專利名稱：一種抑制丁基橡膠氯甲烷甘醇脫水系統(tǒng)腐蝕的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于抑制丁基橡膠氯甲烷甘醇脫水系統(tǒng)腐蝕的方法，具體地說涉 及一種重點解決丁基橡膠裝置用甘醇脫除氯甲烷中微量水時，由于氯甲烷中含有氯化氫及 氯甲烷在甘醇中水解產(chǎn)生鹽酸而導(dǎo)致系統(tǒng)腐蝕的方法。
背景技術(shù)：
丁基橡膠是由溶解在溶劑氯甲烷中的單體異丁烯和少量異戊二烯于低溫下共聚 合成的橡膠，它具有透氣率低、氣密性好、耐熱老化及吸收能量的特性以及抗臭氧、耐天候 性、電絕緣性等特點。丁基橡膠主要應(yīng)用于汽車的斜交胎內(nèi)胎、子午胎、電線電纜、密封材料等。在丁基橡膠生產(chǎn)過程中，未參加反應(yīng)的溶劑氯甲烷及反應(yīng)未轉(zhuǎn)化的單體異丁烯和 異戊二烯需脫水干燥精制后回用，通常干燥精制采用氧化鋁干燥劑。但是由于是間歇操作， 氧化鋁使用周期短，再生頻繁，勞動強度大，致使操作不穩(wěn)定，氯甲烷損耗大，對環(huán)境污染嚴(yán) 重，氧化鋁使用壽命短，嚴(yán)重影響丁基橡膠產(chǎn)品的質(zhì)量和生產(chǎn)的穩(wěn)定性，生產(chǎn)成本高。用甘醇來吸收氯甲烷中的微量水后再用氧化鋁干燥劑干燥，此組合工藝可以解決 單一氧化鋁干燥所產(chǎn)生的問題，可大大延緩氧化鋁干燥劑的再生時間，一般可以延長到5 天甚至更長。美國專利US3005808公開了延長氧化鋁干燥劑使用壽命的方法，通過壓縮和冷卻 除去數(shù)量不少的水并在通過氧化鋁干燥劑之前用甘醇處理。在甘醇吸收塔中用甘醇吸收 氯甲烷中的水，吸收塔出來的甘醇含有大量的水以及溶解的氯甲烷，經(jīng)過甘醇再生系統(tǒng)后 對其進(jìn)行再生后將甘醇返回至甘醇吸收塔。該專利提到了可以加入醇胺，醇胺為10%到 30%，但沒有提到產(chǎn)生的氯離子的去除方法。英國專利GB1275574公開了用于丁基橡膠生產(chǎn)的甘醇干燥劑的再生方法，氯甲烷 稀釋劑與吸收塔中的甘醇接觸而得到干燥，吸水后的甘醇從吸收塔進(jìn)入溫度為45-85F、壓 力為15-25psia的閃蒸塔。易揮發(fā)部分被閃蒸出去，含水和其他雜質(zhì)的液態(tài)甘醇物流由閃 蒸塔底部進(jìn)入到逆流塔(self-refluxing tower)，經(jīng)過逆流塔后的塔底甘醇混合液進(jìn)入再 沸器，再沸后形成的氣體部分回到逆流塔與含水和其他雜質(zhì)的液態(tài)甘醇逆流，液體部分即 再生后的甘醇從再沸器底部取出。甘醇也可以含有胺類，如烷醇胺，具體地可為單、雙、三乙 醇胺。甘醇和胺混合液包含10% -30%的胺和65% -89. 5%的甘醇，胺含量在15-25%最 佳，如20%。該專利也沒有提到產(chǎn)生的氯離子的去除方法。上述兩個專利均提到加入醇胺，醇胺濃度均為10%到30%。由于醇胺能和氯甲烷 反應(yīng)生成季銨鹽，甘醇溶液中含有10%到30%的醇胺一方面會大大消耗氯甲烷，另一方面 高濃度的季銨鹽也會增大裝置規(guī)模，再一方面高濃度的季銨鹽也會影響甘醇的脫水性能。