專利名稱：：低官能度的天然油基化合物用于增強(qiáng)泡沫體的應(yīng)用的制作方法低官能度的天然油基化合物用于增強(qiáng)泡沬體的應(yīng)用相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求了2007年9月7日提交的題為“低官能度的天然油基化合物用于增強(qiáng)泡沫體的應(yīng)用”的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)序列號(hào)60/967，831的優(yōu)先權(quán)，該申請(qǐng)?jiān)诖艘胱鳛閰⒖肌１尘氨景l(fā)明涉及可再生資源材料在聚氨酯中，特別在聚氨酯產(chǎn)品例如泡沫體中的應(yīng)用。該材料是與泡沫體中普遍使用的這類材料相比具有相對(duì)低的官能度的異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)。盡管一些參考文獻(xiàn)可能認(rèn)可制備具有較低官能度的天然油的異氰酸酯反應(yīng)性天然油衍生物的可能性，但已經(jīng)教導(dǎo)了用于制備聚氨酯，尤其是聚氨酯泡沫體的天然油衍生物應(yīng)該是多元醇并且具有至少約1.5，通常至少約2的官能度。例如，參見參考文獻(xiàn)如題為"PolyurethaneFoamsComprisingOligomericPolyols，，的TO2006/116456(Cargi11,Inc.)，其中低聚多元醇具有約2.0的最小官能度，和US2005/0070620(Herrington)"FlexiblePolyurethaneFoamspreparedusingModifiedVegetableOil-basedPolyols”，其中多元醇具有至少2.0的官能度。類似地，US6，433，121(PittsburgStateUniversity)"MethodofMakingNaturalOil-basedPolyolsandPolyurethanetherefrom"教導(dǎo)了具有至少2.0的官能度的多元醇。其他參考文獻(xiàn)例如TO2004/099227(MichiganStateUniversity)"PolyolFattyAcidPolyesterProcessandPolyurethanesTherefrom”教導(dǎo)了主要基于山梨醇、因此具有高官能度的多元醇的應(yīng)用。TO2004/096882(Dow)"VegetableOilbasedPolyolsandPolyurethanesmadetherefrom，，禾口TO2004/96883"PolyurethaneFoamsMadefromHydroxymethyl-ContainingPolyesterPolyols"(Dow)教導(dǎo)了具有至少2.0的官能度的多元醇用于制備泡沫體。US2006/0235100(Bayer)"PolyurethaneFoamsmadewithVegetableOilHydroxylate,PolymerPolyolandAliphaticPolyhydroxyAlcohol，，使用了具有至少1.5的平均官能度的植物油羥基化物。甚至特別地在使用天然油多元醇制備粘彈性泡沫體中，教導(dǎo)了至少約2的羥基官能度；參見2007年9月7日提交的題為‘‘ViscoelasticFoamHavingHighAirflow，，的國(guó)際專利申請(qǐng)?zhí)朠CT/US07/19582。具有較低官能度的材料被認(rèn)為是問題。例如，W02006/047432教導(dǎo)了“一個(gè)問題是難以調(diào)節(jié)這些油基多元醇中的官能度(羥基數(shù)目/分子)。許多植物油基多元醇含有顯著比例的具有0或1個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的分子。這些分子完全不與多異氰酸酯反應(yīng)，或者充當(dāng)鏈終止劑，減少了聚合物分子量和交聯(lián)密度。，，由于具有平均少于1.5個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的這些分子在由可再生資源制備異氰酸酯反應(yīng)性單體，尤其是多元醇的方法中形成，因此將希望使用它們。另外，將希望使用該分子以增加可再生資源含量或者聚氨酯產(chǎn)物的含量，減少石油依賴性。當(dāng)可能時(shí)，還將希望以這樣的方式使用這些分子與使用相同方法和配方(所不同的是，沒有具有平均少于1.5個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的可再生資源來源的分子)制備的相同產(chǎn)物相比，將提高使用它們制得的聚氨酯產(chǎn)物的至少一種物理性能。發(fā)明概述現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)與以前的教導(dǎo)相反，具有少于約1.5，優(yōu)選少于約1.4，更優(yōu)選少于約1.2，最優(yōu)選約1的平均官能度的天然來源的異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)(下文中為N0IRM)可用于增強(qiáng)聚氨酯泡沫體。例如，該N0IRM的使用通常得到與用沒有N0IRM的相同配方得到的相比更加開放的泡沫體。N0IRM可以有助于將泡沫體，尤其是粘彈性泡沫體中使用的可再生資源材料的含量最大化。本發(fā)明包括一種多元醇組合物，該組合物包含至少一種N0IRM，所述N0IRM存在的量大于在組合物中的任何天然油多元醇中天然存在的量。天然存在的量是指作為用于制備沒有有意加入N0IRM的多元醇組合物中存在的天然油多元醇的所有天然油和方法的結(jié)果所存在的量。盡管優(yōu)選在多元醇組合物中包括至少一種天然油多元醇，但這樣做是任選的。本發(fā)明另外包括一種制備聚氨酯的方法，其包括(a)提供包含至少一種多異氰酸酯的異氰酸酯組合物；(b)提供至少一種的多元醇組合物，該組合物包含至少一種存在的量大于天然存在量的N0IRM；(c)將所述異氰酸酯組合物和所述多元醇組合物混合；和(d)將混合物暴露在反應(yīng)條件下使得形成至少一種聚氨酯。發(fā)明詳述定義使用的術(shù)語(yǔ)“回彈性”或“回彈率”是指以彈性形式觀察到的泡沫體的品質(zhì)。它根據(jù)ASTMD3574試驗(yàn)H的工序測(cè)量。該球回彈試驗(yàn)測(cè)量當(dāng)在規(guī)定條件下下落時(shí)，已知重量的下落鋼球從泡沫體表面上回彈的高度，并以起始下落高度的百分?jǐn)?shù)形式表達(dá)結(jié)果。此處使用的術(shù)語(yǔ)“球回彈”是指如前所述的ASTMD3574試驗(yàn)H的試驗(yàn)工序的結(jié)果。此處使用的術(shù)語(yǔ)“密度”是指單位體積泡沫體的重量。根據(jù)ASTMD357401試驗(yàn)A的工序測(cè)定密度。術(shù)語(yǔ)“芯密度”是除去在模塑或自由升起的泡沫體墊的表面上形成的任何表皮之后，根據(jù)ASTMD3574-95測(cè)量的密度。術(shù)語(yǔ)“CS75%平行-CT”代表在75%壓縮變形水平下且平行于泡沫體的升起(rise)方向測(cè)量的壓縮變定試驗(yàn)。本申請(qǐng)使用該試驗(yàn)來校正緩沖墊厚度的使用損失和泡沫體硬度的變化。根據(jù)ASTMD3574-95試驗(yàn)I的工序，測(cè)定壓縮變定，并以樣品的起始厚度的百分?jǐn)?shù)形式測(cè)量。類似地，“CS50%平行-CT”是指與以上相同的測(cè)量結(jié)果(壓縮變定)，但這回是在50%的樣品壓縮變形水平下平行于泡沫體的升起方向測(cè)量。術(shù)語(yǔ)“50%HACS”代表在50%的壓縮形變下并且平行于泡沫體的升起方向測(cè)量的濕老化壓縮形定試驗(yàn)。該試驗(yàn)在本文中用于將使用中的損耗和泡沫體厚度變化關(guān)聯(lián)。50%壓縮變定根據(jù)DIN53578的方法測(cè)量，并且作為樣品的原始厚度的百分比度量。類似地，"75%HACS”是指相同的測(cè)量(濕老化壓縮變定)，但這次在濕老化后在75%的樣品壓縮形變水平下測(cè)量。術(shù)語(yǔ)“空氣流動(dòng)”是指在125Pa(0.018psi)壓力下通過1.0英寸(2.54cm)厚、2英寸x2英寸(5.08cm)見方的泡沫體橫截面的空氣體積。單位以立方分米/秒表示，并且換算成標(biāo)準(zhǔn)的立方英尺/分鐘。用于測(cè)量空氣流動(dòng)的代表性商業(yè)裝置由TexTestAGofZurich，Switzerland制造并且表示為TexTestFx3300。該測(cè)量按照ASTMD3574試驗(yàn)G進(jìn)5行。術(shù)語(yǔ)“NC0指數(shù)”是指異氰酸酯指數(shù)，正如該術(shù)語(yǔ)普遍用于聚氨酯領(lǐng)域中那樣。在本文中作為異氰酸酯當(dāng)量除以含異氰酸酯反應(yīng)性氫的材料的總當(dāng)量乘以100使用。換句話說，其是作為百分比給出的異氰酸酯基團(tuán)與配方中存在的異氰酸酯反應(yīng)性氫原子的比例。因此，異氰酸酯指數(shù)表示相對(duì)于用于與配方中使用的量的異氰酸酯反應(yīng)性氫反應(yīng)的理論所需的異氰酸酯的量，實(shí)際用于配方中的異氰酸酯的百分比。本文中使用的術(shù)語(yǔ)“粘彈性”是由于彈性(固體)和粘性(液體)特性共存于材料中，材料對(duì)施加的恒定負(fù)荷(應(yīng)力)的時(shí)間相關(guān)的響應(yīng)。這在蠕變實(shí)驗(yàn)(類似于夜晚躺在床上的人的過程-恒重)最好地觀察到，其中形變速率隨著時(shí)間變化，從原始的瞬時(shí)形變值(彈性組分)出發(fā)并且然后隨著時(shí)間通過幾個(gè)快速的形變范圍(粘彈性組分)，并且最后達(dá)到穩(wěn)定的應(yīng)變速率值(液體組分)或者零應(yīng)變速率值(高度交聯(lián)網(wǎng)狀材料)。在動(dòng)力機(jī)械表征中，粘彈性水平與通過材料的tanA測(cè)量的阻尼系數(shù)成正比。TanA是粘性損耗模量G”與彈性儲(chǔ)存模量G’的比例。高的tanA值意味著材料性能中有高粘性組分并且因此將觀察到對(duì)任何擾動(dòng)的強(qiáng)阻尼。術(shù)語(yǔ)“粘彈性泡沫體”意在表示根據(jù)ASTMD3574試驗(yàn)H測(cè)量，具有至多25%回彈率的那些泡沫體。回彈泡沫體是具有至少25%回彈率的那些，并且高彈性泡沫體具有高于50%的回彈率。粘彈性(VE)泡沫體對(duì)施加的應(yīng)力展現(xiàn)出時(shí)間延遲并且速率相關(guān)的響應(yīng)。除了低回彈性之外，它們當(dāng)壓縮時(shí)具有緩慢回復(fù)率。在聚氨酯泡沫體中，這些性能通常與聚氨酯的玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)相關(guān)。當(dāng)聚合物具有使用溫度下或附近，對(duì)于許多應(yīng)用而言為室溫下或附近的Tg時(shí)，通常表現(xiàn)出粘彈性。粘彈性或“記憶”泡沫體具有許多非常所希望的性能特征。粘彈性泡沫體將是低回彈的、形狀或主體貼合的并且能夠阻尼聲音和振動(dòng)或沖擊。關(guān)于粘彈性泡沫體的一般教導(dǎo)可以在US2005/038133中找到。本文中使用的術(shù)語(yǔ)“柔性”泡沫體是指當(dāng)釋放壓縮或拉伸力時(shí)恢復(fù)的泡沫體，優(yōu)選可以壓縮或伸長(zhǎng)超過10%，而不超過其彈性極限。優(yōu)選地，當(dāng)對(duì)泡沫體施加負(fù)荷時(shí)，泡沫體足夠回彈壓縮而不損壞泡沫體結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地，在移去負(fù)荷后，甚至在幾次重復(fù)施加和移去負(fù)荷后，柔性泡沫體也將回彈或彈回至其原始尺寸和形狀。這與剛性泡沫體相反，剛性泡沫體在對(duì)泡沫體施加負(fù)荷時(shí)將不能在不損壞泡沫體結(jié)構(gòu)的情況下壓縮，或者在移去負(fù)荷后將不能回彈至它們的原始尺寸和形狀(尤其是如果施加和移去負(fù)荷超過一次)。