知的熱塑性組合物相比改善的透明度以及與本領(lǐng)域已知的熱塑性組合物相比改善的從 注射模表面的分離行為。特別是，此組合物盡可能少的組分，以及如果可能甚至沒(méi)有組分應(yīng)在熱塑性組合物的加工中，特別是在由此熱塑性組合物生產(chǎn)模制品中逸出，因此使得在生 產(chǎn)模制品中涉及的人員的毒物曝露降低至最小。本發(fā)明還基于公開(kāi)一種可用于制備前文所述有利的熱塑性組合物的方法的目的。此外，本發(fā)明基于公開(kāi)一種生產(chǎn)模制品的方法的目的，其中在加熱至熱塑性組合 物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度范圍內(nèi)或以上的溫度以后，將熱塑性組合物轉(zhuǎn)變?yōu)槟Ｖ破?，其中一?冷卻，所述模制品就可比本領(lǐng)域已知的模制品，特別是比基于熱塑性聚酯的現(xiàn)有技術(shù)模制 品甚至更有效地從用于生產(chǎn)模制品的模具表面上分離。本發(fā)明還基于公開(kāi)一種模制品，特別是基于熱塑性聚酯的模制品的目的，與本領(lǐng) 域已知的基于熱塑性聚酯的模制品相比所述模制品可劃算地生產(chǎn)且如果可能還表現(xiàn)出改 善的透明度。包含如下組分的熱塑性組合物有助于實(shí)現(xiàn)開(kāi)頭提到的目的a)熱塑性聚合物，b)脫模劑，和c)任選其它添加劑，其中脫模劑包含-羥基羧酸；_優(yōu)選至少部分硬化的如下組分的酯—羥基羧酸，一羥基羧酸衍生物，一酮羧酸，或一酮羧酸衍生物，其中優(yōu)選羥基羧酸及其衍生物，與一種或多種-具有1個(gè)或多個(gè)羥基的醇，或-具有1個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基的化合物，其中優(yōu)選具有1個(gè)或多個(gè)羥基的醇；或-如下組分的混合物羥基羧酸和羥基羧酸或羥基羧酸衍生物，酮羧酸或酮羧酸 衍生物，其中優(yōu)選羥基羧酸及其衍生物，與一種或多種具有1個(gè)或多個(gè)羥基的醇或具有1個(gè) 或多個(gè)環(huán)氧基的化合物，其中優(yōu)選具有1個(gè)或多個(gè)羥基，優(yōu)選具有2-10個(gè)羥基的醇的酯。在優(yōu)選的配置中，脫模劑包含優(yōu)選至少部分硬化的以下組分的酯—羥基羧酸，或一羥基羧酸衍生物，與-具有1個(gè)或多個(gè)羥基的醇。在本文件中，術(shù)語(yǔ)“硬化酯”特別指植物酯，其中羧酸成分衍生自具有1個(gè)或多個(gè) 雙鍵的前體。這些雙鍵可通過(guò)氫化至少部分或完全消去。如果并非消去前體的所有雙鍵，則 酯為部分硬化的，其中將優(yōu)選至少50摩爾％，特別優(yōu)選至少70摩爾％的前體的雙鍵氫化； 這可例如通過(guò)NMR能譜或通過(guò)計(jì)算碘值確定。
例如用于本文件中的術(shù)語(yǔ)“熱塑性聚合物”指在具體溫度范圍內(nèi)可易于(熱塑)變 形的塑料。此過(guò)程可逆且可通過(guò)冷卻和再加熱至熔融態(tài)按需要重復(fù)多次，條件是過(guò)熱不導(dǎo) 致材料受熱分解?？砂诒景l(fā)明組合物中的熱塑性聚合物特別是熱塑性聚氨酯、熱塑性聚酯、熱 塑性聚酰胺、熱塑性聚烯烴、熱塑性聚乙烯酯、熱塑性聚醚、熱塑性聚苯乙烯、熱塑性聚酰亞 胺、熱塑性硫聚合物、熱塑性聚縮醛、熱塑性氟塑料、熱塑性苯乙烯-烯烴共聚物、熱塑性聚 丙烯酸酯、熱塑性乙烯_乙酸乙烯酯共聚物或兩種或更多種上述熱塑性聚合物的混合物。然而，根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選大于90重量％，特別優(yōu)選大于95重量％，另外甚至更優(yōu)選 至少99重量％，最優(yōu)選100重量％熱塑性聚合物基于熱塑性聚酯，每種情況下基于熱塑性 聚合物的總重量。如本文件中所用，術(shù)語(yǔ)“聚酯”特別包括通過(guò)多羧酸與多元醇之間的縮聚 反應(yīng)(稱作“AA//BB聚酯”)或通過(guò)羥基羧酸的縮聚反應(yīng)或通過(guò)環(huán)狀酯的開(kāi)環(huán)聚合(稱作 “AB聚酯”)得到的聚合物。在本發(fā)明的一個(gè)配置中，可通過(guò)使光氣與二醇反應(yīng)得到的聚碳 酸酯可排除在本發(fā)明所用的術(shù)語(yǔ)“聚酯”外。原則上，所有目前已知的熱塑性聚酯和共聚酯可在本發(fā)明熱塑性組合物中用作組 分a)。這類聚酯的實(shí)例包括基本線性聚酯，所述線性聚酯經(jīng)由至少一種多羧酸，優(yōu)選二羧酸 (二元酸)或其成酯衍生物與至少一種多元醇，優(yōu)選二元醇(二醇)縮合反應(yīng)制備。優(yōu)選 二元酸和優(yōu)選二元醇都可為脂族或芳族的，但是由于它們的高軟化點(diǎn)和水解穩(wěn)定性，芳族 和部分芳族聚酯特別優(yōu)選作為熱塑性模塑材料。在芳族聚酯中，基本所有酯鍵連接在芳環(huán) 上。它們可為半晶體且甚至表現(xiàn)出液晶行為或?yàn)闊o(wú)定形的。根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選由至少 一種芳族二羧酸或其成酯衍生物和至少一種脂族二醇得到的部分芳族聚酯為熱塑性聚酯。 適合的芳族二羧酸的實(shí)例包括對(duì)苯二甲酸、1，4_萘二甲酸或4，4’_聯(lián)苯二甲酸。適合的脂 族二醇的實(shí)例包括亞烷基二醇，尤其是含有2-6個(gè)C原子，優(yōu)選2-4個(gè)C原子的那些，其中 具體實(shí)例為乙二醇、丙二醇和丁二醇。優(yōu)選乙二醇、1，2_丙二醇、1，3_丙二醇或1，4_ 丁二 醇用作多元醇或二醇組分以制備包含在本發(fā)明組合物中作為組分a)的熱塑性聚酯。本發(fā) 明特別優(yōu)選且可通過(guò)使二羧酸與二醇反應(yīng)得到的熱塑性聚酯特別包括聚對(duì)苯二甲酸亞烷 基酯，例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯(PPT)或聚對(duì)苯二甲酸丁 二醇酯(PBT)，聚萘二甲酸亞烷基酯，例如聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)或聚萘二甲酸丁二醇 酯(PBN)，聚聯(lián)苯二甲酸亞烷基酯，例如聚聯(lián)苯二甲酸乙二醇酯，以及至少兩種這些熱塑性 聚酯的混合物。前文所述這些部分芳族聚酯可任選含有少量源自其它二羧酸如間苯二甲酸，或其 它二醇如環(huán)己烷二甲醇的單元；這通常降低聚酯的熔點(diǎn)。