此外，在以甘醇為干燥劑脫除丁基橡膠生產(chǎn)的稀釋劑氯甲烷中的水時，從甘醇吸 收塔出來的甘醇需要經(jīng)過閃蒸塔、再生塔(或逆流塔)、再沸器等，以除去甘醇中的水及其 它雜質(zhì)，除去水及其它雜質(zhì)的甘醇再循環(huán)至甘醇吸收塔，自甘醇送入甘醇吸收塔脫氯甲烷中的水至甘醇經(jīng)上述一系列處理后再循環(huán)至甘醇吸收塔稱為氯甲烷甘醇脫水再生系統(tǒng)，該 氯甲烷甘醇脫水再生系統(tǒng)在長期的運轉(zhuǎn)中，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，經(jīng)檢測發(fā)現(xiàn)現(xiàn)場三甘醇中主要 含有Fe2+、Fe3+、H+及Cl—等離子，各離子的來源及腐蝕機理為氯甲烷在高溫條件下的水解反應(yīng)CH3C1+H20 = CH3OH+HCIFeCl2的來源與平衡=FeCl2主要由鹽酸腐蝕碳鋼而生成，它在水中的溶解度很大， 是氯離子的主要存在形式，在高溫條件下高濃度的FeCl2可能發(fā)生水解生成FeO和HCl加 速腐蝕，另外在有氧條件下FeCl2可能被氧化為FeCl3。鹽酸腐蝕碳鋼的反應(yīng)Fe+2HCl = FeCl2+H2FeCl2在高溫條件下的水解反應(yīng)FeCl2+H20 = Fe0+2HC1FeCl3的來源與平衡在有氧條件下FeCl2可能被氧化為FeCl3,由于FeCl3的氧化 性比較強，它能迅速與鐵反應(yīng)生成FeCl2，所以FeCl3的存在濃度不高，但其催化加速碳鋼腐 蝕的作用卻很大，相關(guān)反應(yīng)如下4FeCl2+4HCl+02 = 4FeCl3+2H20Fe+2FeCl3 = 3FeCl
發(fā)明內(nèi)容
為了解決高濃度的醇胺和氯甲烷反應(yīng)而引起的不利影響以及甘醇脫水再生系統(tǒng) 中的腐蝕問題，發(fā)明人研究發(fā)現(xiàn)丁基橡膠裝置用甘醇脫除氯甲烷中微量水時加入少量醇 胺，并配以陰離子交換樹脂去除氯離子、鐵離子等，可有效地解決該系統(tǒng)的腐蝕問題。本發(fā)明的目的在于提供一種抑制丁基橡膠氯甲烷甘醇脫水再生系統(tǒng)腐蝕的方法。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供了一種抑制丁基橡膠氯甲烷甘醇脫水再生系統(tǒng)腐蝕 的方法，其特征是首先向氯甲烷甘醇脫水再生系統(tǒng)中加入醇胺，其次是用陰離子交換樹脂 除去系統(tǒng)產(chǎn)生的氯離子、鐵離子，兩者缺一不可。本發(fā)明的工作原理為醇胺的加入一方面和氯甲烷反應(yīng)生成氯化季銨鹽，另一方 面由于醇胺具有緩沖能力，能和氯甲烷水解產(chǎn)生的鹽酸結(jié)合，使系統(tǒng)的PH值維持在微堿 性，從而控制系統(tǒng)的起始腐蝕。陰離子交換樹脂的作用為去除系統(tǒng)產(chǎn)生的氯離子，同時由 于陰離子交換樹脂為氫氧型樹脂，交換下來的氫氧根離子一方面為醇胺再生，另一方面使 氯化季銨鹽變成季銨堿，使系統(tǒng)保持堿性，從而控制系統(tǒng)的腐蝕。由于系統(tǒng)的腐蝕不可避免 產(chǎn)生，系統(tǒng)中會產(chǎn)生鐵離子，陰離子交換樹脂還有一個作用就是去除鐵離子，原理為陰離子 交換樹脂和氯離子交換后產(chǎn)生氫氧根離子，氫氧根離子和鐵離子能夠產(chǎn)生沉淀，截留在陰 離子交換樹脂中，從而與系統(tǒng)分離。本發(fā)明的技術(shù)方案適用于美國專利US3005808所公開的甘醇脫水再生系統(tǒng)，在此 將美國專利US3005808全文所公開的內(nèi)容引入。本發(fā)明的技術(shù)方案不僅適用于英國專利GB1275574所保護(hù)的甘醇脫水再生系統(tǒng)， 如附圖2所保護(hù)的甘醇脫水再生系統(tǒng)，而且適用于該專利所引用的現(xiàn)有技術(shù)所公開的甘醇 脫水再生系統(tǒng)，如附