本文中使用的術(shù)語(yǔ)“開孔，，是指泡沫體的單個(gè)孔通過開放通道相互連接。多孔材料，其中泡沫體是一個(gè)例子，通常被定義為兩相氣-固體系，其中固相作為連續(xù)基質(zhì)存在并且氣相占據(jù)了遍及基質(zhì)分散的袋。在一種結(jié)構(gòu)中，該袋(也已知為孔或空隙)是離散的，使得每一孔內(nèi)的氣相與其他孔中存在的無關(guān)。具有離散孔的多孔材料被表示為閉孔泡沫體。作為選擇，在另一種結(jié)構(gòu)中，孔部分或大部分相互連接，在該情形下體系被稱為開孔泡沫體。開孔可以通過空氣流動(dòng)測(cè)量。優(yōu)選地，泡沫體具有至少0.6cfm(立方英尺/分鐘)，更優(yōu)選高于0.8cfm并且甚至更優(yōu)選高于1.0cfm(分別為0.28,0.38,0.47升/秒)的空氣流動(dòng)。開孔的百分比可通過ASTMD2856-87的步驟測(cè)量。術(shù)語(yǔ)“模具出口時(shí)間(moldexittime)”用于表示當(dāng)發(fā)泡物質(zhì)到達(dá)模具中的通風(fēng)孔的時(shí)間。術(shù)語(yǔ)“脫模時(shí)間”用于指當(dāng)泡沫體可以基本沒有形變地脫模的時(shí)間，并且在本文中實(shí)踐的方式中，為在模具出口時(shí)間后至少4分鐘。本文中使用的“多元醇”是指每分子具有平均大于1.0個(gè)活性氫基團(tuán)，優(yōu)選羥基的有機(jī)分子。其任選地包括其他官能度，即其他類型的官能團(tuán)。在這些化合物中優(yōu)選每分子具有至少兩個(gè)伯或仲羥基，或者至少兩個(gè)伯或仲胺基、羧酸基或硫醇基的物質(zhì)。由于它們所希望的與多異氰酸酯的反應(yīng)活性，因此尤其優(yōu)選每分子具有至少兩個(gè)羥基或至少兩個(gè)胺基的化合物，最優(yōu)選具有至少兩個(gè)羥基的化合物。本文中使用的術(shù)語(yǔ)“常規(guī)多元醇”或“另外的多元醇”是指在聚氨酯或其他聚合物領(lǐng)域的技能以內(nèi)的除了植物或動(dòng)物來源以外的，優(yōu)選石油來源的多元醇。術(shù)語(yǔ)“常規(guī)聚醚多元醇”用于指代由至少一種環(huán)氧烷，優(yōu)選環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或其組合形成，且不具有源自植物或動(dòng)物油的一部分分子的多元醇，即在制備聚氨酯泡沫體中常用的一類多元醇?？赏ㄟ^已知方法，例如通過烷氧化合適的起始劑分子，制備聚醚多元醇。這一方法通常包括在催化劑，例如K0H或雙氰化物絡(luò)合物(DMC)存在下，使引發(fā)劑，例如水、乙二醇或丙二醇與環(huán)氧烷反應(yīng)。環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或這些氧化物的組合可特別用于烷氧基化反應(yīng)。聚醚多元醇，例如聚氧亞乙基多元醇可含有烷基取代基。生產(chǎn)聚醚多元醇的方法可包括環(huán)氧烷混合物的非均相喂料(feed)，純或幾乎純的環(huán)氧烷多元醇的順序喂料，以生產(chǎn)具有單一組分嵌段的多元醇，或者例如用環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷封端的多元醇。不飽和度優(yōu)選低于0.lmeq/g的這些類型的多元醇全部是已知的且用于聚氨酯化學(xué)中。除了聚醚多元醇以外，常規(guī)多元醇包括例如聚酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇或其組合。此處使用術(shù)語(yǔ)“天然油多元醇”(下文中為NOP)是指具有羥基的化合物，所述化合物從天然油，其中包括動(dòng)物和植物油，優(yōu)選植物油中分離，源自它們或者由它們制備。可任選使用的植物和動(dòng)物油的實(shí)例包括，但不限于，大豆油、紅花油、亞麻子油、玉米油、向日葵油、橄欖油、低芥酸菜籽油、芝麻油、棉籽油、棕櫚油、菜子油、桐油、魚油或任何這些油的共混物?；蛘?，可使用任何部分氫化或環(huán)氧化的天然油或通常改性的天然油，以獲得所需的羥基含量。這種油的實(shí)例包括，但不限于，高油酸的紅花油、高油酸的大豆油、高油酸的花生油、高油酸的向日葵油(例如NuSim向日葵油)、高油酸的低芥酸菜籽油和高芥酸的菜子油(例如Crumbe油)。天然油多元醇是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，例如公開于Colvin等人，UTECHAsia,LowCostPolyolsfromNaturalOils,Paper36,1995禾口"Renewablerawmaterials-animportantbasisforurethanechemistry"UrethaneTechnologyvol.14，No.2，1997年4/5月，CrainCommunications1997，W001/04225，W0040/96882；W0040/96883；US6686435，US6433121，US4508853，US6107403，USPregrant公布20060041157和20040242910中。此處使用的術(shù)語(yǔ)“天然油衍生的多元醇”是指源自天然油的NOP化合物。例如，天然油或其分離物與范圍從空氣或氧氣到包括胺和醇在內(nèi)的有機(jī)化合物反應(yīng)。在天然油內(nèi)的不飽和度通常轉(zhuǎn)化成羥基或隨后可與具有羥基的化合物反應(yīng)的基團(tuán)，以便獲得多元醇。這些反應(yīng)處于本領(lǐng)域技能內(nèi)并且在前一段落中的參考文獻(xiàn)內(nèi)討論了這些反應(yīng)。使用的術(shù)語(yǔ)“預(yù)聚物”表示具有殘留反應(yīng)性官能團(tuán)的單體的反應(yīng)產(chǎn)物，以便與額外單體反應(yīng)，形成聚合物。此處使用的術(shù)語(yǔ)“天然油基預(yù)聚物”或“天然油預(yù)聚物”描述含至少一種天然油多元醇的預(yù)聚物，所述天然油多元醇將與對(duì)其具有反應(yīng)性的至少一種單體反應(yīng)，其以相對(duì)于形成聚合物所需的量過量地存在，使得所得預(yù)聚物具有對(duì)羥基具有反應(yīng)性的殘留官能團(tuán)。例如，當(dāng)至少一種異氰酸酯是反應(yīng)性單體時(shí)，形成天然油多元醇的異氰酸酯預(yù)聚物。形成并使用這種預(yù)聚物在本領(lǐng)域技術(shù)人員的技能內(nèi)，例如W02006/047434中所公開的，在此通過參考以法律允許的最充分程度引入。此處使用的術(shù)語(yǔ)“可再生資源”表示動(dòng)物和植物脂肪或油，以區(qū)別于例如石油和衍生物。術(shù)語(yǔ)“天然油含量”、“可再生資源水平”、“可再生資源含量”和“天然油水平”全部是指在具有植物或動(dòng)物油或脂肪作為其來源的最終聚合物內(nèi)，多元醇和對(duì)其具有反應(yīng)性的單體的組合的重量百分?jǐn)?shù)。例如，若使分子量為1000且具有3個(gè)雙鍵的植物油充分環(huán)氧化且使用植物或動(dòng)物油來源之外的分子量為150的分子使每一個(gè)環(huán)開環(huán)，制備三元醇，然后使之與3摩爾的當(dāng)量為333的石油基單體(例如，異氰酸酯)反應(yīng)，則可再生資源含量為1000/(1000+3*17+3*150+3*333)=40%。若氫化甲?；嗤闹参镉筒⑦€原，使3個(gè)雙鍵轉(zhuǎn)化成羥甲基，則計(jì)算為1000/(1000+3*18+3*333)=48.7%0術(shù)語(yǔ)“羥值”表示在聚合物，尤其多元醇的組合物內(nèi)羥基部分的濃度。羥值代表mgKOH/g多元醇。通過與吡啶和乙酸酐乙?；?，測(cè)定羥值，其結(jié)果以用K0H溶液兩次滴定之差形式獲得。羥值因此可定義為中和能通過用lg多元醇乙?；M合的乙酸酐的以mg計(jì)的K0H的重量。較高的羥值表示組合物內(nèi)較高濃度的羥基部分?？稍诒绢I(lǐng)域公知的教科書中找到如何測(cè)定組合物羥值的說明，例如Woods，G.，TheICIPolyurethanesBook—2nded.(ICIPolyurethanes，荷蘭，1990)。術(shù)語(yǔ)“伯羥基”是指在碳原子上的羥基(-0H)，所述羥基具有僅僅一個(gè)其他的碳原子連接到其上(優(yōu)選它具有僅僅氫原子連接到其上)(-CH2-0H)。仲羥基在具有2個(gè)碳原子連接到其上的碳原子上。此處使用術(shù)語(yǔ)“官能度”，尤其“多元醇官能度”是指在多元醇內(nèi)的羥基數(shù)量。術(shù)語(yǔ)“標(biāo)稱起始物官能度”在本文中用于表示多元醇或多元醇組合物的數(shù)均官能度(每分子的羥基數(shù))，假定其是用于其合成的原料，典型地為用于多元醇制備的引發(fā)劑的數(shù)均官能度(每分子的活性氫原子數(shù)目)。詞語(yǔ)“平均”是指數(shù)均，否則會(huì)另外說明。如果使用混合的引發(fā)劑，則多元醇的標(biāo)稱官能度是混合引發(fā)劑的數(shù)均官能度。用于聚氨酯泡沫體的術(shù)語(yǔ)“V0C”是指當(dāng)將泡沫體加熱時(shí)，放出的揮發(fā)性有機(jī)化合物的量。V0C根據(jù)VDA278(熱解吸試驗(yàn))或DINEN13419-1(隔室試驗(yàn))的步驟以毫克V0C測(cè)量。希望地，該量是最小值。此處的所有百分?jǐn)?shù)、優(yōu)選的用量或測(cè)量值、范圍及其端點(diǎn)包括端值，亦即“小于約10”包括約10?！爸辽佟币虼讼喈?dāng)于“大于或等于”，和“至多”于是相當(dāng)于“小于或等于”。此處的數(shù)值僅僅具有所述的精度。因此，“115”包括至少?gòu)?14.5到115.49。此外，所有列舉包括所列舉的兩個(gè)或更多個(gè)成員的組合的端值。從以“至少”、“大于”、“大于或等于”描述的參數(shù)或類似參數(shù)到以“至多”、“高達(dá)”、“小于或等于”描述的參數(shù)或類似參數(shù)之間的所有范圍是優(yōu)選范圍，而與每一參數(shù)所指的相對(duì)優(yōu)先程度無關(guān)。因此，具有有利的下限組合最優(yōu)選的上限的范圍對(duì)于本發(fā)明實(shí)踐來說是優(yōu)選的。所有用量、比值、比例和其他測(cè)量值以重量計(jì)，否則會(huì)另有說明。所有百分?jǐn)?shù)是指根據(jù)本發(fā)明實(shí)踐，基于全部組合物的重量百分?jǐn)?shù)，否則會(huì)另有說明。除了在實(shí)施例中以外，或者要么在指明的情況下，在說明書中表達(dá)用量、百分?jǐn)?shù)、羥值、官能度等等的所有數(shù)值要理解為在所有情況下用術(shù)語(yǔ)“約”修飾。除非另有說明或者除非本領(lǐng)域的技術(shù)人員意識(shí)到不可能的其它情況，否則，此處所述的工藝步驟任選地在與此處討論的步驟順序不同的順序下進(jìn)行。此外，各步驟任選地單獨(dú)、同時(shí)或者時(shí)間重疊的情況下進(jìn)行。例如，在本領(lǐng)域中，諸如加熱和混合之類的步驟常常是單獨(dú)、同時(shí)或時(shí)間上部分重疊的。除非另有說明，否則，當(dāng)能引起非所需的效果的元素、材料或步驟以使得沒有在不可接受的程度上引起非所需的效果的用量或形式存在時(shí)，認(rèn)為對(duì)于本發(fā)明的實(shí)踐來說，它基本上不存在。此外，使用術(shù)語(yǔ)“不可接受”或“無法接受”是指與在商業(yè)上有用，在其他情況下在給定的情形中有用的狀態(tài)相偏離，或者在預(yù)定極限以外，所述極限將隨特定情形和應(yīng)用而變化且可通過預(yù)定例如性能技術(shù)規(guī)格來沒定。本領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)意識(shí)到可接受的極限隨沒備、條件、應(yīng)用和其他變量而變化，但在其中它們可用的每一情形中，可在沒有過度實(shí)驗(yàn)的情況下測(cè)定。