一組特別的部分芳族聚酯為稱作 鏈段或嵌段共聚酯的聚酯，所述共聚酯除前文提到的聚酯鏈段(也稱作“硬鏈段”)外還含 有稱作“軟鏈段”的鏈段。這些軟鏈段源自柔性聚合物；即具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和 低剛度，具有活性端基，優(yōu)選兩個(gè)羥基的基本無(wú)定形聚合物。優(yōu)選這些“軟鏈段”的玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度小于0°C，特別優(yōu)選小于_20°C，最優(yōu)選小于_40°C。原則上可使用多種不同的聚合 物作為軟鏈段?！败涙湺巍钡倪m合實(shí)例為脂族聚醚、脂族聚酯或脂族聚碳酸酯。軟鏈段的摩 爾質(zhì)量可變化很大，但優(yōu)選400-6，OOOg/mol。除前文提到的可經(jīng)由至少一種多羧酸或其成酯衍生物與至少一種多元醇縮聚反 應(yīng)得到的線性聚酯外，本發(fā)明熱塑性組合物還可包含可通過(guò)短鏈羥基羧酸縮聚反應(yīng)或通過(guò)環(huán)狀酯開(kāi)環(huán)反應(yīng)得到的熱塑性聚酯?？蛇m用于制備熱塑性聚合物的短鏈羥基羧酸的實(shí)例特別包括L-乳酸、D-乳酸、 DL-乳酸、羥基乙酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、4-羥基戊酸、5-羥基戊酸、6-羥基己酸及 這些羥基羧酸的混合物。適合的環(huán)狀酯的實(shí)例特別包括乙交酯(羥基乙酸的二聚物)和
己內(nèi)酯(6-羥基己酸的環(huán)狀酯)。前文所述熱塑性聚酯的制備尤其還描述于“聚合物科學(xué)和工程百科全書 (Encyclopedia of Polymer Science and Engineering)，，,第 12卷，第 1-75頁(yè)和第 217-256 頁(yè) John ffiley&Sons(1988)以及“Ullmann 工業(yè)化學(xué)百科全書(Ullmann，s Encyclopedia of Industrial Chemistry) ”，第 A21 卷，第 227-251 頁(yè)，VCH Publishers Inc. (1992)中。本 發(fā)明優(yōu)選的熱塑性聚合物為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT) 和聚乳酸(PLA)，其中大于50重量％，優(yōu)選大于75重量％，特別優(yōu)選大于90重量％每種 這些聚合物本身可包含在本發(fā)明熱塑性組合物的優(yōu)選配置中，每種情況下基于熱塑性組合 物。除熱塑性聚合物作為組分a)外，本發(fā)明組合物還包含脫模劑作為組分b)，所述脫 模劑包含-羥基羧酸；-優(yōu)選至少部分硬化的以下組分的酯—羥基羧酸，一羥基羧酸衍生物，—酮羧酸，或一酮羧酸衍生物，其中優(yōu)選羥基羧酸及其衍生物，與一種或多種-具有1個(gè)或多個(gè)羥基的醇，或-具有1個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基的化合物，其中優(yōu)選具有1個(gè)或多個(gè)羥基的醇；或-如下組分的混合物羥基羧酸和羥基羧酸或羥基羧酸衍生物，酮羧酸或酮羧酸 衍生物，其中優(yōu)選羥基羧酸及其衍生物，與一種或多種具有1個(gè)或多個(gè)羥基的醇或具有1個(gè) 或多個(gè)環(huán)氧基的化合物，其中優(yōu)選具有1個(gè)或多個(gè)羥基，優(yōu)選具有2-10個(gè)羥基的醇的酯。在優(yōu)選的配置中，脫模劑包含優(yōu)選至少部分硬化的以下組分的酯—羥基羧酸，或一羥基羧酸衍生物，與-具有1個(gè)或多個(gè)羥基的醇。如本文件中所用的術(shù)語(yǔ)“羥基羧酸”包括其質(zhì)子化形式的羥基羧酸、其去質(zhì)子化形 式的羥基羧酸(即特別是羥基羧酸的鹽)以及其質(zhì)子化形式與其去質(zhì)子化形式的羥基羧酸 的混合物。此外，原則上術(shù)語(yǔ)“羥基羧酸”包括所有具有至少一個(gè)羧酸基團(tuán)和至少一個(gè)羥基 的化合物。因此其特別還包括除至少一個(gè)羧酸基團(tuán)和至少一個(gè)羥基外還含有其它官能團(tuán)如醚基團(tuán)的化合物。術(shù)語(yǔ)“羥基羧酸衍生物”包括在與醇反應(yīng)中導(dǎo)致相應(yīng)的羥基羧酸的酯的所有羥基 羧酸衍生物。術(shù)語(yǔ)“羥基羧酸衍生物”特別包括羥基羧酸的酰氯以及羥基羧酸的酸酐。這 些衍生物與羥基羧酸相比優(yōu)選表現(xiàn)出提高的羧酸基團(tuán)反應(yīng)性，使得在與醇的反應(yīng)中促進(jìn)酯 的形成。包含羥基羧酸，通過(guò)使羥基羧酸或羥基羧酸衍生物與醇或環(huán)氧化物反應(yīng)得到的 酯，或羥基羧酸與酯的混合物的脫模劑因此作為組分b)用作包含在本發(fā)明熱塑性組合物 中的脫模劑。此時(shí)特別優(yōu)選至少40重量％，特別優(yōu)選至少50重量％，最優(yōu)選至少70重量％ 脫模劑基于羥基羧酸、酯或羥基羧酸與酯的混合物，每種情況下基于脫模劑的總重量。用作脫模劑b)或用作脫模劑b)的成分或用作脫模劑b)的酯組分的羥基羧酸特 別為具有6-26個(gè)，特別優(yōu)選8-24個(gè)，甚至更優(yōu)選10-22個(gè)，額外優(yōu)選12-20個(gè)，最優(yōu)選14-18 個(gè)碳原子數(shù)的飽和或不飽和羥基羧酸的形式。優(yōu)選羥基羧酸帶有恰好1個(gè)羥基；然而，它們 還可例如帶有2、3、4或大于4個(gè)羥基。羥基相對(duì)于羧酸基團(tuán)或相對(duì)于衍生的羧酸基團(tuán)的位 置原則上不關(guān)鍵。因此，羥基可位于與羧酸基團(tuán)或衍生的羧酸基團(tuán)的碳原子相鄰的碳原子 上；然而，羥基也可借助至少 2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、 22、23、24、25或26的碳鏈位于與羧酸基團(tuán)或衍生的羧酸基團(tuán)的碳原子分開(kāi)的碳原子上。適合的羥基羧酸特別選自含有6-26，特別是8-24，甚至更優(yōu)選10-22，另外12_20， 最優(yōu)選14-18個(gè)碳原子的單羥基單羧酸，其中這些單羥基單羧酸可為飽和或不飽和，脂族 或芳族的。