圖1所公開的甘醇脫水再生系統(tǒng)，因此，在此將英國專利GB1275574全 文所公開的內(nèi)容引入。本發(fā)明所述的醇胺可在氯甲烷甘醇脫水再生系統(tǒng)中的任何位置加入，如可以與甘 醇溶液混合后一起加入到甘醇吸收塔、或者不與甘醇混合而單獨加入到甘醇吸收塔中；也可以加至閃蒸塔、甘醇再生塔(逆流塔)或再沸器中；也可以在甘醇物料從一個塔傳送至另 一個塔(或甘醇回收塔的再沸器)的管線中加入醇胺。本發(fā)明所述的陰離子交換樹脂置于塔內(nèi)，陰離子交換樹脂塔置于氯甲烷甘醇脫水 與甘醇回收系統(tǒng)中富含甘醇物料溫度不高于100°c的任何位置，優(yōu)選富含甘醇物料溫度介 于20-100°C的位置，更優(yōu)選物料溫度介于40-60°C的位置。如陰離子交換樹脂塔可設(shè)置在 閃蒸塔之前、甘醇回收塔(逆流塔)之前或者甘醇回收塔的再沸器之后，優(yōu)選設(shè)置在甘醇回 收塔的再沸器之后。本發(fā)明所述的氯甲烷甘醇脫水再生系統(tǒng)中富含甘醇物料可部分或全部通過陰離 子交換樹脂塔。本發(fā)明所述經(jīng)過陰離子交換樹脂塔的富甘醇物料流速為0. 1-3倍樹脂體積/小 時，優(yōu)選0. 5-1. 5倍樹脂體積/小時。本發(fā)明所述醇胺為烷醇胺，優(yōu)選為單烷醇胺、二烷醇胺或三烷醇胺，更優(yōu)選為乙醇
胺、二乙醇胺或三乙醇胺。本發(fā)明所述的醇胺的濃度為300-30000mg/L甘醇，優(yōu)選為6000_15000mg/L甘醇， 再優(yōu)選為8000-12000mg/L甘醇。本發(fā)明所述的陰離子交換樹脂為氫氧型強堿性陰離子交換樹脂或氫氧型弱堿性 陰離子交換樹脂，優(yōu)選為氫氧型弱堿性陰離子交換樹脂。強堿性陰離子交換樹脂和弱堿 性陰離子交換樹脂均可去除甘醇中的氯離子，并向甘醇提供氫氧根離子，兩者對比弱堿性 陰離子交換樹脂具有更高的工作交換容量，可更大程度地發(fā)揮其效能，因此，更優(yōu)選為弱 堿性陰離子交換樹脂。本發(fā)明所述的強堿性陰離子交換樹脂的具體型號可為D203、D201、 SQD-73 (江蘇蘇青水處理工程集團(tuán)有限公司)，優(yōu)選D203，弱堿性陰離子交換樹脂的具體型 號可為D301、D308，優(yōu)選D301。本發(fā)明所述的陰離子交換樹脂再生方法依次包括水洗_酸洗-水洗_堿洗_水洗 步驟。具體地，所述的陰離子交換樹脂再生方法包括第一步，用去離子水動態(tài)清洗樹脂， 至樹脂出水為中性；第二步，用鹽酸溶液動態(tài)清洗樹脂0. 5-2小時，鹽酸溶液濃度優(yōu)選為 0. 5-5% (V/V)，每小時通過樹脂的鹽酸溶液體積是樹脂體積的1-5倍；第三步，用去離子水 動態(tài)清洗樹脂，至樹脂出水為中性；第四步，用氫氧化鈉溶液動態(tài)清洗樹脂1-8小時，每小 時通過樹脂的鹽酸溶液體積是樹脂體積的1-5倍，氫氧化鈉溶液的濃度優(yōu)選為1-4% (M/V) 的；第五步，用去離子水動態(tài)清洗樹脂，至樹脂出水為中性。采用本發(fā)明的技術(shù)方案加入少量醇胺即可控制碳鋼的腐蝕速度，這樣可以消耗少 量的氯甲烷，氯甲烷溶劑的損失可減少，同時體系中氯離子濃度也低，對碳鋼的腐蝕也小， 而且本發(fā)明還同時采用陰離子交換樹脂除去氯離子、鐵離子，可使氯離子與鐵離子的濃度 進(jìn)一步降低，流經(jīng)陰離子交換樹脂塔可使甘醇中的氯離子濃度降低90%以上，鐵離子濃度 降低80%以上。由于，氯甲烷水解產(chǎn)生鹽酸的量減少了，陰離子交換樹脂交換氯離子后產(chǎn)生 的氫氧根離子中和了系統(tǒng)的氫離子，因此，可大大降低甘醇脫水再生系統(tǒng)的腐蝕。而且，由 于鐵離子、特別是三價鐵離子能催化加速碳鋼腐蝕，氯離子也能引起碳鋼腐蝕，這兩種離子 的濃度降低了可大大緩解甘醇脫水再生系統(tǒng)的腐蝕。
