專(zhuān)利名稱：一種梯度聚合用大分子光引發(fā)劑、其合成方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及梯度聚合用大分子光引發(fā)劑及其制備方法，屬于高分子材料合成 領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
梯度聚合物是指構(gòu)成聚合物的要素(組成、結(jié)構(gòu))沿某一方向由一側(cè)向另一側(cè) 呈連續(xù)梯度變化、材料的性質(zhì)和功能也呈梯度變化的一種新型材料。分子量是聚 合物的一個(gè)基本要素，它對(duì)聚合物的使用性能和加工性能都有很大的影響。聚合 物的分子量發(fā)生變化時(shí)，聚合物的性能如機(jī)械性能(強(qiáng)度等)、光學(xué)性能(折射率 等)、熱學(xué)性能(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等)、電學(xué)性能(電導(dǎo)率等)、加工性能(流變性等) 等都會(huì)隨之而變化。當(dāng)聚合物的分子量沿某一方向由一側(cè)向另一側(cè)連續(xù)梯度變化 時(shí)，會(huì)使聚合物的性能也出現(xiàn)連續(xù)梯度變化，這種分子量沿某一方向由一側(cè)向另 一側(cè)呈連續(xù)梯度變化的聚合物即為分子量梯度聚合物。
光引發(fā)劑是影響光聚合的重要因素之一，它能吸收紫外光或可見(jiàn)光輻射能， 使低聚物及稀釋劑迅速由液態(tài)轉(zhuǎn)變成固態(tài)物質(zhì)的化合物。傳統(tǒng)的小分子自由基光 聚合引發(fā)劑以及殘留在體系中的光解碎片容易遷移和揮發(fā)，使產(chǎn)物老化黃變，出 現(xiàn)氣味和毒性，制約了光固化體系在食品和藥物包裝等方面的應(yīng)用。因此帶有活 性基團(tuán)的大分子光引發(fā)劑成為這一領(lǐng)域的重要發(fā)展方向，大分子光引發(fā)劑主鏈或 側(cè)鏈上接有光活性基團(tuán)，吸收輻射能量后產(chǎn)生活性自由基引發(fā)光聚合體系交聯(lián)固 化。而在光聚合中，如果光引發(fā)劑在聚合體系中從表面層到深層呈依次遞減的梯 度分布時(shí)，在光輻照下，從體系的表層到深層的聚合度會(huì)發(fā)生梯度變化，即固化 后材料的分子量呈梯度分布，實(shí)現(xiàn)梯度聚合。同時(shí)，表面層引發(fā)劑濃度最大，會(huì) 有效減少光聚合中表面氧阻聚。為達(dá)到這一目的，需要對(duì)光引發(fā)劑進(jìn)行特殊的分 子設(shè)計(jì)。有機(jī)硅低表面能和低表面張力的特性賦予其自發(fā)上浮的能力恰恰滿足了 上述的需求，使制備運(yùn)用于梯度聚合中的光引發(fā)劑成為可能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種梯度聚合用大分子光引發(fā)劑及其制備方法，為實(shí)現(xiàn)梯度聚合 提供新途徑和新方法。通過(guò)在光引發(fā)劑分子中引入有機(jī)硅鏈段實(shí)現(xiàn)梯度聚合，同 時(shí)有效的解決了光固化表面氧阻聚問(wèn)題。本發(fā)明還提供一種包含該梯度聚合用大 分子光引發(fā)劑的組合物。
具體而言，本發(fā)明包括
1. 一種通式為(I)的梯度聚合用大分子光引發(fā)劑
<formula>formula see original document page 5</formula>(i)