在一些情況下，一個(gè)參數(shù)的變化或偏離對(duì)于實(shí)現(xiàn)另一所需的目的來說可能是可接受的。術(shù)語(yǔ)“包括”與“含”、“含有”、“包含”或“特征在于”同義，且包括端值或?yàn)殚_放式，但不排除額外的未列出的元素、材料或步驟。術(shù)語(yǔ)“基本上由...組成”是指除了規(guī)定的元素、材料或步驟以外，還可存在含量沒有不可接受地實(shí)質(zhì)影響本發(fā)明主題的至少一種基本和新型特征的元素、未引證的材料或步驟。術(shù)語(yǔ)“由...組成”表示除了未列出的元素、材料或步驟可以存在至具有不可感知的影響的程度之外，只有所述的元素、材料或步驟存在，或者基本不存在。聚氨酯通常由至少一種異氰酸酯(有機(jī)多異氰酸酯)和至少一種多元醇形成。材料、方法、催化劑和添加劑處于本領(lǐng)域技能內(nèi)。有機(jī)多異氰酸酯是每個(gè)有機(jī)分子具有平均超過1，優(yōu)選平均至少約1.8個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的任何有機(jī)化合物或組合物。任選用于本發(fā)明的異氰酸酯包括脂族、脂環(huán)族、芳脂族和芳族異氰酸酯。優(yōu)選芳族異氰酸酯。合適的芳族異氰酸酯的例子包括二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)的4，4’_、2，4’_和2，2’-異構(gòu)體、其共混物以及聚合和單體的MDI共混物，甲苯-2，4-和2，6_二異氰酸酯(TDI)、間-和對(duì)-亞苯基二異氰酸酯、氯亞苯基_2，4-二異氰酸酯、二亞苯基_4，4’-二異氰酸酯、4，4’-二異氰酸酯-3，3’-二甲基聯(lián)苯、3-甲基二苯基甲烷_4，4’-二異氰酸酯和二苯醚二異氰酸酯，以及2，4，6-三異氰酸根甲苯和2，4，4’-三異氰酸根二苯醚。任選使用異氰酸酯的混合物，例如可商購(gòu)獲得的甲苯二異氰酸酯的2，4_和2，6_異構(gòu)體的混合物。粗制的多異氰酸酯任選地用于本發(fā)明的實(shí)踐，例如通過甲苯二胺的混合物光氣化得到的粗制甲苯二異氰酸酯或者通過粗制亞甲基二苯胺光氣化得到的粗制二苯基甲烷二異氰酸酯。任選使用TDI/MDI共混物。任選使用MDI或TDI基預(yù)聚物。在本發(fā)明的實(shí)踐中，使用至少一種天然油或常規(guī)多元醇，和至少一種N0IRM或其組合制備預(yù)聚物，或者用至少一種天然或常規(guī)多元醇并且與包含至少一種N0IRM的多元醇組合物反應(yīng)制備。異氰酸酯封端的預(yù)聚物通過使過量多異氰酸酯與至少一種多元醇例如至少一種胺化的多元醇或其亞胺/烯胺，或者多胺反應(yīng)制備。脂族多異氰酸酯的例子包括亞乙基二異氰酸酯、1，6_六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己烷1，4_二異氰酸酯、4，4’_二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、上面提及的芳族異氰酸酯的飽和同系物，和其混合物。為了制備柔性泡沫體，優(yōu)選的多異氰酸酯是甲苯-2，4_和2，6_二異氰酸酯或MDI或TDI/MDI的組合或者由其制備的預(yù)聚物。用于制備柔性泡沫體的多異氰酸酯的量普遍根據(jù)異氰酸酯指數(shù)表示，即NC0基團(tuán)與反應(yīng)混合物中含有的活性氫的比值乘以100。在常規(guī)塊狀塑料泡沫體的制備中，異氰酸酯指數(shù)通常為約75-約140，尤其為約80-約115。在模塑和高回彈性塊狀塑料泡沫體中，異氰酸酯指數(shù)通常為約50-約150，尤其為約75-約110。因此，在本發(fā)明的實(shí)踐中異氰酸酯指數(shù)有利地為至少約60，更有利地至少約70，優(yōu)選至少約80，更優(yōu)選至少約90，并且獨(dú)立地有利地至多約150，更有利地至多約130，優(yōu)選至多約120，更優(yōu)選至多約115，最優(yōu)選至多約110。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)踐，使異氰酸酯與至少一種多元醇(其可以是至少一種常規(guī)多元醇或至少一種天然油多元醇)，以及與N0IRM反應(yīng)。常規(guī)多元醇包括非動(dòng)物或植物來源，即通常為石油來源的并且具有大于1.5，優(yōu)選至少約1.8，更優(yōu)選至少約2的羥基官能度的被定義為“常規(guī)多元醇”的任何多元醇或其組合。這些常規(guī)多元醇是本領(lǐng)域公知的并且包括本文中描述的那些以及任何其他可商購(gòu)獲得的多元醇和/或SAN、PIPA或PHD共聚物多元醇。這些多元醇描述于“PolyurethaneHandbook”，G.Oertel，Hanserpublishers中。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)踐，一種或多種這些多元醇、一種或多種共聚物多元醇的混合物或其組合任選地用于制備聚氨酯產(chǎn)品。代表性的多元醇包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、多羥基封端的乙縮醛樹脂、羥基封端的胺和多胺。這些和其他合適的異氰酸酯反應(yīng)材料的例子更全面地描述于美國(guó)專利4，394，491中。任選使用的選擇性多元醇包括聚亞烷基碳酸酯基多元醇和聚磷酸酯基多元醇。優(yōu)選的是通過將環(huán)氧烷烴，例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或其組合加入具有2-8，優(yōu)選2-6個(gè)活性氫原子的引發(fā)劑中制備的多元醇。用于該聚合的催化劑可以是陰離子或陽(yáng)離子的，催化劑例如K0H、Cs0H、三氟化硼或雙氰化物絡(luò)合物(DMC)催化劑，例如六氰基鈷酸鋅或季膦腈鐺化合物。合適的引發(fā)劑分子的例子是水，有機(jī)二羧酸例如琥珀酸、己二酸、鄰苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸；和多元，特別是二元至八元的醇或二亞烷基二醇。例舉的多元醇引發(fā)劑包括，例如乙二醇、1，2_和1，3_丙二醇、二甘醇、二丙二醇、1，4_丁二醇、1，6_己二醇、甘油、季戊四醇、山梨醇、蔗糖、新戊二醇；1，2_丙二醇；三羥甲基丙烷甘油；1，6_己二醇；2，5-己二醇；1，4-丁二醇；1，4-環(huán)己二醇；乙二醇；二甘醇；三甘醇；9(1)-羥甲基十八烷醇、1，4_雙羥甲基環(huán)己烷；8，8_雙(羥甲基)三環(huán)[5，2，1，02’6]癸烯；二聚醇(可從HenkelCorporation獲得的36碳二醇)；氫化雙酚；9，9(10，10)-雙羥甲基十八烷醇；1，2，6_己三醇；和其組合。特別重要的是聚(環(huán)氧丙烷)均聚物、其中聚(環(huán)氧乙烷)含量為例如約1-約30重量％的環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的無規(guī)共聚物、環(huán)氧乙烷封端的聚(環(huán)氧丙烷)聚合物以及環(huán)氧乙烷封端的環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的無規(guī)共聚物。對(duì)于塊狀塑料泡沫體應(yīng)用而言，這些聚醚優(yōu)選每分子含有至少約2并且獨(dú)立地優(yōu)選至多約8，更優(yōu)選至多約6，并且最優(yōu)選至多約4個(gè)主要的(大于50%)的仲(以及一些伯)羥基，并且每個(gè)羥基具有優(yōu)選至少約400，更優(yōu)選至少約800-優(yōu)選至多約3000，更優(yōu)選至多約1750的當(dāng)量。對(duì)于高回彈性塊狀塑料泡沫體和模塑泡沫體應(yīng)用，即具有至少40%的球回彈，這些聚醚優(yōu)選每分子含有至少約2并且獨(dú)立地優(yōu)選至多約6，更優(yōu)選至多約5個(gè)；并且最優(yōu)選在每一情形中主要為伯羥基，并且每個(gè)羥基具有優(yōu)選至少約1000，更優(yōu)選至少約1200-優(yōu)選至多約3000，更優(yōu)選至多約2000的當(dāng)量。當(dāng)使用多元醇共混物時(shí)，標(biāo)稱平均官能度(每分子的羥基數(shù)目)優(yōu)選處于上述范圍內(nèi)。對(duì)于粘彈性泡沫體，任選單獨(dú)或者與低級(jí)羥基組合使用具有優(yōu)選高于約150的羥基數(shù)的較短鏈多元醇。如例如美國(guó)專利Nos.3，278，457,3,278，458,3,278，459,3,404，109,3,427，256、3，427，334,3,427，335,5,470，813和5，627，120中所述，聚醚多元醇任選地含有低末端不飽和度(例如少于約0.02meq/g或少于約0.01meq/g)，例如使用所謂的雙金屬氰化物(DMC)催化劑制備的那些。聚酯多元醇通常每分子含有約2個(gè)羥基并且每個(gè)羥基具有約400-1500的當(dāng)量。還任選使用各種類型的聚合物多元醇。聚合物多元醇包括聚合物顆粒，例如聚脲、聚氨酯_脲、聚苯乙烯、聚丙烯腈和聚苯乙烯-共-丙烯腈聚合物顆粒于多元醇，通常是聚醚多元醇中的分散液。合適的聚合物多元醇包括本領(lǐng)域技能內(nèi)的所有那些，例如描述于美國(guó)專利Nos.4，581，418和4，574，137中的那些。全部的常規(guī)多元醇優(yōu)選每分子具有至少約2并且獨(dú)立地優(yōu)選至多約8，更優(yōu)選至多約6，并且最優(yōu)選至多約4個(gè)伯或仲羥基或其組合，并且具有優(yōu)選至少約15，更優(yōu)選至少約32，最優(yōu)選至少約45，任選地并且獨(dú)立地至優(yōu)選至多約200，更優(yōu)選至多約180，最優(yōu)選至多約170的羥值。常規(guī)多元醇在25°C下測(cè)量的粘度有利地為小于約10，OOOmPa.s，優(yōu)選小于約8，000。作為選擇或者與至少一種常規(guī)多元醇組合，使用至少一種天然油多元醇。天然油多元醇是基于或源自可再生資源例如天然和/或基因改性的(GM0)植物蔬菜籽油和/或動(dòng)物來源脂肪的多元醇。這些油和/或脂肪通常由三甘油酯，即與甘油連接在一起的脂肪酸組成。優(yōu)選在三甘油酯中具有至少約70%不飽和脂肪酸的植物油。優(yōu)選地，天然產(chǎn)品含有至少約85重量％的不飽和脂肪酸。優(yōu)選的植物油的例子包括，例如選自蓖麻油、大豆油、橄欖油、花生油、油菜籽油、玉米油、芝麻油、棉籽油、菜籽油、葵花油、亞麻子油、棕櫚油、葵花籽油或其組合的那些。動(dòng)物產(chǎn)品的例子包括豬油、牛脂、魚油和其混合物。任選使用植物和動(dòng)物基油/脂肪的組合。這些天然油的碘值為約40-240。優(yōu)選地，天然油多元醇源自大豆油和/或蓖麻油和/或菜籽油。為了用于制備柔性聚氨酯泡沫體，通常希望將天然材料改性以賦予材料異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)或者增加材料上的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的數(shù)目。優(yōu)選地，該活性基團(tuán)是羥基。幾種化學(xué)方法可用于制備天然油多元醇。可再生資源的這種改進(jìn)包括例如描述于美國(guó)專利6，107,433或美國(guó)專利6，121,398中的環(huán)氧化；例如描述于W02003/029182中的羥基化；例如描述于US6,897，283；6，962，636或6，979，477中的酯化；描述于W02004/096744中的加氫甲酰化；例如描述于US4，640，801中的接枝；或者描述于US4，534，097或W02004/020497中的烷氧基化。這些列舉的用于改性天然產(chǎn)品的參考文獻(xiàn)在此引入至法律允許的最完全程度作為參考。適用于本發(fā)明實(shí)踐的其他天然油多元醇包括披露于以下參考文獻(xiàn)中的那些，例如Grosch，G.H.