具體實施例方式下面的實施例將有助于說明本發(fā)明，但不局限其范圍。檢驗醇胺的緩蝕效果可采用以下實驗方法三口燒瓶中加入含醇胺的甘醇并掛入 碳鋼掛片，加熱到150°C，通入氯甲烷氣體，測定系統(tǒng)的pH值、氯離子、鐵離子和掛片的腐 蝕速度。溫度的選擇理由是甘醇脫除氯甲烷微量水系統(tǒng)中各步驟地最高溫度為解吸塔的 150°C，通常溫度越高，腐蝕速度越大，因此本實驗方法選擇解吸塔的150°C，其它甘醇脫除 氯甲烷微量水步驟腐蝕大大低于150°C時的腐蝕。實施例1將乙醇胺加入到三甘醇中，使之濃度為1000mg/L甘醇(0. 1重量％ )，加熱到 1500C，通入氯甲烷氣體至氯離子濃度恒定，系統(tǒng)的pH值為6. 9，氯離子為536mg/L，鐵離子 為5. 9mg/L，碳鋼的腐蝕速度為0. 046mm/a。實施例2將乙醇胺加入到三甘醇中，使之濃度為6000mg/L甘醇(0.6重量％)，加熱到 150°C，通入氯甲烷氣體至氯離子濃度恒定，系統(tǒng)的pH值為7. 4，氯離子為3187mg/L，鐵離子 為4. 7mg/L，碳鋼的腐蝕速度為0. 037mm/a。實施例3將乙醇胺加入到三甘醇中，使之濃度為10000mg/L甘醇(1重量％)，加熱到 150°C，通入氯甲烷氣體至氯離子濃度恒定，系統(tǒng)的pH值為7. 4，氯離子為5228mg/L，鐵離子 為3. 5mg/L，碳鋼的腐蝕速度為0. 027mm/a。實施例4將乙醇胺加入到三甘醇中，使之濃度為30000mg/L甘醇(3重量％)，加熱到 150°C，通入氯甲烷氣體至氯離子濃度恒定，系統(tǒng)的pH值為7. 5，氯離子為15387mg/L，鐵離 子為2. 9mg/L，碳鋼的腐蝕速度為0. 023mm/a。實施例5將二乙醇胺加入到三甘醇中，使之濃度為30000mg/L甘醇(3重量％ )，加熱到 150°C，通入氯甲烷氣體，15小時后系統(tǒng)的pH值為7. 5，氯離子為10631mg/L，鐵離子為 4. 6mg/L，碳鋼的腐蝕速度為0. 036mm/a。實施例6將三乙醇胺加入到三甘醇中，使之濃度為30000mg/L甘醇(3重量％ )，加熱到 150°C，通入氯甲烷氣體至氯離子濃度恒定，系統(tǒng)的pH值為7. 5，氯離子為5919mg/L，鐵離子 為4. 0mg/L，碳鋼的腐蝕速度為0. 031mm/a。對比例1將三乙醇胺加入到三甘醇中，使之濃度為100000mg/L甘醇(10重量％ )，加熱到 1500C，通入氯甲烷氣體至氯離子濃度恒定，系統(tǒng)的pH值為7. 5，氯離子為22137mg/L，鐵離 子為2. 9mg/L，碳鋼的腐蝕速度為0. 023mm/a。對比例2將三乙醇胺加入到三甘醇中，使之濃度為200000mg/L甘醇(20重量％ )，加熱到 1500C，通入氯甲烷氣體至氯離子濃度恒定，系統(tǒng)的pH值為7. 6，氯離子為38508mg/L，鐵離 子為2. 5mg/L，碳鋼的腐蝕速度為0. 020mm/a。