其中，M為源自苯偶姻類(lèi)、安息香醚類(lèi)、烷基苯乙酮類(lèi)、烷胺基苯乙酮類(lèi)、 二苯甲酮類(lèi)、硫雜蒽酮類(lèi)、香豆酮類(lèi)或樟腦酮類(lèi)小分子光引發(fā)劑化合物的殘基， 該小分子光引發(fā)劑化合物帶有選自羥基，氨基，羧基，和環(huán)氧基團(tuán)的基團(tuán)；
R,和R2相同或相異，并獨(dú)立地選自Crd2的烷基、N,O,S雜原子取代的 CVC,2的烷基、d-C!2的垸氧基，或其組合；
R3和R4相同或相異，并獨(dú)立地選自-R'-、 -R'-COO-、 -R'-CH(CH2OH)0-， -R'CONH-R"-， d-d2的鹵代烷基，其中R'和R"各自獨(dú)立地選自C廣C,2的烷基;
n=3-50。
2. 根據(jù)項(xiàng)1的大分子光引發(fā)劑，其中M為源自垸基苯乙酮類(lèi)和二苯甲酮類(lèi) 的小分子光引發(fā)劑化合物的殘基，該小分子光引發(fā)劑化合物帶有選自羥基，氨基 和羧基的基團(tuán)。
3. 根據(jù)項(xiàng)1的大分子光引發(fā)劑，其中1^和R2相同，并為Crd2的垸基， 優(yōu)選Q-C2的垸基。
4. 根據(jù)項(xiàng)1的大分子光引發(fā)劑，其中R3和FU相同，并為-R'-COO-或-11'-01(0120印0-,其中R'獨(dú)立地選自d-C3的烷基。
5. 根據(jù)項(xiàng)2的大分子光引發(fā)劑，其中該小分子光引發(fā)劑化合物帶有羥基。
6. —種制備項(xiàng)l的大分子光引發(fā)劑的方法，其特征在于使得包含以下物質(zhì)A
和B的混合物進(jìn)行反應(yīng)
物質(zhì)A為通式為(n)的有機(jī)硅聚合物
Si—0-
I
R2'
，i—R4' R2，
其中n的定義如項(xiàng)l所述；
(n)
R!鄰R2湘同或相異，并獨(dú)立地選自CrQ2的垸基、N,0,S雜原子取代的d-d2 的垸基、d-d2的垸氧基，H，或其組合；
o
R3鄰RV相同或不同，并獨(dú)立地選自-R'OH、-R'NH、-R'COOH和——R" 其中R'為d-d2的烷基。
物質(zhì)B為苯偶姻類(lèi)、安息香醚類(lèi)、烷基苯乙酮類(lèi)、烷胺基苯乙酮類(lèi)、二苯 甲酮類(lèi)、硫雜蒽酮類(lèi)、香豆酮類(lèi)或樟腦酮類(lèi)小分子光引發(fā)劑化合物，該小分子光 引發(fā)劑化合物帶有選自羥基，氨基，羧基和環(huán)氧基團(tuán)的基團(tuán)。
7. 根據(jù)項(xiàng)6的方法，其中所述反應(yīng)為酯化反應(yīng)、酯交換反應(yīng)、酰胺化反應(yīng)， 環(huán)氧丌環(huán)反應(yīng)，硅氫加成反應(yīng)，縮合反應(yīng)，邁克爾加成反應(yīng)或親核取代反應(yīng)。
8. 根據(jù)項(xiàng)6的方法，其中物質(zhì)B為垸基苯乙酮類(lèi)和二苯甲酮類(lèi)的小分子光引 發(fā)劑化合物，該小分子光引發(fā)劑化合物帶有選自羥基，氨基和羧基的基團(tuán)。
9. 根據(jù)項(xiàng)8的方法，其中該小分子光引發(fā)劑化合物帶有羥基。
10. 根據(jù)項(xiàng)6的方法，其中所述混合物還包含能夠溶解所述有機(jī)硅聚合物的 溶劑和反應(yīng)催化劑。11. 根據(jù)項(xiàng)10的方法，其中所述有機(jī)硅聚合物，所述小分子光引發(fā)劑化合 物和所述催化劑的摩爾比為1: (0.5~2): (0.1~3)。
12. 根據(jù)項(xiàng)6的方法,其中所述有機(jī)硅聚合物選自羥基硅油、含羥烴基硅油、
含氨烴基硅油、含羧烴基硅油、酰胺基硅油、環(huán)氧硅油及其混合物。