等，W00014045(A1)(2000年3月16日)；DavidM.Casper,US20060041155(Al)，2004年8月23日；DavidM.Casper和TrevorNewbold,US20060041156(A1)；AshvinShah和TilakShah,W00104225(Al),(2000年7月12日)；RonHerrington和JeffreyMalsam,US20050070620(Al)(2004年6月25日)；DwightE.Peerman和EdgarR.Rogier，EP106491(1983年9月6日)；US4496487(1982年9月7日)；US4423162(1983年12月27日)；禾口US4543369(1984年10月26日)；ZoranS.Petrovic等，所有這些文獻(xiàn)在此通過參考以法律允許的最充分程度引入。在通過天然油改性制得這些多元醇后，任選地將改性產(chǎn)品進(jìn)一步烷氧基化。環(huán)氧乙烷(E0)或E0與其他氧化物的混合物的使用將親水性部分引入多元醇。在一個(gè)實(shí)施方案中，改性產(chǎn)品用足夠的E0進(jìn)行烷氧基化，制得具有優(yōu)選至少約10，更優(yōu)選至少約20至優(yōu)選至多約60，更優(yōu)選至多約40重量％E0的天然油多元醇。在另一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選的天然油多元醇是披露于PCT公開W02004/096882和2004/096883，以及共同未決的題為“含仲醇基的聚酯多元醇和它們?cè)谥苽渚郯滨ダ缛嵝跃郯滨ヅ菽w中的應(yīng)用”的PCT公開W02006/118995中，這些披露內(nèi)容代表了本領(lǐng)域的技能并且在此通過參考以法律允許的最充分程度引入。最優(yōu)選披露于W004/096882和W004/096883中的多元醇。這些是具有活性氫的引發(fā)劑例如多元醇或多胺、氨基醇或其混合物與通過一些方法例如不飽和脂肪酸或酯的加氫甲?；S后至少一部分所得甲?；鶜浠苽涞闹参镉突鶈误w的反應(yīng)產(chǎn)物。該多元醇在下文中被稱為“引發(fā)的脂肪酸聚酯醇”。在這些當(dāng)中，更優(yōu)選的多元醇包括用烷氧基化，優(yōu)選乙氧基化的多羥基化合物，優(yōu)選甘油、蔗糖或其組合引發(fā)，并且具有有利地至少約400，更優(yōu)選至少約600并且優(yōu)選至多約1000，更優(yōu)選至多約800的分子量的那些。在一個(gè)選擇性實(shí)施方案中，最優(yōu)選在W02006/118995中教導(dǎo)的多元醇，在下文中稱為“引發(fā)的仲羥基脂肪酸共聚酯”。這些是引發(fā)劑例如用于制備引發(fā)的脂肪酸聚酯醇的那些與天然具有仲羥基的植物油基單體或低聚物例如蓖麻醇酸或者通過一些方法引入仲羥基的植物油基單體或低聚物的反應(yīng)產(chǎn)物，這些方法為例如在參考文獻(xiàn)如美國(guó)專利No.6，018，063和Isbell等，J.Amer.OilChem.Soc.，71(4)379(1994)中教導(dǎo)的使水跨接雙鍵反應(yīng)；例如美國(guó)專利No.2，759，953中教導(dǎo)的使不飽和脂肪酸或酯與甲酸反應(yīng)；被John等，J.Appl.Polym.Sci.86，3097(2002)和Swern等，JACS,67，1134(1945)教導(dǎo)的脂肪酸或酯的氧化，通過環(huán)氧化和開環(huán)等。因此，天然油多元醇或其組合任選地具有伯、仲羥基或其組合。這兩種最優(yōu)選的多元醇是有利的，這部分地因?yàn)槊恳环N可以任選地包括具有憎水性和親水性部分的多元醇。憎水性部分由天然油提供，因?yàn)槟切┖蠧4-C24飽和和/或不飽和鏈長(zhǎng)，優(yōu)選C4-C18鏈長(zhǎng)，而親水性部分通過使用存在于引發(fā)劑，例如含有高環(huán)氧乙烷含量的那些上的親水性多元醇鏈獲得。優(yōu)選地，引發(fā)劑選自新戊二醇；1，2_丙二醇；三羥甲基丙烷；季戊四醇；山梨醇；蔗糖；甘油；二乙醇胺；鏈烷烴二醇例如1，6_己二醇、1，4_丁二醇；1，4_環(huán)己二醇；2，5_己二醇；乙二醇；二甘醇；三甘醇；雙-3-氨丙基甲胺；乙二胺；二亞乙基三胺；3，3’-二氨基-N-甲基二亞丙基二胺、9(1)-羥甲基十八烷醇、1，4_雙羥甲基環(huán)己烷；8，8_雙(羥甲基)三環(huán)[5，2，1，02,6]癸烯；二聚醇(Dimerolalcohol)；氫化雙酚；9，9(10，10)-雙羥甲基十八烷醇；1，2，6-己三醇和其組合。更優(yōu)選地，引發(fā)劑選自甘油；乙二醇；1，2-丙二醇；三羥甲基丙烷；乙二胺；季戊四醇；二亞乙基三胺；山梨醇；蔗糖；或者其中存在的至少一個(gè)醇基或胺基與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或其混合物反應(yīng)的上述任一種；和其組合。最優(yōu)選地，引發(fā)劑是甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、蔗糖、山梨醇、3，3’_二氨基-N-甲基二亞丙基二胺，或其組合。12在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，這些引發(fā)劑用環(huán)氧乙烷或者環(huán)氧乙烷和至少一種其他環(huán)氧烷烴的混合物烷氧基化，得到具有200-6000，尤其為400-2000分子量的烷氧基化引發(fā)劑。優(yōu)選地，烷氧基化引發(fā)劑具有500-1000的分子量。在另一個(gè)實(shí)施方案中，至少一種天然油多元醇含有高E0(環(huán)氧乙烷)基部分。在一個(gè)實(shí)施方案中，至少一種天然油多元醇優(yōu)選地含有至少約10重量％的環(huán)氧乙烷，即具有至少約10重量％的源自環(huán)氧乙烷(E0)的分子結(jié)構(gòu)。更優(yōu)選地，至少一種天然油多元醇由至少約15，最優(yōu)選至少約20重量％的E0制備。獨(dú)立地，優(yōu)選至少一種天然油多元醇含有至多約60，更優(yōu)選至多約50，最優(yōu)選至多約40重量％的環(huán)氧乙烷。優(yōu)選地，天然油多元醇或者這些多元醇的共混物的官能度為至少約1.5，更優(yōu)選至少約1.8，最優(yōu)選至少約2.0并且獨(dú)立地優(yōu)選至多約6，更優(yōu)選至多約5，最優(yōu)選官能度為至多約4。至少一種天然油多元醇或者這些多元醇的共混物的羥值優(yōu)選為至多約300mgK0H/g，更優(yōu)選至多約200，最優(yōu)選至多約lOOmgKOH/g。天然油多元醇在25°C下測(cè)量的粘度有利地為小于約10，OOOmPa.s，優(yōu)選小于約8，OOOmPa.s。天然油多元醇任選為兩種或多種天然油多元醇的任意組合。當(dāng)使用多于一種的天然油多元醇時(shí)，兩種或多種任選為相同類型，或者在另一個(gè)實(shí)施方案中為不同類型，例如披露于2008年7月24日提交的題為“用于制備聚合物的多元醇共混物”的國(guó)際專利申請(qǐng)?zhí)朠CT/US08/71048中那樣。組合通?？捎糜趯⑴菽w配方中的種籽油含量最大化，或者使泡沫體加工和/或特定泡沫體特性例如耐濕老化性最優(yōu)化。在本實(shí)施方案中，天然油多元醇組分包含至少兩種不同的天然油多元醇，其中不同在于以下的至少一種(a)制備它們的方法，或(b)結(jié)構(gòu)差異，所述結(jié)構(gòu)差異足以導(dǎo)致改進(jìn)的物理或加工性能，在較高水平的可再生資源下(更優(yōu)選高至少約2重量％或更高)或者當(dāng)在所得聚合物產(chǎn)品內(nèi)使用較大量組合的天然油多元醇時(shí)或其組合的情況下的滿意的性能，所有這些均是與通過基本上相同的方法但使用用量等于該天然油多元醇組合的、所述天然油多元醇中的僅一種生產(chǎn)的基本上相同的最終產(chǎn)品相比較而言的。獨(dú)立地，優(yōu)選各個(gè)方法的區(qū)別在于以下因素的至少一個(gè)反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)壓力或其組合，優(yōu)選在于以下因素的不止一個(gè)反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)壓力、催化劑，更優(yōu)選在于至少一個(gè)單元操作，或其組合，更優(yōu)選地其中至少所述第一方法涉及至少一個(gè)使用天然油或其衍生物加氫甲?；h(huán)氧化、烷氧基化、酯化、酯交換、醇解、氧化、開環(huán)的單元操作，而第二方法不涉及至少一個(gè)所列出的用于制備第一多元醇的單元操作或者涉及至少一個(gè)另外的單元操作，或者兩者的組合，最優(yōu)選地其中至少兩種天然油多元醇代表了以下的不同成員三乙醇胺醇解的過氧酸羥基化物、至少部分開環(huán)以在植物油主鏈上制得仲羥基的環(huán)氧化植物油、其中甲?；辽俨糠洲D(zhuǎn)化成羥甲基的加氫甲?；参镉?；氣吹植物油(非烷氧基化或進(jìn)一步處理)、烷氧基化的氣吹植物油、酯交換的氣吹油；脂肪酸醇烷氧基化物；酯交換的植物油、烷氧基化的植物油；烷氧基化的聚酯多元醇、聚酯多元醇、聚醚聚酯多元醇、引發(fā)的脂肪酸聚酯醇；環(huán)氧開環(huán)低聚物，和天然多元醇。兩種多元醇獨(dú)立地優(yōu)選不同在于以下的至少一個(gè)與仲羥基相比，伯羥基的百分比；羥基官能度；分子量；親水性(環(huán)氧乙烷的含量)；或天然油原料。更優(yōu)選地，(a)至少一種不同的天然油多元醇的羥基的至少約50%為伯羥基，而至少一種不同的天然油多元醇的羥基的至少約51%為仲羥基；(b)多元醇的羥基官能度相差至少約10%；(c)具有相差至少約10%的分子量；(d)親水性_以引入多元醇分子的環(huán)氧乙烷含量計(jì)相差至少約10%;(e)不同的天然油原料的來源，(f)如任何脂肪酸或酯的含量相差至少約10重量％所反映的，脂肪酸分布不同；或其組合。最優(yōu)選地，至少一種天然油多元醇是至少一種引發(fā)的脂肪酸聚酯醇。獨(dú)立地，最優(yōu)選至少一種天然油多元醇包含至少一種在其制備的一些階段被氧化或環(huán)氧化的天然油多元醇。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，至少一種不同的天然油多元醇是引發(fā)的脂肪酸聚酯醇，而至少一種不同的天然油多元醇是被氧化或環(huán)氧化。在本發(fā)明的實(shí)踐中，將至少一種天然來源的具有優(yōu)選小于1.5，優(yōu)選小于約1.4，更優(yōu)選小于約1.2，最優(yōu)選約1的平均官能度的異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)(N0IRM)與至少一種多元醇組合使用，無論該多元醇是常規(guī)(石油基)多元醇還是天然油多元醇或其組合。N0IRM是單個(gè)化合物，例如9，(10)-羥甲基硬脂酸酯(例如由油酸甲酯制得)；由天然油或脂肪，優(yōu)選種籽油或其衍生物獲得的天然來源的化合物的混合物；由該混合物提取或者另外濃縮的純化一元醇(monols)；通過使任何這些類型的一元醇，優(yōu)選單個(gè)化合物例如羥甲基硬脂酸酯反應(yīng)(例如通過它們的酯和羥基部分均聚)制備的聚合物；或其組合。在每一情形中，N0IRM具有與前述的一類接近的平均官能度。N0IRM包括例如由天然油得到的脂肪酸和它們的酯、純化一元醇、均聚物和其組合。N0IRM適宜通過本領(lǐng)域技能內(nèi)的任何方式制備。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，它們通過天然油的皂化，例如通過如W02004/096744中教導(dǎo)的那些的方法由植物油基脂肪酸甲酯，或者由單個(gè)酯例如油酸甲酯起始獲得。它們還便利地通過一些方法例如蒸餾、萃取或例如披露于2007年7月6日提交的題為“PurificationofHydroformylatedandHydrogenatedFattyAlkylEsterCompositions”的美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?0/958，473中的其他方式制備，該專利在此通過參考以法律允許的最充分程度引入。