特別包括a-羥基羧酸、羥基羧酸和羥基羧酸。根據(jù)本發(fā)明，特別適合 的羥基羧酸特別包括羥基脂肪酸，例如蓖麻油酸、12-羥基硬脂酸、氫化蓖麻油脂肪酸(包 含少量硬脂酸和棕櫚酸以及12-羥基硬脂酸的脂肪酸)、檜酸、2-羥基十四烷酸、番紅醇 酸(3，11- 二羥基十四烷酸)、2_羥基十六烷酸、11-羥基十六烷酸、刺柏酸、黃葵酸、紫膠桐 酸、2-羥基十八烷酸、18-羥基十八烷酸、9，10- 二羥基十八烷酸、18-羥基十八碳三烯酸、 ferronic acid、腦酮酸、9-羥基硬脂酸和10-羥基硬脂酸，在這些羥基脂肪酸中，特別優(yōu)選 12-羥基硬脂酸、9-羥基硬脂酸、10-羥基硬脂酸、氫化蓖麻油脂肪酸和蓖麻油酸，最優(yōu)選 12-羥基硬脂酸和蓖麻油酸。此外，環(huán)氧化羧酸與醇、氫氣或羧酸的開(kāi)環(huán)產(chǎn)物也可作為羥基羧酸使用。這些的實(shí) 例包括環(huán)氧化亞麻子油、豆油脂肪酸和油酸及其相應(yīng)的衍生物。酮羧酸原則上可為本領(lǐng)域技術(shù)人員看來(lái)適合的此類物質(zhì)的所有已知化合物形式。 這些特別包括a-、和酮羧酸及其混合形式，及其至少兩種的混合物。a-酮酸的實(shí) 例包括丙酮酸(2-氧代丙酸)；酮酸的實(shí)例包括乙酰乙酸(3-氧代丁酸)；酮酸的實(shí) 例包括乙酰丙酸(4-氧代戊酸)；a -與0 -酮羧酸的實(shí)例包括草酰乙酸(氧代丁二酸)。 這些的實(shí)例包括9_、10-或12-酮硬脂酸及其相應(yīng)衍生物。原則上，羥基羧酸也可與其它羧酸組合，例如與不含有羥基的單-或二羧酸組合 使用以通過(guò)用醇酯化羥基羧酸制備脫模劑。然而，此時(shí)優(yōu)選羥基羧酸的量基于所用羧酸和 羥基羧酸的總重量?jī)?yōu)選為10-95重量％，特別優(yōu)選50-95重量％。作為具有1個(gè)或多個(gè)羥基的醇，優(yōu)選使用羥基數(shù)為2-9，特別優(yōu)選3-8，最優(yōu)選3_6 的醇。具有1個(gè)或多個(gè)羥基的醇中的碳原子數(shù)優(yōu)選為3-30，特別優(yōu)選3-20，最優(yōu)選3-10。在這些醇中，特別優(yōu)選特別是乙二醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、雙三羥甲基丙烷、肌醇、雙三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷(TMP)、山梨醇、麥芽糖醇、異麥芽糖醇、乳 糖醇、甘露糖醇、乳糖、明串珠菌二糖、三(羥乙基)異氰脲酸酯(THEIC)、四羥甲基環(huán)己醇、 四羥甲基環(huán)戊醇、四羥甲基環(huán)吡喃醇(cylcopyranol)、甘油以及這些多元醇與氧化乙烯和 /或氧化丙烯的反應(yīng)產(chǎn)物，其中特別優(yōu)選甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇和二季戊四醇。用作脫模劑或脫模劑成分的羥基羧酸與具有1個(gè)或多個(gè)羥基的醇的酯可通過(guò)本 領(lǐng)域技術(shù)人員已知用于制備羧酸與醇的酯的方法制備。優(yōu)選將羥基羧酸在酯化催化劑的存 在下用醇酯化。所用酯化催化劑可為酸，例如硫酸或?qū)妆交撬?，或金屬及其化合物。適 合的實(shí)例為作為細(xì)碎金屬或便利地以其鹽、氧化物或可溶有機(jī)化合物的形式使用的錫、鈦、 鋯。與質(zhì)子酸相比，金屬催化劑為高溫催化劑，其通常僅在180°C以上的溫度下實(shí)現(xiàn)它們的 完全活性。然而，由于與質(zhì)子催化相比，它們產(chǎn)生更少副產(chǎn)物如烯烴，它們?yōu)楸景l(fā)明優(yōu)選的。 本發(fā)明特別優(yōu)選的酯化催化劑為一種或多種二價(jià)錫化合物，或可與原料反應(yīng)形成二價(jià)錫化 合物的錫化合物或元素錫。例如，所用催化劑可為錫、氯化錫(II)、硫酸錫(II)、醇錫(II) 或有機(jī)酸，特別是單_和二羧酸的錫(II)鹽。特別優(yōu)選的錫催化劑為草酸錫(II)和苯甲 酸錫(II)。酯化反應(yīng)可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法進(jìn)行。從反應(yīng)混合物中除去在反應(yīng)期 間形成的水在這點(diǎn)上可能特別有利，其中此水的除去優(yōu)選通過(guò)蒸餾，任選通過(guò)與過(guò)量醇蒸 餾進(jìn)行。在已進(jìn)行酯化反應(yīng)以后，也可從反應(yīng)混合物中除去未反應(yīng)的醇，其中此醇的除去也 優(yōu)選通過(guò)蒸餾進(jìn)行。此外，在酯化反應(yīng)完成以后，特別是在分離出未反應(yīng)的醇以后，可將保 留在反應(yīng)混合物中的催化劑任選在用堿處理以后，通過(guò)過(guò)濾或通過(guò)離心分離出來(lái)。此外，優(yōu)選在50-300 V，特別優(yōu)選100-250 °C，最優(yōu)選100-280 °C，最優(yōu)選 150-270°C，此外優(yōu)選200-250°C的溫度下進(jìn)行酯化反應(yīng)。最佳溫度取決于進(jìn)料醇、反應(yīng)的進(jìn) 程、催化劑類型和催化劑濃度。對(duì)于每種單獨(dú)情況它們可容易地通過(guò)試驗(yàn)確定。升高的溫 度提高反應(yīng)速度并促進(jìn)次級(jí)反應(yīng)，例如從醇中消除水或形成有色副產(chǎn)物。所需溫度或所需 溫度范圍可通過(guò)反應(yīng)容器中的壓力(輕微過(guò)量壓力、正常壓力或任選降低的壓力)設(shè)定。除上述外，合成制備酯、使用羥基羧酸與醇的植物酯或使用生物技術(shù)制備的羥基 羧酸與醇的酯原則上也是可能的。除上述可用作脫模劑或用作脫模劑成分且可通過(guò)用含有一個(gè)或多個(gè)羥基的醇酯 化羥基羧酸得到的酯外，此外所用脫模劑還可為可通過(guò)使羥基羧酸，優(yōu)選前文所述羥基羧 酸，特別是前文所述羥基脂肪酸，與具有1個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基的化合物反應(yīng)得到的化合物的 形式。