對比實施例和對比例可以發(fā)現(xiàn)，加入醇胺后，碳鋼的腐蝕速度均能控制住，但對比 例醇胺濃度高時，系統(tǒng)中氯離子濃度也高，消耗的氯甲烷也就多，因此本發(fā)明具有氯甲烷消 耗少的優(yōu)勢。檢驗樹脂脫氯效果采用如下實驗將實施例所得溶液減壓蒸餾去除氯甲烷后，進(jìn) 入陰離子交換樹脂，測定陰離子交換樹脂的工作交換容量，處理后甘醇的氯離子、鐵離子濃 度及PH值。實施例7將實施例2所得甘醇在25°C以每小時一倍于樹脂體積的流速通過D203樹脂至樹 脂達(dá)到工作交換容量(簡稱工交容量)，處理后甘醇中氯離子濃度為42. Omg/L,鐵離子濃度 為0. 70mg/L, pH值為14. 0，樹脂的工作交換容量為19. 04mg/ml。實施例8將實施例2所得甘醇在25°C下以每小時一倍于樹脂體積的流速通過D201樹脂至 樹脂達(dá)到工交容量，處理后甘醇中氯離子濃度為48. 2mg/L，鐵離子濃度為0. 79mg/L, pH值 為14. 0，樹脂的工作交換容量為16. 59mg/ml。實施例9將實施例2所得甘醇在25°C下以每小時一倍于樹脂體積的流速通過SQD-73樹脂 至樹脂達(dá)到工交容量，處理后甘醇中氯離子濃度為44. 9mg/L，鐵離子濃度為0. 74mg/L, pH 值為14. 0，樹脂的工作交換容量為17. 81mg/ml。實施例10將實施例2所得甘醇在25°C下以每小時一倍于樹脂體積的流速通過D301樹脂至 樹脂達(dá)到工交容量，處理后甘醇中氯離子濃度為78. 2mg/L，鐵離子濃度為0. 66mg/L, pH值 為14. 0，樹脂的工作交換容量為29. 15mg/ml。實施例11將實施例2所得甘醇在25°C下以每小時一倍于樹脂體積的流速通過D308樹脂至 樹脂達(dá)到工交容量，處理后甘醇中氯離子濃度為89. Omg/L，鐵離子濃度為0. 67mg/L, pH值 為14. 0，樹脂的工作交換容量為26. 45mg/ml。實施例12將實施例2所得甘醇在50°C下以每小時一倍于樹脂體積的流速通過D203樹脂至 樹脂達(dá)到工交容量，處理后甘醇中氯離子濃度為36. Omg/L，鐵離子濃度為0. 40mg/L, pH值 為14. 0，樹脂的工作交換容量為22. 21mg/ml。實施例13將實施例2所得甘醇在50°C下以每小時一倍于樹脂體積的流速通過D301樹脂至 樹脂達(dá)到工交容量，處理后甘醇中氯離子濃度為66. 9mg/L，鐵離子濃度為0. 39mg/L, pH值 為14. 0，樹脂的工作交換容量為34. 01mg/ml。實施例14將實施例2所得甘醇在70°C下以每小時一倍于樹脂體積的流速通過D203樹脂至 樹脂達(dá)到工交容量，處理后甘醇中氯離子濃度為34. lmg/L，鐵離子濃度為0. 38mg/L, pH值 為14. 0，樹脂的工作交換容量為23. 45mg/ml。實施例15
7
將實施例2所得甘醇在70°C下以每小時一倍于樹脂體積的流速通過D301樹脂至 樹脂達(dá)到工交容量，處理后甘醇中氯離子濃度為61. 2mg/L，鐵離子濃度為0. 33mg/L, pH值 為14. 0，樹脂的工作交換容量為36. 27mg/ml。實施例16將實施例2所得甘醇在25°C下以每小時0. 6倍樹脂體積的流速通過D203樹脂至 樹脂達(dá)到工交容量，處理后甘醇中氯離子濃度為41. lmg/L，鐵離子濃度為0. 66mg/L, pH值 為14. 0，樹脂的工作交換容量為19. 46mg/ml。實施例17將實施例2所得甘醇在25°C下以每小時0. 6倍樹脂體積的流速通過D301樹脂至 樹脂達(dá)到工交容量，處理后甘醇中氯離子濃度為75. 9mg/L，鐵離子濃度為0. 61mg/L, pH值 為14. 0，樹脂的工作交換容量為30. 03mg/ml。實施例18將實施例2所得甘醇在25°C下以每小時兩倍于樹脂體積的流速通過D203樹脂至 樹脂達(dá)到工交容量，處理后甘醇中氯離子濃度為52. 8mg/L，鐵離子濃度為0. 80mg/L, pH值 為14. 0，樹脂的工作交換容量為15. 15mg/ml。實施例19將實施例2所得甘醇在25°C下以每小時兩倍于樹脂體積的流速通過D301樹脂至 樹脂達(dá)到工交容量，處理后甘醇中氯離子濃度為97. 