作為選擇，優(yōu)選由單個(gè)化合物例如羥甲基硬脂酸酯或類似的酯，或者作為選擇由這些化合物的混合物，例如通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的例如被參考文獻(xiàn)如W02004/096882教導(dǎo)的酯交換來形成聚合物，但不使用單官能引發(fā)劑或使單體自引發(fā)?？捎玫囊l(fā)劑包括單官能醇和胺，例如甲醇、乙醇、丁醇、二環(huán)己胺或其組合。W02004/096882在此引入至法律允許的程度作為參考。在聚合物中包含石油來源的單體處于本發(fā)明范圍內(nèi)，因此聚合物由包含至少一種引發(fā)劑和至少一種N0IRM的單體組合物形成。用于本發(fā)明實(shí)踐的N0IRM具有優(yōu)選至少約100，更優(yōu)選至少約200，最優(yōu)選至少約250，并且優(yōu)選至多約1，500，更優(yōu)選至多約1，200，最優(yōu)選至多約1，000的平均分子量。當(dāng)N0IRM是混合物時(shí)，混合物的每一組分具有優(yōu)選至少約100，更優(yōu)選至少約200，最優(yōu)選至少約250，并且優(yōu)選至多約1，500，更優(yōu)選至多約1，200，最優(yōu)選至多約1，000的分子量。用于本發(fā)明實(shí)踐的N0IRM具有優(yōu)選至少約100，更優(yōu)選至少約200，最優(yōu)選至少約250，并且優(yōu)選至多約1，500，更優(yōu)選至多約1，200，最優(yōu)選至多約1，000的平均異氰酸酯反應(yīng)性當(dāng)量。將N0IRM與具有相同的優(yōu)選平均和組分分子量以及當(dāng)量范圍的石油來源的一元醇一起使用處于本發(fā)明范圍內(nèi)。在本發(fā)明的實(shí)踐中，將至少一種N0IRM與至少一種多元醇一起使用，以與至少一種異氰酸酯反應(yīng)形成聚氨酯。N0IRM的量有利地為至少約1，更有利地至少約2，優(yōu)選至少約3，更優(yōu)選至少約4，最優(yōu)選至少約5，并且有利地至多約60，優(yōu)選至多約50，更優(yōu)選至多約40，最優(yōu)選至多約30份/100重量份總多元醇，其中N0IRM作為多元醇組合物的一部分計(jì)笪弁。盡管在本發(fā)明的實(shí)踐中使用常規(guī)多元醇或其組合是任選的，因此可以0重量％的量存在，但基于總多元醇重量，其優(yōu)選以至少約10，更優(yōu)選至少約15，最優(yōu)選至少約20；任選地至優(yōu)選至多約90，更優(yōu)選至多約80，最優(yōu)選至多約70重量％的量存在。天然油多元醇或其共混物占多元醇配方的0-99重量％。至少一種天然油多元醇有利地占存在的多元醇組分總重量的至少約2，更有利地至少約5，優(yōu)選至少約10，更優(yōu)選至少約15，最優(yōu)選至少約20重量％，優(yōu)選基于總的多元醇共混物至少10%可再生資源(即來自種籽油和/或其他植物或動(dòng)物)的含量。作為選擇，天然油多元醇或其組合有利地占多元醇總重量的至多約99，更有利地至多約95，優(yōu)選至多約92，更優(yōu)選至多約90重量％。除了上述多元醇之外，一種或多種交聯(lián)劑任選地存在于柔性泡沫體配方中。當(dāng)制備高回彈性塊狀塑料泡沫體或模塑泡沫體時(shí)特別如此。如果使用，使用的交聯(lián)劑的量?jī)?yōu)選為至少約0.1，更優(yōu)選至少約0.25，并且優(yōu)選至多約1，更優(yōu)選至多約0.5重量份/100重量份全部多元醇。出于本發(fā)明的目的，“交聯(lián)劑”是每分子具有三個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)并且優(yōu)選每個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)小于約400當(dāng)量的材料。交聯(lián)劑每分子優(yōu)選具有至少約3并且優(yōu)選至多約8，更優(yōu)選約4個(gè)羥基、伯胺基或仲胺基，并且具有優(yōu)選至少約30，更優(yōu)選至少約50，并且獨(dú)立地優(yōu)選至多約200，更優(yōu)選至多約125的當(dāng)量。合適的交聯(lián)劑的例子包括二乙醇胺、單乙醇胺、三乙醇胺、單、二或三(異丙醇)胺、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇等。也可以將一種或多種增鏈劑用于泡沫體配方中。出于本發(fā)明的目的，增鏈劑是每分子具有兩個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)并且每個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量?jī)?yōu)選小于約400，優(yōu)選至少約31并且更優(yōu)選至多約125。異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)優(yōu)選為羥基、伯脂族或芳族胺基，或者仲脂族或芳族胺基。代表性的增鏈劑包括各種胺、乙二醇、二甘醇、1，2_丙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、乙二胺、苯二胺、雙(3-氯-4-氨基苯基)甲烷和2，4_二氨基-3，5-二乙基甲苯。如果使用，增鏈劑通常以優(yōu)選至少約1，更優(yōu)選至少約3并且獨(dú)立地優(yōu)選至多約50，更優(yōu)選至多約25重量份/100重量份高當(dāng)量多元醇的量存在。如美國(guó)專利4，863，979和EP公開0549120中披露的，這些交聯(lián)劑和增鏈劑的使用是本領(lǐng)域已知的。在本發(fā)明中，聚醚多元醇任選地包括在配方中以促進(jìn)開孔或軟化的聚氨酯泡沫體的形成。這類開孔劑披露于美國(guó)專利4，863，976中，該披露內(nèi)容在此引入作為參考。這類開孔劑通常具有至少約2，優(yōu)選至少約3并且優(yōu)選至多約12，更優(yōu)選至多約8的官能度和至少5，000-約100，000的分子量。該聚醚多元醇含有至少50重量％的氧化乙烯單元和足夠的氧化丙烯單元以使得它們與泡沫體配方的其他組分相容。當(dāng)使用時(shí)，開孔劑優(yōu)選以全部多元醇的至少約0.2并且優(yōu)選至多約5，更優(yōu)選至多約3重量份的量存在?？缮藤?gòu)獲得的開孔劑的例子是V0RAN0L*PolyolCP1421和V0RAN0L*Polyol4053(該多元醇具有6官能度，因?yàn)槠涫巧嚼娲家l(fā)的)；V0RAN0L是TheDowChemicalCompany的商標(biāo)。為了制備聚氨酯泡沫體，需要發(fā)泡劑。在柔性聚氨酯泡沫體的制備中，在大多數(shù)情況下水優(yōu)選作為發(fā)泡劑?；?00重量份的全部多元醇，水的量?jī)?yōu)選為至少約0.5，更優(yōu)選至少約2，并且獨(dú)立地優(yōu)選至多約10，更優(yōu)選至多約7重量份。其他發(fā)泡劑和它們的應(yīng)用是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。例如，羧酸或鹽被任選用作活性發(fā)泡劑。其他發(fā)泡劑包括液體或氣態(tài)二氧化碳、二氯甲烷、丙酮、戊烷、異戊烷、甲縮醛或二甲氧基甲烷、碳酸二甲酯。在本發(fā)明的實(shí)踐中還構(gòu)思了使用如US5，194，453中所述的人工減少或增加的大氣壓。泡沫體任選地用這些試劑或方式的任一種或任意組合發(fā)泡。除了前述組分之外，通常希望將某些其他組分用于制備聚氨酯聚合物。在這些另外的組分當(dāng)中有乳化劑、有機(jī)硅表面活性劑、防腐劑、阻燃劑、著色劑、抗氧劑、增強(qiáng)劑、填料，包括粉末形式的回收的聚氨酯泡沫體，或者這些與其他添加劑或者沒有其他添加劑的組合。將一種或多種用于多元醇組合物反應(yīng)的催化劑和任選的水與多異氰酸酯一起使用。例舉的有機(jī)金屬催化劑包括有機(jī)汞、有機(jī)鉛、有機(jī)鐵、有機(jī)錫、有機(jī)鉍、有機(jī)鋰和其組合。其他催化劑包括含氮化合物。通?？捎玫氖菍⒅辽僖环N有機(jī)金屬化合物與至少一種含氮催化劑，優(yōu)選至少一種叔胺合并。含氮催化劑包括叔胺化合物、具有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的胺和有機(jī)金屬化合物。例舉的叔胺化合物包括三亞乙基二胺、N-甲基嗎啉、N,N-二甲基環(huán)己胺、五甲基二亞乙基三胺、四甲基亞乙基二胺、雙(二甲基氨基乙基)醚、1-甲基-4-二甲基氨基乙基哌嗪、3-甲氧基-N-二甲基丙胺、N-乙基嗎啉、二甲基乙醇胺、N-椰油基嗎啉、N，N-二甲基-N’，N’_二甲基異丙基亞丙基二胺、N,N-二乙基-3-二乙基氨基丙胺、二甲基芐胺和其組合。制備聚氨酯產(chǎn)品的方法是本領(lǐng)域公知的。通常，可以例如通過使用現(xiàn)有技術(shù)中描述的，例如描述于“PolyurethaneHandbook”，G.Oretel，Hanserpublisher中的用于該目的的任何混合裝置和方法使形成聚氨酯的反應(yīng)混合物的組分以任何便利的方式一起混合。一般而言，通過以下方式制備聚氨酯泡沫體在至少一種發(fā)泡劑、至少一種催化劑和根據(jù)需要的其他任選組分的存在下，在使得多異氰酸酯和多元醇組合物反應(yīng)形成聚氨酯和/或聚脲聚合物的條件下使多異氰酸酯和多元醇組合物混合，同時(shí)發(fā)泡劑產(chǎn)生氣體，使反應(yīng)混合物膨脹。任選地通過例如描述于美國(guó)專利No.4，390，645中的所謂的預(yù)聚物方法形成泡沫體，其中首先使化學(xué)計(jì)量過量的多異氰酸酯與高當(dāng)量多元醇反應(yīng)形成預(yù)聚物，其在第二步驟中與增鏈劑和/或水反應(yīng)形成所希望的泡沫體。例如描述于美國(guó)專利3，755，212；3,849，156和3，821，130中的發(fā)泡方法也是合適的。優(yōu)選例如描述于美國(guó)專利2，866，744中的所謂的一次通過方法。在該一次通過方法中，將多異氰酸酯和所有的多異氰酸酯反應(yīng)組分同時(shí)帶至一起并且使其反應(yīng)。在適用于本發(fā)明的方法當(dāng)中的三種廣泛使用的一次通過方法包括常規(guī)的塊狀塑料泡沫體發(fā)泡工藝、高回彈性塊狀塑料泡沫體發(fā)泡工藝、粘彈性發(fā)泡塊狀塑料泡沫體工藝和模塑發(fā)泡方法。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的實(shí)踐將預(yù)聚物用于形成聚氨酯時(shí)，部分或全部的任何多元醇(常規(guī)、天然油或N0IRM)任選地與化學(xué)計(jì)量過量的至少一種異氰酸酯反應(yīng)制得至少一種具有異氰酸酯官能團(tuán)的預(yù)聚物，或者與化學(xué)計(jì)量欠量的至少一種異氰酸酯反應(yīng)制得至少一種多元醇封端的預(yù)聚物。異氰酸酯官能預(yù)聚物將優(yōu)選與另外的多元醇反應(yīng)，任選地與至少一種N0IRM混合形成本發(fā)明的聚氨酯，而多元醇官能預(yù)聚物將優(yōu)選與另外的異氰酸酯反應(yīng)制得本發(fā)明的聚氨酯。優(yōu)選使多元醇官能預(yù)聚物與具有與用于制備預(yù)聚物的多元醇相同或不同組成的剩余未反應(yīng)的多元醇混合，用于與另外的異氰酸酯反應(yīng)。例如，如本領(lǐng)域那些技術(shù)人員已知并且例如W000/73364中所述，在制備這類PIPA共聚物多元醇中將N0IRM任選地包括在多元醇組分中，該專利在此通過參考以法律允許的最充分程度引入。當(dāng)使用預(yù)聚物時(shí)，本發(fā)明的多元醇組合物被認(rèn)為是用于本發(fā)明實(shí)踐的全部的多元醇組合物，其是用于制備預(yù)聚物、進(jìn)一步與預(yù)聚物反應(yīng)、與預(yù)聚物一起使用或者從它們中分離以進(jìn)一步與異氰酸酯反應(yīng)或其組合的所有多元醇的組合。