此外，可各自通過(guò)用醇或環(huán)氧化物酯化羥基羧酸得到的各種酯的混合物，或至少 一種可通過(guò)用醇或環(huán)氧化物酯化羥基羧酸得到的酯與至少一種可例如通過(guò)用醇或環(huán)氧化 物酯化羧酸得到的其它酯的混合物也可用作脫模劑或脫模劑的成分。后種混合物的實(shí)例包 括也可用作脫模劑b)的蓖麻油酸。根據(jù)本發(fā)明熱塑性組合物的特別優(yōu)選的實(shí)施方案，作為組分b)所含的脫模劑包 含羥基羧酸，優(yōu)選單羥基單羧酸，特別優(yōu)選單羥基脂肪酸，與具有1個(gè)或多個(gè)羥基的醇的 酯，其中單羥基單羧酸為碳原子數(shù)為6-26的飽和單羥基單羧酸、不飽和單羥基單羧酸或飽 和與不飽和單羥基單羧酸的混合物。此外，關(guān)于用作脫模劑或脫模劑(組分b)的成分的羥基羧酸與具有多個(gè)羥基的醇的酯，優(yōu)選不將醇的所有羥基酯化，而是一些羥基保持未酯化。就這點(diǎn)而言，特別優(yōu)選至少5 摩爾％，特別優(yōu)選至少10摩爾％，甚至更優(yōu)選至少20摩爾％，另外優(yōu)選至少30摩爾％，另 外優(yōu)選至少40摩爾％，最優(yōu)選至少50摩爾％醇的羥基未用羥基羧酸的羧酸基團(tuán)酯化。此 時(shí)，措辭“至少5摩爾％未用羥基羧酸的羧酸基團(tuán)酯化”意欲表達(dá)如下事實(shí)在包含在本發(fā) 明組合物中的脫模劑中，起初存在于醇中以由羧酸和醇制備脫模劑的所有羥基的至少5摩 爾％未被酯化并因此甚至在最終脫模劑中仍為羥基形式。此外，除熱塑性聚合物(組分a)和脫模劑(組分b)外，本發(fā)明熱塑性組合物任選 還可任選包含其它添加劑。其它添加劑特別包括沖擊韌性改進(jìn)劑、填料、增強(qiáng)劑、阻燃劑化 合物、熱和UV穩(wěn)定劑、抗氧化劑、其它加工助劑、成核劑、染料和防滴液劑。適合的沖擊韌性 改進(jìn)劑、填料、增強(qiáng)劑和阻燃劑化合物的實(shí)例可尤其由US 2005/0234171A1中得出。此外，關(guān)于本發(fā)明熱塑性組合物，優(yōu)選熱塑性組合物包含al) 60-99. 99重量％，特別優(yōu)選80-99. 8重量％，最優(yōu)選90-99. 6重量％熱塑性聚 合物，bl)0. 01-20重量％，特別優(yōu)選0. 1-10重量％，最優(yōu)選0. 2-5重量％脫模劑，和c 1)0-20重量％，特別優(yōu)選0. 1-10重量％，最優(yōu)選0.2-5重量％其它添加劑，每種情況下基于熱塑性組合物的總重量，其中組分a)_c)之和為100重量％。在根據(jù)本發(fā)明的其它配置中，優(yōu)選熱塑性組合物包含a2) 1-69. 99重量％，特別優(yōu)選1. 5-49. 8重量％，最優(yōu)選2-19. 6重量％熱塑性聚合 物，b2)0. 01-20重量％，特別優(yōu)選0. 1-10重量％，最優(yōu)選0. 2-5重量％脫模劑，c2)至少10重量％，優(yōu)選至少20重量％，特別優(yōu)選至少30重量％可生物降解填充 組分，和d2)0-20重量％，特別優(yōu)選0. 1-10重量％，最優(yōu)選0.2-5重量％其它添加劑，每種情況下基于熱塑性組合物的總重量，其中組分a2)_d2)之和為100重量％?？?生物降解填充組分原則上可為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知且看來(lái)適合的所有組分的形式。這些特 別包括單糖和多糖，例如淀粉和淀粉衍生物，纖維素和纖維素衍生物，大麻，黃麻，韌皮，甘 蔗，蘆葦，特別是蘆葦粉，和由植物得到的其它物質(zhì)或其至少兩種的組合。在此配置中，還優(yōu) 選至少10重量％，優(yōu)選至少50重量％，特別優(yōu)選至少75重量％熱塑性聚合物基于可由可 更新原料產(chǎn)生的單體，例如乳酸，每種情況下基于熱塑性聚合物。此熱塑性組合物特別適于 可生物降解的單次使用和可丟棄制品如陶器或餐具。根據(jù)本發(fā)明熱塑性組合物的具體實(shí)施方案，優(yōu)選所述組合物包含小于0.001重 量％，特別優(yōu)選小于0. 0005重量％，最優(yōu)選小于0. 0001重量％至少一種C6-C18a -烯烴的 飽和a-烯烴低聚物。一種制備包含如下組分的熱塑性組合物的方法也有助于實(shí)現(xiàn)開(kāi)頭所述目的a)熱塑性聚合物，b)脫模劑，和c)任選其它添加劑，所述方法包括如下工藝步驟i)提供熱塑性聚合物；
ii)提供脫模劑，所述脫模劑包含羥基羧酸，羥基羧酸或羥基羧酸衍生物與具有一 個(gè)或多個(gè)羥基的醇或具有1個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基的化合物的酯，或羥基羧酸和羥基羧酸或羥基 羧酸衍生物與具有1個(gè)或多個(gè)羥基的醇或具有1個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基的化合物的酯的混合物；iii)任選提供其它添加劑；iv)將組分i)、ii)和任選iii)混合。作為熱塑性聚合物、脫模劑和其它添加劑，優(yōu)選開(kāi)頭就本發(fā)明熱塑性組合物作為 優(yōu)選的熱塑性聚合物、脫模劑和其它添加劑提到的那些熱塑性聚合物、脫模劑和其它添加 劑。首先在工藝步驟i)、ii)和任選iii)中提供這些組分。然后在本發(fā)明方法的工藝 步驟iv)中將組分i)、ii)與任選iii)混合。此時(shí)，可使用已知技術(shù)將組分i)、ii)與任選iii)混合。因此，混合可例如為干混 合方法，其中在熱塑性聚合物的熔體加工溫度以下將各個(gè)組分混合，或熔體混合方法，其中 任選將組分預(yù)混合，并在熱塑性聚合物的熔體加工溫度下混合。熔體混合方法特別包括熔 體捏合方法，本發(fā)明優(yōu)選所述熔體捏合方法，且其可例如通過(guò)使用單螺桿捏合機(jī)，嚙合同向 旋轉(zhuǎn)型、嚙合反向旋轉(zhuǎn)型、非嚙合同向旋轉(zhuǎn)型、非嚙合反向旋轉(zhuǎn)型或其它類型雙螺桿捏合機(jī) 的連續(xù)熔體捏合，或通過(guò)使用輥捏合機(jī)或Banbury捏合機(jī)等的分批熔體捏合進(jìn)行。干混合 方法與熔體混合方法的組合也是可能的。此外，各個(gè)組分i)、ii)和任選iii)加入混合裝置中的順序和性質(zhì)原則上不關(guān)鍵。 因此，例如可首先將熱塑性聚合物和任選添加劑放入混合裝置中并僅隨后加入脫模劑。也 可首先將脫模劑或一部分脫模劑與本發(fā)明熱塑性組合物的多種其它組分，例如與一種或多 種添加劑混合，然后將此混合物加入已包含在混合裝置中的熱塑性聚合物中，或首先將此 混合物放入混合裝置中，并僅然后加入熱塑性聚合物。