2mg/L，鐵離子濃度為0. 73mg/L, pH值 為14. 0，樹脂的工作交換容量為23. 45mg/ml。實施例20將實施例2所得甘醇在25°C下以每小時3倍于樹脂體積的流速通過D203樹脂至 樹脂達(dá)到工交容量，處理后甘醇中氯離子濃度為58. lmg/L，鐵離子濃度為0. 89mg/L, pH值 為14. 0，樹脂的工作交換容量為13. 76mg/ml。實施例21將實施例2所得甘醇在25°C下以每小時3倍于樹脂體積的流速通過D301樹脂至 樹脂達(dá)到工交容量，處理后甘醇中氯離子濃度為126. Omg/L，鐵離子濃度為0. 84mg/L，pH值 為14. O，樹脂的工作交換容量為18. 09mg/ml。實施例22將達(dá)到工作交換容量的D203樹脂用去離子水動態(tài)清洗至樹脂出水為中性；用 (V/V)的鹽酸溶液以每小時2倍樹脂體積的流速動態(tài)清洗樹脂1小時；用去離子水動態(tài)清 洗樹脂至樹脂出水為中性；第四步，用1.5% (M/V)的氫氧化鈉溶液以每小時2倍樹脂體積 的流速動態(tài)清洗樹脂8小時；用去離子水動態(tài)清洗樹脂至樹脂出水為中性。將所得樹脂重 復(fù)實施例12的操作條件，處理后甘醇中氯離子濃度為37. 8mg/L，鐵離子濃度為0. 41mg/L, pH值為14. 0，樹脂的工作交換容量為21. 15mg/ml。實施例23將達(dá)到工作交換容量的D301樹脂用去離子水動態(tài)清洗至樹脂出水為中性；用1% (V/V)的鹽酸溶液以每小時2倍樹脂體積的流速動態(tài)清洗樹脂1小時；用去離子水動態(tài)清 洗樹脂至樹脂出水為中性；第四步，用1.5% (M/V)的氫氧化鈉溶液以每小時2倍樹脂體積 的流速動態(tài)清洗樹脂4小時；用去離子水動態(tài)清洗樹脂至樹脂出水為中性。將所得樹脂重復(fù)實施例13的操作條件，處理后甘醇中氯離子濃度為68. lmg/L，鐵離子濃度為0. 40mg/L, PH值為14. 0，樹脂的工作交換容量為33. 47mg/ml。
權(quán)利要求
一種抑制丁基橡膠氯甲烷甘醇脫水再生系統(tǒng)腐蝕的方法，其特征是首先向氯甲烷甘醇脫水再生系統(tǒng)中加入醇胺，其次是用陰離子交換樹脂除去系統(tǒng)產(chǎn)生的氯離子、鐵離子，兩者缺一不可。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于醇胺在氯甲烷甘醇脫水再生系統(tǒng)中的任何 位置加入。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于陰離子交換樹脂置于塔內(nèi)，氯甲烷甘醇 脫水再生系統(tǒng)中富含甘醇的物料部分或全部通過陰離子交換樹脂塔。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的方法，其特征在于陰離子交換樹脂塔置于氯甲烷 甘醇脫水再生系統(tǒng)中富含甘醇的溫度不高于100°C的任何位置，優(yōu)選富含甘醇的溫度介于 20-100°C的位置，更優(yōu)選富含甘醇的溫度介于40-60°C的位置。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于陰離子交換樹脂塔設(shè)置在閃蒸塔之前、甘 醇回收塔之前或者甘醇回收塔的再沸器之后，優(yōu)選設(shè)置在甘醇回收塔的再沸器之后。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項所述的方法，其特征在于經(jīng)過陰離子交換樹脂塔的富含甘 醇的流速為0. 