在每一情形中，將一種或多種常規(guī)多元醇、天然油多元醇或N0IRM或者其組合用于預(yù)聚物，并且將剩余的多元醇組合物(包括任何剩余的N0IRM)用于制備最終的聚氨酯。N0IRM用于預(yù)聚物的制備中，用于于該預(yù)聚物反應(yīng)的多元醇組合物中，或者兩者中。任選使用幾個(gè)反應(yīng)步驟。那些步驟的一個(gè)或多個(gè)涉及根據(jù)本發(fā)明實(shí)踐使用N0IRM。塊狀塑料泡沫體便利地通過將泡沫體組分混合并且將它們分配到槽或其他區(qū)域中制備，在那里反應(yīng)混合物反應(yīng)、相對(duì)于大氣壓自由升起(有時(shí)在膜或其他柔性覆蓋物下)并且固化。在常用的商業(yè)規(guī)模塊狀塑料泡沫體制備中，將泡沫體組分(或其各種混合物)獨(dú)立地泵送到混合頭，在那里它們混合并且被分配到用紙或塑料襯里的傳送帶上。在傳送帶上進(jìn)行發(fā)泡和固化形成泡沫體塑料塊。所得泡沫體的密度有利地優(yōu)選為至少約10kg/m3，更優(yōu)選至少約15，最優(yōu)選至少約17kg/m3，并且獨(dú)立地優(yōu)選至多約100，更優(yōu)選至多約90，最優(yōu)選至多約80kg/m3。優(yōu)選的塊狀塑料泡沫體配方在大氣壓下含有優(yōu)選至少約1，更優(yōu)選至少約1.2，并且優(yōu)選至多約6，更優(yōu)選至多約5重量份使用的水/100重量份高當(dāng)量多元醇。在減壓下，這些含量任選地減少。另一方面，如果壓力增加，這些水含量有時(shí)需要增加。在類似于用于制備常規(guī)塊狀塑料泡沫體的那些的方法中但使用較高當(dāng)量多元醇制備高回彈性塊狀塑料泡沫體(HR塊狀塑料泡沫體)。HR塊狀塑料泡沫體特征在于根據(jù)ASTM3574.93的步驟測(cè)量，展現(xiàn)出至少40%的球回彈分?jǐn)?shù)。水含量將為約2-約6，尤其為約3-約5份/100重量份多元醇。相反，粘彈性泡沫體通常含有較低當(dāng)量多元醇并且根據(jù)ASTM3574.93的步驟測(cè)量，具有低于25%的球回彈值。水含量將為約1_約3，尤其為約1.1-約2.5份/100重量份多元醇。根據(jù)本發(fā)明，可以通過將反應(yīng)物(多元醇組合物、多異氰酸酯、發(fā)泡劑和表面活性劑)轉(zhuǎn)移到封閉模具中，在那里進(jìn)行發(fā)泡反應(yīng)制得成型泡沫體而制備模塑泡沫體。任選使用所謂的“冷模塑”工藝，其中不在環(huán)境溫度之上將模具顯著預(yù)熱，或者“熱模塑”工藝，其中將模具加熱以促使固化。冷模塑工藝優(yōu)選制得高回彈性模塑泡沫體，即，使用球回彈試驗(yàn)具有高于約40%的回彈性的泡沫體。模塑泡沫體的密度通常為30-80kg/m3。通過本發(fā)明制備的泡沫體的應(yīng)用是本領(lǐng)域已知的或者本領(lǐng)域技能內(nèi)的那些。例如“PolyurethaneHandbook”，G.Oertel，Hanserpublishers中所述，柔性、半剛性和粘彈性泡沫體發(fā)現(xiàn)用于一些應(yīng)用例如床上用品、家具、鞋墊、汽車座、遮光板、包裝應(yīng)用、扶手、門板、隔音部件、其他減震和能量處理應(yīng)用、儀表板和常規(guī)柔性聚氨酯泡沫體所用于的其他應(yīng)用。將N0IRM加入根據(jù)本發(fā)明實(shí)踐用于制備聚氨酯泡沫體的配方中使用了以前未被認(rèn)為是可用的N0IRM材料。此外，N0IRM的這種加入增加了可再生資源含量或者聚氨酯產(chǎn)品的含量，減少了石油依賴性。優(yōu)選地，與除了沒有具有平均少于1.5個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的可再生資源來源的分子之外，使用相同方法和配方制備的相同產(chǎn)物相比，N0IRM的加入還提高了使用它們制得的聚氨酯產(chǎn)物的至少一種物理性能。例如，與沒有N0IRM的相比，在用N0IRM制備的泡沫體中通常觀察到更多的開孔。通過以下實(shí)施例進(jìn)一步解釋本發(fā)明的目的和優(yōu)點(diǎn)。這些實(shí)施例中列出的特定材料和其量，以及其他條件和細(xì)節(jié)不應(yīng)該用于限制本發(fā)明。相反，它們是整個(gè)發(fā)明的解釋。除非另外說明，所有百分比、份和比例以重量計(jì)。將本發(fā)明的實(shí)施例編號(hào)，同時(shí)將不是本發(fā)明例子的比較例按字母順序表示。實(shí)施例在實(shí)施例中使用以下材料PEP0-1是可以以商標(biāo)VoranolCP6001從TheDowChemicalCompany商購(gòu)獲得的用15%環(huán)氧乙烷封端的3官能2000當(dāng)量丙氧基化聚醚多元醇。PEP0-2是可以以商標(biāo)VoranolCP4711從TheDowChemicalCompany商購(gòu)獲得的3官能1630當(dāng)量聚醚多元醇。PEP0-3^njL^lL^^feVoranolVoractiv6340JATheDowChemicalCompany^^獲得的60/40的PEPO-4和用15%E0封端、用3，3，-二氨基_N_甲基二丙胺引發(fā)的1，700當(dāng)量丙氧基化四醇的共混物。N0BPA是使用得自大豆油的脂肪酸制備的3-官能天然油多元醇，并且具有100%的伯羥基含量與89的羥值(0H#)。它通過使羥甲基化的大豆脂肪酸甲酯與625分子量的聚(環(huán)氧乙烷)三醇反應(yīng)而制備，所述聚(環(huán)氧乙烷)三醇通過如下方法制備以41的摩爾比，使用500ppm的辛酸亞錫作為催化劑，在120°C對(duì)甘油進(jìn)行乙氧基化，直到達(dá)到209的當(dāng)量，使用0.3%最終濃度的K0H，并用合成的硅酸鎂進(jìn)行精制，這在本
技術(shù)領(lǐng)域：
中是已知的，并且教導(dǎo)于以下參考文獻(xiàn)中G.Oertel編輯的PolvurethaneHandbook,Chemistry,RawMaterials,Processing,Application,Properties,Hanser出版商(1993,第二版)第3.1.1.2節(jié)。所得的聚醚-聚酯具有在21°C下2，700mPa.s的粘度、640的羥基當(dāng)量、2500的Mn、3550的Mw，和1.44的多分散性。N0BP-A具有平均約3.0個(gè)羥基/分子。N0BP-A含有約70%可再生資源。N0IRM-1是通過W02004/096744的方法并且使用大豆油作為基礎(chǔ)原料獲得的并且具有表1中的組成的天然油基異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)的組合物。N0IRM-1含有超過80%的可再生資源。N0IRM-2是羥甲基硬脂酸酯。N0BP-2是從Aldrich獲得的蓖麻油并且是100%可再生資源。水是去離子水。DE0A是從Aldrich獲得的二乙醇胺，99重量％純的。CAT-1是可以以商標(biāo)Dabco33LV從AirProducts&Chemicals,Inc.商購(gòu)獲得的叔胺催化劑，33%二亞乙基三胺在67%二丙二醇中的溶液。CAT-2^njL^L^^fgNiaxA_1/人MomentivePerformanceMaterials雙(二甲基氨基乙基)醚催化劑。ADD-1是可以以商標(biāo)TegostabB-8715LF從Degussa-GoldschmidtChemicalCorp.商購(gòu)獲得的有機(jī)硅基表面活性劑。ADD-2是可以以商標(biāo)TegostabB8948從Degussa-GoldschmidtChemicalCorp.商購(gòu)獲得的開孔劑。ADD-3是可以以商標(biāo)DabcoDC2585從AirProducts&Chemicals,Inc.商購(gòu)獲得的有機(jī)硅表面活性劑。ADD-4NiaxL3416/AMomentivePerformanceMaterials得的有機(jī)硅表面活性劑。ADD-5是可以以商標(biāo)VoranolCP1421從TheDowChemicalCompany商購(gòu)獲得的3官能，1700當(dāng)量的25%環(huán)氧丙烷和75%環(huán)氧乙烷的無規(guī)共聚物。DMEA是N，N-二甲基乙醇胺。ADD-6是可以以商標(biāo)DowanolDPM從TheDowChemicalCompany商購(gòu)獲得的97%二丙二醇單甲醚，一種石油基一元醇。NC0-1是可以以商標(biāo)SpecflexNE134從TheDowChemicalCompany商購(gòu)獲得的具有29.5重量％NC0的MDI預(yù)聚物。NC0-2是可以以商標(biāo)Desmodur3230從BayerAG商購(gòu)獲得的具有31.5重量％NC0的聚合的MDI。NC0-3是可以以商標(biāo)VoranateT-80從TheDowChemicalCompany商購(gòu)獲得的80/20的2，4異構(gòu)體/2，6異構(gòu)體的異構(gòu)體比例的甲苯二異氰酸酯。表1:N0IRM-1的組成根據(jù)“方法A”使用表2-5中給出的配方制備每一實(shí)施例和比較樣品。通過以下方式制備泡沫體單獨(dú)稱量所有組分和給定配方的添加劑，包括催化劑，并且將它們稱量到1升容量杯中。組分溫度約為25°C。使用電驅(qū)動(dòng)攪拌機(jī)在2，OOOrpm下將組分預(yù)混30秒。然后將表中所示的異氰酸酯加入攪拌的組分中，并且在2，OOOrpm下再混合5秒。然后將反應(yīng)物倒入在60°C下加熱、用可在商標(biāo)Klueber41-2038脫模劑下從ChemTrend商購(gòu)獲得的脫模劑噴射的30x30x10cm鋁模具中。當(dāng)發(fā)泡物質(zhì)到達(dá)排氣孔時(shí)的時(shí)間在表中稱為模具出口時(shí)間；而如果需要，將脫模時(shí)間保持在4分鐘或者延長(zhǎng)到5分鐘。在脫模時(shí)人工粉碎泡沫體墊以開孔并且避免收縮。通過其耐粉碎性(使孔破碎需要更多的力)人工評(píng)價(jià)泡沫體緊密程度。觀察任何其他明顯的反應(yīng)特征例如泡沫體氣味、表皮外觀，并且如果它們不令人滿意的話則記錄下來。然后使所得的泡沫體墊在通風(fēng)櫥中固化過夜。除了在性能定義中另外說明的之外，然后在使用ASTM3574進(jìn)行物理性能評(píng)價(jià)之前將它們置于環(huán)境儲(chǔ)存中7天。在表中，每一組分的量以份/100重量份除異氰酸酯之外的全部多元醇列出，異氰酸酯的量以指數(shù)給出。表2:實(shí)施例1-3表3:比較樣品A、B和C*比較樣品不是本發(fā)明的實(shí)施例。表4:比較樣品E、F和G*比較樣品不是本發(fā)明的實(shí)施例。表5實(shí)施例4、5和6表2-5中所示的數(shù)據(jù)表明在MDI基高回彈性(HR)模塑配方中使用N0BP-1得到緊密泡沫體。引入具有1.0的平均標(biāo)稱官能度的N0IRM-1—元醇(參見表1中的組成)得到開孔泡沫體和可接受的壓縮變定。增加單獨(dú)或者與大豆多元醇組合使用的一元醇的含量(由此增加多元醇共混物中可再生資源的含量)減小了泡沫體回彈性，由此得到粘彈性，同時(shí)保持所希望的物理性能。比較例E和F表明石油基一元醇(ADD-6)的使用不利地影響了泡沫體壓縮變定，即使在2PPHP下也是這樣。據(jù)信當(dāng)用于包含蓖麻油的多元醇組合物中時(shí)，N0IRM具有類似的效果。本發(fā)明的實(shí)施方案包括1.一種多元醇組合物，其包含至少一種天然油異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)(N0IRM)，所述天然油異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)(N0IRM)存在的量大于在組合物中的任何天然油多元醇中天然存在的量，其具有小于約1.5，優(yōu)選小于約1.4，更優(yōu)選小于約1.2，最優(yōu)選約1的異氰酸酯反應(yīng)性官能度。2.一種制備聚氨酯的方法，其包括(a)提供包含至少一種多異氰酸酯的異氰酸酯組合物；(b)提供至少一種任何其他實(shí)施方案的多元醇組合物；(c)使所述異氰酸酯組合物和所述多元醇組合物混合；和(d)將混合物暴露在反應(yīng)條件下使得形成至少一種聚氨3.