在本發(fā)明制備熱塑性組合物方法的其它配置中，混合根據(jù)至少一種如下措施進(jìn) 行Ml)在熱塑性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下或在熱塑性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以 上的溫度下；M2)脫模劑比熱塑性聚合物更為液體；或M3)將至少一部分脫模劑加入熱塑性聚合物前體中。此外，如果將兩種或更多種前述措施組合符合根據(jù)本發(fā)明的配置。具體而言，作為 配置，這產(chǎn)生了基于數(shù)字組合闡明的如下措施組合M1M2、M1M3、M2M3和M1M2M3。根據(jù)本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案M1，在本發(fā)明方法的工藝步驟iv)中將組分i)、 ii)與任選iii)通過(guò)熔體混合方法混合。關(guān)于這一點(diǎn)，特別優(yōu)選在熱塑性聚合物的玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度下或熱塑性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的溫度下進(jìn)行工藝步驟iv)中的混合。 關(guān)于這一點(diǎn)，特別優(yōu)選在所用熱塑性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以下5度至玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度以上200°C的溫度下，特別優(yōu)選在所用熱塑性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以下1 度至玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上180°C的溫度下，最優(yōu)選在所用熱塑性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 (Tg)以上1度至玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上150°C的溫度下進(jìn)行混合，但是溫度范圍的上限基本 由所用熱塑性聚合物的分解溫度界定。此外，如果在所用熱塑性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 以上10-180°C，優(yōu)選50-150°C的溫度下進(jìn)行混合符合根據(jù)本發(fā)明的配置。
在根據(jù)本發(fā)明的配置M2中，其中脫模劑比熱塑性聚合物更為液體，優(yōu)選在所述脫 模劑為液體且熱塑性聚合物不為液體的溫度下使用脫模劑。此時(shí)，優(yōu)選熱塑性聚合物的溫 度低于此聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。因此，如果脫模劑的熔融溫度和熱塑性聚合物的玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度相差至少5°C，優(yōu)選至少10°C，特別優(yōu)選至少30°C其是優(yōu)選的。此外，在此配置 中優(yōu)選且還通常使用作為顆粒的熱塑性聚合物。通常而言，本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的具有球 形或圓柱形三維形狀的所有顆粒形式此時(shí)也是可能的。對(duì)于至少70重量％粒狀顆粒，通過(guò) 篩分析測(cè)得粒度為0. 01-5cm，優(yōu)選0. l-4cm。此配置的程序允許粒狀顆粒的表面至少部分 涂有根據(jù)本發(fā)明的脫模劑，使得得到至少部分涂覆的熱塑性聚合物顆粒。這使得根據(jù)本發(fā) 明的脫模劑盡可能均勻地分布在熱塑性組合物中，特別是當(dāng)作為隨后擠出的配制劑制備所 述組合物時(shí)。在根據(jù)本發(fā)明的配置M3中，其中將脫模劑加入熱塑性聚合物的前體中，脫模劑可 為液體或固體形式。熱塑性聚合物的前體原則上可為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的在得到熱塑性 聚合物以前的所有前體形式。這些特別包括分子量比最終熱塑性聚合物更低的前體。此時(shí)， 優(yōu)選前體的分子量與最終熱塑性聚合物的分子量相差至少1. 1，優(yōu)選至少1. 5的因數(shù)，特別 優(yōu)選至少2的因數(shù)。除用于制備熱塑性聚合物的單體和優(yōu)選由2-100個(gè)單體組成的低聚物 外，其它組分，特別是縮聚物的其它組分為通常通過(guò)熱處理完全聚合以形成最終熱塑性聚 合物的預(yù)聚物。優(yōu)選，預(yù)聚物基于大于100個(gè)作為重復(fù)單元的單體，其中未實(shí)現(xiàn)作為重復(fù)單 元的單體數(shù)和因此最終熱塑性聚合物的最終分子量。因此，特別優(yōu)選每種情況下將根據(jù)本 發(fā)明的脫模劑加入單體、低聚物或預(yù)聚物或這些中的至少兩種中。除根據(jù)本發(fā)明的脫模劑 的均勻分布外，通常由于聚合期間或完成聚合的主要條件，這還使得由于與熱塑性聚合物 化學(xué)鍵合而結(jié)合脫模劑。至于在熔體混合方法的情況下在工藝步驟iv)中得到的加熱組合物沒(méi)有直接供 應(yīng)至模制品的生產(chǎn)，所述方法還可包括其它工藝步驟v)v)將熱塑性組合物優(yōu)選冷卻至20-30°C的溫度，特別優(yōu)選至室溫。此外，工藝步驟iv)中得到的熱塑性組合物可在進(jìn)行工藝步驟v)以前、期間或以 后，但也任選在工藝步驟iv)以后且不進(jìn)行工藝步驟V)，供應(yīng)至進(jìn)一步造粒。此外，關(guān)于本發(fā)明方法，優(yōu)選將組分a)-c)以使通過(guò)將組分a)_c)混合得到的熱塑 性組合物包含以下組分的相對(duì)量相互混合al) 60-99. 99重量％，特別優(yōu)選80-99. 8重量％，最優(yōu)選90-99. 6重量％熱塑性聚 合物，bl)0. 01-20重量％，特別優(yōu)選0. 1-10重量％，最優(yōu)選0. 2-5重量％脫模劑，和c 1)0-20重量％，特別優(yōu)選0. 