1-3倍樹脂體積/小時，優(yōu)選0. 5-1. 5倍樹脂體積/小時。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項所述的方法，其特征在于所述醇胺為烷醇胺，優(yōu)選為單烷 醇胺、二烷醇胺或三烷醇胺，更優(yōu)選為乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項所述的的方法，其特征在于所述的醇胺的濃度為 300-30000mg/L 甘醇，優(yōu)選為 6000_15000mg/L 甘醇，再優(yōu)選為 8000_12000mg/L 甘醇。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項所述的的方法，其特征在于所述的陰離子交換樹脂為氫氧 型強堿性陰離子交換樹脂或氫氧型弱堿性陰離子交換樹脂，優(yōu)選為氫氧型弱堿性陰離子交 換樹脂。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的的方法，其特征在于所述的強堿性陰離子交換樹脂為D203、 D201、SQD-73，優(yōu)選D203，弱堿性陰離子交換樹脂為D301、D308，優(yōu)選D301。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項所述的的方法，其特征在于所述的陰離子交換樹脂再生 方法依次包括水洗_酸洗-水洗_堿洗_水洗步驟。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的的方法，其特征在于所述的陰離子交換樹脂再生方法包 括第一步，用去離子水動態(tài)清洗樹脂，至樹脂出水為中性；第二步，用鹽酸溶液動態(tài)清洗 樹脂0. 5-2小時，鹽酸溶液濃度優(yōu)選為0. 5-5% (V/V)，每小時通過樹脂的鹽酸溶液體積是 樹脂體積的1-5倍；第三步，用去離子水動態(tài)清洗樹脂，至樹脂出水為中性；第四步，用氫氧 化鈉溶液動態(tài)清洗樹脂1-8小時，每小時通過樹脂的鹽酸溶液體積是樹脂體積的1-5倍，氫 氧化鈉溶液的濃度優(yōu)選為1-4% (M/V)的；第五步，用去離子水動態(tài)清洗樹脂，至樹脂出水 為中性。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種抑制丁基橡膠氯甲烷甘醇脫水系統(tǒng)腐蝕的方法，其特征是首先向氯甲烷甘醇脫水再生系統(tǒng)中加入醇胺，其次是用陰離子交換樹脂除去系統(tǒng)產(chǎn)生的氯離子、鐵離子，兩者缺一不可。采用本發(fā)明的技術(shù)方案加入少量醇胺即可控制碳鋼的腐蝕速度，這樣可以消耗少量的氯甲烷，氯甲烷溶劑的損失可減少；同時體系中氯離子濃度也低，對碳鋼的腐蝕也小，而且本發(fā)明還同時采用陰離子交換樹脂除去氯離子、鐵離子，可使氯離子與鐵離子的濃度進(jìn)一步降低。由于，氯甲烷水解產(chǎn)生鹽酸的量減少了，陰離子交換樹脂交換氯離子后產(chǎn)生的氫氧根離子中和了系統(tǒng)的氫離子，因此，可大大降低甘醇脫水再生系統(tǒng)的腐蝕。
文檔編號C08F6/00GK101891857SQ200910084528
公開日2010年11月24日 申請日期2009年5月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月21日
發(fā)明者馮婕, 華煒, 李博偉, 李長玥, 梁愛民, 王亭, 王崠, 酈和生 申請人:中國石油化工股份有限公司