一種泡沫體，其包括任何其他實(shí)施方案的任何組合物和至少一種異氰酸酯組合物的反應(yīng)產(chǎn)物的泡沫體；任何其他實(shí)施方案的任何方法的產(chǎn)物；或其組合。4.一種制品，其包含任何其他實(shí)施方案的任何組合物和至少一種異氰酸酯組合物的反應(yīng)產(chǎn)物；任何其他實(shí)施方案的任何方法的產(chǎn)物；任何其他實(shí)施方案的泡沫體或其組口o5.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中多元醇組合物另外包含至少一種天然油多元醇。6.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中多元醇組合物另外包含26至少一種常規(guī)(石油基)多元醇。7.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中具有優(yōu)選小于1.5,1.4或1.2，最優(yōu)選約1的平均官能度的至少一種天然來源的異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)與至少一種多元醇組合使用，所述多元醇是常規(guī)(石油基)多元醇或者具有至少約1.5、1.8或2的官能度的天然油多元醇或者其組合。8.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中異氰酸酯指數(shù)為至少約60、70、80或90，任選地至多約150、130、120、115或110。9.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中常規(guī)多元醇選自聚(環(huán)氧丙烷)均聚物、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的無規(guī)共聚物、聚環(huán)氧乙烷、環(huán)氧乙烷封端的聚(環(huán)氧丙烷)聚合物，和環(huán)氧乙烷封端的環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的無規(guī)共聚物，及其組合。10.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中常規(guī)多元醇每分子具有至少約2并且獨(dú)立地至多約8、6或4個(gè)主要的(大于50%)仲(以及一些伯)羥基，優(yōu)選當(dāng)所得的泡沫體是塊狀塑料泡沫體時(shí)。11.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中常規(guī)多元醇每個(gè)羥基具有至少約400或800到至多約3000或1750的當(dāng)量。12.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中常規(guī)多元醇每分子具有至少約2-約5或6，優(yōu)選主要的伯羥基，并且所得泡沫體具有至少約40的球回彈。13.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中常規(guī)多元醇每個(gè)羥基具有優(yōu)選至少約1000或1200到至多約3000或2000的當(dāng)量。14.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中常規(guī)多元醇具有高于約150的羥值，優(yōu)選其中所得泡沫體是粘彈性泡沫體。15.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中常規(guī)多元醇每分子具有至少約2并且獨(dú)立地至多約8、6或4個(gè)伯或仲羥基或其組合。16.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中常規(guī)多元醇具有優(yōu)選至少約15、32或45，任選地至多約200、180或170的羥值。17.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中在25°C下測(cè)量，常規(guī)多元醇的粘度小于約10，OOOmPa.s，優(yōu)選小于約8，000。18.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中天然油多元醇為至少約10或20到至多約60或40重量％E0。19.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中天然油多元醇包括或者優(yōu)選為至少一種引發(fā)的脂肪酸聚酯醇。20.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中天然油多元醇用烷氧基化，優(yōu)選乙氧基化的多羥基化合物，優(yōu)選甘油、蔗糖或其組合引發(fā)。21.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中天然油多元醇具有至少約400或600到至多約1000或800的分子量。22.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中天然油多元醇包括或者優(yōu)選為至少一種引發(fā)的仲羥基脂肪酸共聚酯。23.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中引發(fā)劑具有源自環(huán)氧乙烷或者環(huán)氧乙烷和至少一種其他環(huán)氧烷烴的混合物的分子部分，并且優(yōu)選具有200、400或500至6000,2000或1000的分子量。24.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中至少一種天然油多元醇優(yōu)選含有至少約10、15或20到至多約60、50或40重量％的源自環(huán)氧乙烷的部分。25.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中天然油多元醇或者該多元醇的共混物的官能度為至少約1.5、1.8或2.0到至多約6、5或4。26.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中至少一種天然油多元醇或者該多元醇的共混物的羥值優(yōu)選為至多約300、200或lOOmgKOH/g。27.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中在25°C下測(cè)量，天然油多元醇的粘度小于約10，OOOmPa.s，優(yōu)選小于約8，OOOmPa.s。28.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中天然油多元醇組分包含至少兩種不同的天然油多元醇，其中不同在于以下的至少一種(a)制備它們的方法，或(b)結(jié)構(gòu)差異，所述結(jié)構(gòu)差異足以導(dǎo)致改進(jìn)的物理或加工性能，在較高水平的可再生資源下或者當(dāng)在所得聚合物產(chǎn)品內(nèi)使用較大量組合的天然油多元醇時(shí)或其組合的情況下的滿意的性能，所有這些均是與通過基本上相同的方法但使用用量等于該天然油多元醇組合的、所述天然油多元醇中的僅一種生產(chǎn)的基本上相同的最終產(chǎn)品相比較而言的。29.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中制備兩種或多種天然油多元醇的方法的不同在于以下的至少一個(gè)反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)壓力或其組合，優(yōu)選在于以下因素的不止一個(gè)反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)壓力、催化劑，更優(yōu)選在于至少一個(gè)單元操作，或其組合。30.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中至少一種第一天然油多元醇通過第一方法制備并且至少一種第二天然油多元醇通過第二方法制備，并且第一方法涉及至少一個(gè)使用天然油或其衍生物加氫甲酰化、環(huán)氧化、烷氧基化、酯化、酯交換、醇解、氧化、開環(huán)的單元操作，而第二方法不涉及至少一個(gè)所列出的用于制備第一多元醇的單元操作或者涉及至少一個(gè)另外的單元操作，或者兩者的組合。31.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中至少兩種天然油多元醇代表了以下的不同成員三乙醇胺醇解的過氧酸羥基化物、至少部分開環(huán)以在植物油主鏈上制得仲羥基的環(huán)氧化植物油、其中甲?；辽俨糠洲D(zhuǎn)化成羥甲基的加氫甲?；参镉停粴獯抵参镉?非烷氧基化或進(jìn)一步處理)、烷氧基化的氣吹植物油、酯交換的氣吹油；脂肪酸醇烷氧基化物；酯交換的植物油、烷氧基化的植物油；烷氧基化的聚酯多元醇、聚酯多元醇、聚醚聚酯多元醇、引發(fā)的脂肪酸聚酯醇；環(huán)氧開環(huán)低聚物，和天然多元醇。32.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中兩種多元醇獨(dú)立地不同在于以下的至少一個(gè)與仲羥基相比，伯羥基的百分比；羥基官能度；分子量；親水性(環(huán)氧乙烷的含量)；或天然油原料。33.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中(a)至少一種不同的天然油多元醇的羥基的至少約50%為伯羥基，而至少一種不同的天然油多元醇的羥基的至少約51%為仲羥基；(b)多元醇的羥基官能度相差至少約10%;(c)具有相差至少約10%的分子量；(d)親水性_以引入多元醇分子的環(huán)氧乙烷含量計(jì)相差至少約10%;(e)不同的天然油原料的來源，(f)如任何脂肪酸或酯的含量相差至少約10重量％所反映的，脂肪酸分布不同；或其組合。34.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中至少一種天然油多元醇是至少一種引發(fā)的脂肪酸聚酯醇。35.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中至少一種天然油多元醇在其制備的一些階段被氧化或環(huán)氧化。36.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中至少一種不同的天然油多元醇是引發(fā)的脂肪酸聚酯醇，而至少一種不同的天然油多元醇被氧化或環(huán)氧化。37.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中每一N0IRM選自得自或源自天然油的單種化合物；天然來源的化合物的混合物；由該混合物提取或者另外濃縮的純化一元醇的混合物；和由包含任一種前述類型的N0IRM的組合物制備的聚合物；或其組合。38.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中至少一種N0IRM，或者優(yōu)選每一N0IRM通過包括至少一種天然油皂化的方法獲得。39.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中每一N0IRM具有至少約100、200或250到至多約1，500、1，200或1,000的平均分子量，或者當(dāng)N0IRM是混合物時(shí)，混合物的每一組分具有優(yōu)選至少約100、200或250到至多約1，500、1，200或1，000的分子量。40.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中每一N0IRM具有至少約100、200或240到至多約1,500,1,200,1,000的平均異氰酸酯反應(yīng)性當(dāng)量。41.