1-10重量％，最優(yōu)選0. 2-5重量％其它添加劑，每種情況下基于熱塑性組合物的總重量，其中組分a)_c)之和為100重量％。在本發(fā)明方法的其它配置中，優(yōu)選將組分a2)_d2)以使通過(guò)將組分a2)_d2)混合 得到的熱塑性組合物包含以下組分的相對(duì)量相互混合a2) 1-69. 99重量％，特別優(yōu)選1. 5-49. 8重量％，最優(yōu)選2-19.6重量％熱塑性聚合 物，b2)0. 01-20重量％，特別優(yōu)選0. 1-10重量％，最優(yōu)選0. 2-5重量％脫模劑，c2)至少10重量％，優(yōu)選至少20重量％，特別優(yōu)選至少30重量％可生物降解填充組分，和d2)0-20重量％，特別優(yōu)選0. 1-10重量％，最優(yōu)選0.2-5重量％其它添加劑，每種情況下基于熱塑性組合物的總重量，其中組分a2)_d2)之和為100重量％。另外，根據(jù)本發(fā)明，在本發(fā)明制備熱塑性組合物方法的過(guò)程中，優(yōu)選至多以使通過(guò) 將組分a)-c)混合得到的熱塑性組合物包含小于0. 001重量％，特別優(yōu)選小于0. 0005重 量％，最優(yōu)選小于0.0001重量％飽和a-烯烴低聚物的量使用至少一種(6-(180-烯烴的 飽和a-烯烴低聚物。 可通過(guò)前文所述方法得到的熱塑性組合物也有助于實(shí)現(xiàn)開(kāi)頭所述目的。此時(shí)且通 常，優(yōu)選熱塑性組合物的泛黃指數(shù)小于6. 64，優(yōu)選小于6，特別優(yōu)選小于5，還進(jìn)一步優(yōu)選小 于4，另外優(yōu)選小于3。泛黃指數(shù)為根據(jù)待依據(jù)DIN 5033檢查的組合物樣品的L *、a *、b *色系作為b *值測(cè)得的黃色值。在許多情況下，泛黃指數(shù)不小于1或2。一種生產(chǎn)基于熱塑性組合物的模制品的方法也有助于實(shí)現(xiàn)開(kāi)頭所述目的，所述方 法包括如下工藝步驟I)提供本發(fā)明熱塑性組合物；II)將熱塑性組合物加熱至熱塑性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熱塑性聚合物的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的溫度；III)由工藝步驟II)中產(chǎn)生的加熱熱塑性組合物生產(chǎn)模制品。在本發(fā)明生產(chǎn)模制品方法的步驟I)中，首先提供本發(fā)明熱塑性組合物，其中此提 供優(yōu)選通過(guò)包括工藝步驟i)、ii)、iv)和任選iii)和/或v)的方法進(jìn)行。然后在工藝步驟II)中，將熱塑性組合物加熱至熱塑性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 或熱塑性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的溫度。就這點(diǎn)而言，再次優(yōu)選將熱塑性組合物加 熱至所用熱塑性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以下5度至玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上100°C的溫 度，特別優(yōu)選至所用熱塑性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以下1度至玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上 50°C的溫度，最優(yōu)選至所用熱塑性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上1度至玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度以上20°C的溫度，但是本發(fā)明中溫度范圍的上限也基本由所用熱塑性聚合物的分解溫度 界定。原則上，工藝步驟I)和II)可同時(shí)或依次進(jìn)行。當(dāng)熱塑性組合物通過(guò)熔體混合方 法制備時(shí)，同時(shí)進(jìn)行工藝步驟I)和II)例如是有益的。此時(shí)，可能任選有利的是直接將通 過(guò)熔體混合方法制備的組合物轉(zhuǎn)換為模制品。當(dāng)熱塑性組合物通過(guò)干混合方法制備或當(dāng)熱 塑性組合物通過(guò)熔體混合方法制備，但在制備以后未立即使其形成模制品；相反根據(jù)工藝 步驟v)首先將它冷卻時(shí)，依次進(jìn)行工藝步驟I)和II)例如是有益的。在本發(fā)明生產(chǎn)模制品方法的工藝步驟III)中，由在工藝步驟II)中產(chǎn)生的加熱熱 塑性組合物生產(chǎn)模制品。生產(chǎn)模制品的方法的具體實(shí)例為注塑、擠壓成形、壓縮模塑、分層 模塑、層壓模塑、空心模塑、真空模塑和傳遞成型，其中特別優(yōu)選注塑。此外，在至少一個(gè)其它工藝步驟IV)中，將工藝步驟III)中得到的模制品的至少 一部分區(qū)域用作模制品坯料并就其降低其本體橫截面符合本發(fā)明生產(chǎn)熱塑性模制品方法 的配置。本體橫截面為始終通過(guò)本發(fā)明熱塑性模塑化合物制得的模制品區(qū)域的橫截面。例 如在接收器或容器中，本體橫截面為這些接收器或容器的壁厚度。在更具體化為線或繩形 方式的模制品中，本體橫截面為這些線或繩的厚度。在更平面形式如板、層、卷、膜或箔中，本體橫截面為這些平面形式的厚度。為降低本體橫截面，原則上可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已 知的所有適用于此目的的方法。這些的實(shí)例包括在1個(gè)或2個(gè)方向上伸展、在1個(gè)或2個(gè) 方向上拉伸、離心或吹塑，其各自優(yōu)選在升高的溫度下進(jìn)行，在所述升高的溫度下，本發(fā)明 熱塑性組合物足夠軟或甚至為液體以允許進(jìn)行伸展、拉伸、離心或吹塑。橫截面降低的部分 區(qū)域構(gòu)成步驟III)中得到的模制品的優(yōu)選至少50%，特別優(yōu)選至少80%。通常而言，當(dāng)由 步驟III)中得到的模制品得到纖維時(shí)，進(jìn)行伸展或拉伸。一方面，在箔的生產(chǎn)中，可在一個(gè) 或多個(gè)維數(shù)上進(jìn)行拉伸或伸展。因此，由擠出機(jī)產(chǎn)生的幅可以比從擠出機(jī)離去速度更高的 速度拉伸至輥上。另一方面，如果得到接收器或容器，則除伸展、拉伸和離心外，首先將吹塑 用于步驟IV)中。此時(shí)，本體橫截面通過(guò)施加氣壓降低。通常以使得允許步驟III)中得到 的模制品的熱塑性組合物(通常將其至少加熱至玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)伸長(zhǎng)的方式選擇氣壓。 通常而言，伸長(zhǎng)由于使用具有模制品最終形狀的模具而受限。這樣，除接收器如冷凍設(shè)備隔 室，食品如水果、蔬菜或肉，以及藥物組合物如片劑、膠囊、栓劑或粉劑的盤和包裝外，還可 生產(chǎn)液體容器。這些液體容器不僅可用于化妝品或制藥工業(yè)的液體，而且可在食品工業(yè)，優(yōu) 選飲料工業(yè)中用作多用途容器如PET或PLA瓶。工藝步驟I)_IV)中的兩個(gè)或更多個(gè)也可 由其它工藝步驟補(bǔ)充和/或至少時(shí)間交迭地進(jìn)行。這特別適用于工藝步驟III)和IV)。特別在PET或PLA或PET-PLA瓶的生產(chǎn)中，在步驟I)中提供本發(fā)明熱塑性組合 物，所述熱塑性組合物包含至少80重量％ PET或比例基于混合物通常為30-70重量％，優(yōu) 選40-60重量％的多糖如淀粉與PLA或PLA和PET的混合物。所述組合物借助步驟II)加 工以在步驟III)中形成模制品坯料，所述坯料除閉合區(qū)外，通常還含有接著閉合區(qū)的穩(wěn)定 環(huán)，其后為套管狀瓶區(qū)域。在步驟IV)中，通過(guò)閉合區(qū)供入使瓶區(qū)域膨脹至瓶形狀界限的氣 體。此時(shí)，瓶區(qū)域壁的本體橫截面隨瓶區(qū)域容積增加的同時(shí)降低。對(duì)于此類生產(chǎn)，可使用伸 展吹塑機(jī)，例如尤其由德國(guó)B6hm FertigungstechnikSuhl GmbH提供的。此外，本發(fā)明還允許生產(chǎn)除瓶外的其它模制品。這些包括單和多用途容器如碟、 盤、罐或杯，和餐具如刀、叉或匙。本發(fā)明可生物降解熱塑性組合物特別適于這些應(yīng)用?？赏ㄟ^(guò)前文所述本發(fā)明生產(chǎn)模制品的方法得到的模制品，優(yōu)選瓶，特別優(yōu)選PET 瓶也進(jìn)一步有助于實(shí)現(xiàn)至少一些開(kāi)頭提到的目的。優(yōu)選，此模制品的泛黃指數(shù)小于6. 64，優(yōu) 選小于6，特別優(yōu)選小于5，還進(jìn)一步優(yōu)選小于4，額外優(yōu)選小于3。在許多情況下，泛黃指數(shù) 不低于1或2。泛黃指數(shù)如前文所述測(cè)定。前文所述脫模劑在熱塑性組合物中作為脫模劑，特別是在基于熱塑性聚酯的熱塑 性組合物中作為脫模劑的用途也有助于實(shí)現(xiàn)開(kāi)頭所述目的，所述脫模劑特別包含羥基羧 酸，羥基羧酸或羥基羧酸衍生物與具有1個(gè)或多個(gè)羥基的醇或具有1個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基的化 合物的酯，或羥基羧酸和羥基羧酸或羥基羧酸衍生物與具有1個(gè)或多個(gè)羥基的醇或具有1 個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基的化合物的酯的混合物。作為脫模劑和熱塑性聚合物，本發(fā)明中還優(yōu)選開(kāi)頭就本發(fā)明熱塑性組合物作為優(yōu) 選的脫模劑和熱塑性聚合物提到的那些脫模劑和熱塑性聚合物?，F(xiàn)在將參考非限定性的實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
實(shí)施例制備熱塑性組合物
將6kg聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(來(lái)自Catalana de Polimers的PET SP04)放在 15kg Henschel混合機(jī)中?；旌媳跍貫?0°C。此外，加入0. 5重量％硬化蓖麻油酸(Loxiol G15，來(lái)自德國(guó)Cognis Oleochemicals GmbH的產(chǎn)品)作為脫模劑。隨后將原料在具有供料 螺桿的造粒機(jī)(ZSK 26Mcc)上造粒。由熱塑性組合物生產(chǎn)模制品具有Battenfeld HM800/210型液壓合模裝置的全液壓注塑機(jī)用于由熱塑性組合 物生產(chǎn)模制品。最大合模力為800kN，螺桿直徑為25mm。具有錐形變細(xì)的矩形芯的模具用 作實(shí)驗(yàn)?zāi)＞摺Ｗ畲鬁y(cè)量范圍為2kN的力傳感器連接在推頂柱上以測(cè)定脫模力。將模塑化合 物在約225°C下預(yù)干燥約4小時(shí)。在10次循環(huán)中測(cè)量脫模力(以N描述) 上表表明將蓖麻油酸作為脫模劑加入熱塑性組合物中導(dǎo)致可脫模性的顯著改善 并導(dǎo)致顯著改善的從注射模壁的分離行為。得到具有高透明度和光滑且均勻表面結(jié)構(gòu) 的模制品。此外，根據(jù)DIN 5033，可測(cè)得平均泛黃指數(shù)對(duì)于PET SP04為6. 64，對(duì)于PET SP04+Loxiol G15為2. 4。泛黃指數(shù)為根據(jù)待依據(jù)DIN 5033檢查的組合物樣品的L *、a *、b *色系作為b *值測(cè)得的黃色值。
權(quán)利要求