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中將至少一種N0IRM與至少一種多元醇一起使用，以與至少一種異氰酸酯反應(yīng)形成聚氨酯。42.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中N0IRM的量為至少約1、2、3、4或5并且至多約60、50、40或30份/100重量份總的多元醇，其中N0IRM作為多元醇組合物的一部分計(jì)算43.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中常規(guī)多元醇或其組合的量為0重量％，或者至少約10、15或20到至多約90、80或70PPHP的量。44.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中天然油多元醇或其組合占多元醇配方的0、2、5、10、15、20到至多約99、95、92、90重量％或卩昍。45.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中水以至少約0.5或2到至多約10或7PPHP的量存在。46.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中多元醇組合物另外包含至少一種具有至少約100、200或250到至多約1，500、1，200或1，000的平均分子量的石油來源的一元醇。47.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中天然油多元醇的一部分是天然油，優(yōu)選蓖麻油，更優(yōu)選其中蓖麻油是使用的僅有的天然油多元醇；在一個(gè)實(shí)施方案中，更優(yōu)選其中蓖麻油與至少一種常規(guī)多元醇一起使用；在另一個(gè)實(shí)施方案中最優(yōu)選其中蓖麻油在基本沒有常規(guī)多元醇存在下使用。48.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中部分或全部的任何多元醇(常規(guī)、天然油或N0IRM)與化學(xué)計(jì)量過量的至少一種異氰酸酯反應(yīng)制得至少一種具有異氰酸酯官能團(tuán)的預(yù)聚物，或者與化學(xué)計(jì)量欠量的至少一種異氰酸酯反應(yīng)制得至少一種多元醇封端的預(yù)聚物。49.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中至少一種所得泡沫體具有至少約10、15或17kg/m3，并且獨(dú)立地到至多約100、90或80kg/m3的密度。50.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中在大氣壓下使用的水的量為至少約1或1.2到至多約6或5PPHP。51.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中水以至少約2或3至約5或6PPHP的量存在，并且根據(jù)ASTM3574.93的步驟測(cè)量，所得泡沫體展現(xiàn)出至少40%的球回彈。52.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中水以至少約1或1.1至約2.5或3PPHP的量存在，并且根據(jù)ASTM3574.93的步驟測(cè)量，所得泡沫體展現(xiàn)出至多25%的球回彈。53.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中泡沫體具有30-50或80kg/m3的密度，并且根據(jù)ASTM3574.93的步驟測(cè)量，所得泡沫體展現(xiàn)出至少40%的球回彈。54.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中與除了沒有N0IRM之外，使用相同方法和配方制備的相同產(chǎn)品相比，加入至少一種N0IRM改進(jìn)了使用其制備的聚氨酯產(chǎn)品的至少一種物理性能。55.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中與沒有N0IRM的相同配方得到的泡沫體相比，其中通過空氣流動(dòng)測(cè)量，該泡沫體、由該組合物或者通過該方法或其組合形成的泡沫體更加開孔。56.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中與沒有N0IRM的相同配方得到的泡沫體相比，其中該泡沫體、由該組合物或者通過該方法或其組合形成的泡沫體具有更高水平的可再生含量。57.任何前述實(shí)施方案的組合物、方法、泡沫體或制品，其中泡沫體或所得泡沫體用于床上用品、家具、鞋墊、汽車座、遮光板、包裝應(yīng)用、扶手、門板、隔音部件、其他減震或能量處理應(yīng)用、儀表板或者其組合。58.任何前述實(shí)施方案的制品，其包括以下的至少一種床上用品、家具、鞋墊、汽車座、遮光板、包裝應(yīng)用、扶手、門板、隔音部件、其他減震或能量處理應(yīng)用、儀表板或者其組合或部分。權(quán)利要求一種多元醇組合物，其包含至少一種具有大于1.5的官能度的多元醇，和至少一種天然油異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)(NOIRM)，所述天然油異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)(NOIRM)存在的量大于在組合物中的任何天然油多元醇中天然存在的量、并且具有小于約1.5的異氰酸酯反應(yīng)性官能度。2.權(quán)利要求1的組合物，其中NOIRM具有小于約1.4的平均官能度。3.權(quán)利要求1的組合物，其中多元醇或其組合具有至少約1.8并且至多約8的平均官能度。4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的組合物，其中至少一種多元醇包含至少約10重量至多約60重量％的源自環(huán)氧乙烷的分子部分。5.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的組合物，其中所述天然油多元醇包括至少一種引發(fā)的脂肪酸聚酯醇。6.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的組合物，其中所述天然油多元醇包括至少一種引發(fā)的仲羥基脂肪酸共聚酯。7.權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的組合物，其中所述天然油多元醇組分包含至少兩種不同的天然油多元醇，其中所述不同在于以下的至少一種(a)制備它們的方法，或(b)結(jié)構(gòu)差異，所述結(jié)構(gòu)差異足以導(dǎo)致改進(jìn)的物理或加工性能，在較高水平的可再生資源下或者當(dāng)在所得聚合物產(chǎn)品內(nèi)使用較大量組合的天然油多元醇時(shí)或其組合的情況下的滿意的性能，所有這些均是與通過基本上相同的方法但使用用量等于該天然油多元醇組合的、所述天然油多元醇中的僅一種生產(chǎn)的基本上相同的最終產(chǎn)品相比較而言的。8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的組合物，其中至少一種天然油多元醇在其制備的一些階段中已經(jīng)被氧化或環(huán)氧化。9.權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的組合物，其中每一NOIRM選自得自或源自天然油的單種化合物；天然來源的化合物的混合物；由該混合物提取或者另外濃縮的純化一元醇的混合物；和通過使任何這些類型的一元醇反應(yīng)制備的聚合物；或其組合。10.權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的組合物，其中每一NOIRM通過包括皂化至少一種天然油的方法獲得。11.權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的組合物，其中每一NOIRM具有至少約100-至多約1，500的平均分子量。12.權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的組合物，其中NOIRM的量為每100重量份總的多元醇組合物至少約1份和至多約60份，其中NOIRM作為多元醇組合物的一部分計(jì)算；常規(guī)的多元醇或其組合的量為至少約10-至多約90PPHP的量；和天然油多元醇或其組合的量為多元醇組合物的2-至多約99PPHP。13.一種制備聚氨酯的方法，其包括(a)提供包含至少一種多異氰酸酯的異氰酸酯組合物；(b)提供至少一種多元醇組合物，該組合物包含至少一種天然油異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)(NOIRM)，所述天然油異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)(NOIRM)存在的量大于在組合物中的任何天然油多元醇中天然存在的量、并且具有小于約1.5的異氰酸酯反應(yīng)性官能度的；(c)將所述異氰酸酯組合物和所述多元醇組合物混合；和(d)將混合物暴露在反應(yīng)條件下使得形成至少一種聚氨酯。14.權(quán)利要求13的方法，其中所述多元醇組合物是權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)的組合物。15.一種泡沫體，其包括任何以下的多元醇組合物和至少一種異氰酸酯組合物的反應(yīng)產(chǎn)物，該多元醇組合物包含至少一種天然油異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)(NOIRM)，所述天然油異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)(NOIRM)存在的量大于在組合物中的任何天然油多元醇中天然存在的量、并且具有小于約1.5的異氰酸酯反應(yīng)性官能度。16.權(quán)利要求15的泡沫體，其中所述多元醇組合物是權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)的組合物。17.一種包含權(quán)利要求15或權(quán)利要求16的泡沫體的制品。18.權(quán)利要求17的制品，其包括以下的至少一種床上用品、家具、鞋墊、汽車座、遮光板、包裝應(yīng)用、扶手、門板、隔音部件、其他減震或能量處理應(yīng)用、儀表板或者其組合或部分。全文摘要具有小于約1.5的平均異氰酸酯反應(yīng)性官能度的天然來源的異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)可用于增強(qiáng)聚氨酯泡沫體。例如，這類材料的使用通常得到比用沒有該材料的相同配方得到的相比更加開口的泡沫體。該材料還有助于將泡沫體，尤其是粘彈性泡沫體中使用的可再生資源材料的含量最大化。本發(fā)明包括一種多元醇組合物，該組合物包含至少一種天然油異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)，所述天然油異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)存在的量大于在組合物中的任何天然油多元醇中天然存在的量、并且具有小于約1.5的異氰酸酯反應(yīng)性官能度。同時(shí)在多元醇組合物中優(yōu)選包括至少一種天然油多元醇，這樣做是任選的。本發(fā)明另外包括一種制備聚氨酯的方法，其包括(a)提供包含至少一種多異氰酸酯的異氰酸酯組合物；(b)提供至少一種如前所述的多元醇組合物；(c)使異氰酸酯組合物和多元醇組合物混合；和(d)將混合物暴露在反應(yīng)條件下使得形成至少一種聚氨酯。文檔編號(hào)C08G18/36GK101855263SQ200880115265公開日2010年10月6日申請(qǐng)日期2008年9月4日優(yōu)先權(quán)日2007年9月7日發(fā)明者弗朗索瓦·卡薩蒂申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司