一種熱塑性組合物，所述熱塑性組合物包含如下組分a)熱塑性聚合物，b)脫模劑，和c)任選其它添加劑，其中脫模劑包含-羥基羧酸；-如下組分的酯--羥基羧酸，--羥基羧酸衍生物，--酮羧酸，或--酮羧酸衍生物，與一種或多種--具有1個(gè)或多個(gè)羥基的醇，或--具有1個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基的化合物；或-如下組分的混合物羥基羧酸和羥基羧酸、羥基羧酸衍生物、酮羧酸或酮羧酸衍生物與一種或多種具有1個(gè)或多個(gè)羥基的醇或具有1個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基的化合物的酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中脫模劑包含羥基羧酸與具有1個(gè)或多個(gè)羥基 的醇的酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的熱塑性組合物，其中羥基羧酸為碳原子數(shù)為6-26的飽和羥基 羧酸、不飽和羥基羧酸或飽和與不飽和羥基羧酸的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的熱塑性組合物，其中醇含有的羥基數(shù)為2-9。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4的熱塑性組合物，其中至少10摩爾％的醇的羥基未用羥基羧酸 的羧酸基團(tuán)酯化。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，其中熱塑性組合物包含a)60-99. 99重量％熱塑性聚合物，b)0.01-20重量％脫模劑，和c)0-20重量％其它添加劑，每種情況下基于熱塑性組合物的總重量，其中組分a)-c)之和為100重量％。
7.一種制備包含如下組分的熱塑性組合物的方法a)熱塑性聚合物，b)脫模劑，和c)任選其它添加劑， 所述方法包括如下工藝步驟 i)提供熱塑性聚合物； )提供根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的脫模劑；iii)任選提供其它添加劑；iv)將組分i)、ii)和任選iii)混合。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中混合根據(jù)如下措施中的至少一種進(jìn)行Ml)在熱塑性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下，或在熱塑性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上 的溫度下；M2)脫模劑比熱塑性聚合物更為液體；或M3)將至少一部分脫模劑加入熱塑性聚合物前體中。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的方法，其中大于90重量％熱塑性聚合物基于聚酯。
10.根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項(xiàng)的方法，其中聚酯為多羧酸與多元醇的聚合酯或基于 羥基羧酸的聚合酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求7-10中任一項(xiàng)的方法，其中將組分a)-C)以使通過(guò)將組分a)-C)混 合得到的熱塑性組合物包含如下組分的相對(duì)量混合在一起a)60-99. 99重量％熱塑性聚合物，b)0.01-20重量％脫模劑，和c)0-20重量％其它添加劑，每種情況下基于熱塑性組合物的總重量，其中組分a)-c)之和為100重量％。
12.可通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求7-11中任一項(xiàng)的方法得到的熱塑性組合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的熱塑性組合物，所述熱塑性組合物的泛黃指數(shù)小于6.64。
14.一種生產(chǎn)基于熱塑性組合物的模制品的方法，所述方法包括如下工藝步驟I)提供根據(jù)權(quán)利要求1-6、12或13中任一項(xiàng)的熱塑性組合物；II)將熱塑性組合物加熱至熱塑性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熱塑性聚合物的玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度以上的溫度；III)由工藝步驟II)中產(chǎn)生的加熱熱塑性組合物生產(chǎn)模制品。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中在其它工藝步驟IV)中，與工藝步驟III)相比，降低 工藝步驟III)中得到的模制品的至少一部分區(qū)域的本體橫截面。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中橫截面通過(guò)施加氣壓降低。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16的方法，其中模制品為液體容器。
18.可通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求17的方法得到的模制品。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的模制品，所述模制品的泛黃指數(shù)小于6.64。
20.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的脫模劑在熱塑性組合物中，特別是在基于熱塑性聚 酯的熱塑性組合物中作為脫模劑的用途。
21.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的脫模劑在由熱塑性聚合物生產(chǎn)液體容器中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含如下組分的熱塑性組合物a)熱塑性聚合物，b)脫模劑，和c)任選其它添加劑。所述脫模劑包含羥基羧酸；羥基羧酸或羥基羧酸衍生物與一種或多種具有1個(gè)或多個(gè)羥基的醇或一種或多種具有1個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基的化合物或一種或多種具有1個(gè)或多個(gè)酮基團(tuán)的化合物的酯；或羥基羧酸和羥基羧酸或羥基羧酸衍生物與一種或多種具有1個(gè)或多個(gè)羥基的醇或具有1個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基的化合物或具有1個(gè)或多個(gè)酮基團(tuán)的化合物的酯的混合物。
文檔編號(hào)C08K5/04GK101855284SQ200880115655
公開(kāi)日2010年10月6日 申請(qǐng)日期2008年9月12日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月13日
發(fā)明者P·多特 申請(qǐng)人:埃默里油脂化學(xué)有限公司