13. 根據(jù)項(xiàng)10的方法，其中所述反應(yīng)為酯化反應(yīng)，所述催化劑選自硫酸， 雜多酸催化劑，分子篩，氧化物催化劑，高分子載體催化劑，離子液體催化劑， 大孔離子交換樹(shù)脂；或者所述反應(yīng)為環(huán)氧開(kāi)環(huán)反應(yīng)，所述反應(yīng)催化劑選自質(zhì)子酸， lewis酸，固體酸，堿金屬化合物，堿土金屬化合物，F(xiàn)e (III)催化劑烷基金屬 催化劑，烷氧基金屬催化劑，雙金屬氰化物絡(luò)合物催化劑，雙金屬氧聯(lián)醇鹽，有 機(jī)錫和磷酸酯的縮合物，稀土化合物和生物酶。
14. 一種自由基光固化涂層材料，其包含項(xiàng)1的大分子光引發(fā)劑。
15. 項(xiàng)14的組合物，其中該組合物包含1%-5%的所述大分子光引發(fā)劑和 95%-99%的光反應(yīng)性樹(shù)脂或活性單體，基于該組合物的總重量。
16. 項(xiàng)15的組合物，其中所述光反應(yīng)樹(shù)脂選自環(huán)氧(甲基)丙烯酸樹(shù)脂、聚 氨酯(甲基)丙烯酸樹(shù)脂、聚酯(甲基)丙烯酸樹(shù)脂、聚醚(甲基)丙烯酸樹(shù)脂、丙烯酸 酯化聚(甲基)丙烯酸樹(shù)脂，所述的活性單體為單官能團(tuán)，雙官能團(tuán)或多官能團(tuán)(甲 基)丙烯酸酯單體。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明提供通式為(I)的梯度聚合用大分子光引發(fā)劑。
<image>image see original document page 7</image>
上述梯度聚合用大分子光引發(fā)劑是使用以上式(n)的有機(jī)硅聚合物與小分 子光引發(fā)劑進(jìn)行反應(yīng)獲得的。
一般而言，使用的有機(jī)硅聚合物可以為端部帶有反應(yīng)性基團(tuán)(例如羥基、氨基、羧基、羥烴基、氨烴基、羧烴基、酰胺基、環(huán)氧基)的硅油。例如，硅油 可以選自羥基硅油、氨基硅油、羧基硅油、含羥烴基硅油、含氨烴基硅油、含羧 烴基、酰胺基硅油、環(huán)氧硅油及其混合物。
一般而言，使用的小分子光引發(fā)劑是帶有羥基，氨基，羧基或環(huán)氧基團(tuán)的 光引發(fā)劑，具體而言為苯偶姻類(lèi)、安息香醚類(lèi)、烷基苯乙酮類(lèi)、烷胺基苯乙酮類(lèi)、 二苯甲酮類(lèi)、硫雜蒽酮類(lèi)、香豆酮類(lèi)或樟腦酮類(lèi)小分子光引發(fā)劑化合物。
本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)理解，硅油和小分子光引發(fā)劑的選擇將使得硅油和小 分子光引發(fā)劑帶有可以相互反應(yīng)的活性基團(tuán)，以便通過(guò)例如酯化反應(yīng)、酯交換反 應(yīng)、酰胺化反應(yīng)、環(huán)氧開(kāi)環(huán)反應(yīng)、硅氫加成反應(yīng)、縮合反應(yīng)、邁克爾加成反應(yīng)或 親核取代反應(yīng)等反應(yīng)，使得硅油和小分子光引發(fā)劑進(jìn)行反應(yīng)，從而獲得本發(fā)明的 大分子光引發(fā)劑。
優(yōu)選，改小分子光引發(fā)劑化合物帶有選自羥基，氨基和羧基的基團(tuán)。優(yōu)選， 所述有機(jī)硅聚合物選自羥基硅油、含羥烴基硅油、含氨烴基硅油、含羧烴基、酰 胺基硅油、環(huán)氧硅油及其混合物。
更優(yōu)選該小分子光引發(fā)劑為烷基苯乙酮類(lèi)和二苯甲酮類(lèi)的小分子光引發(fā)劑 化合物，并帶有選自羥基，氨基和羧基的基團(tuán)。
相應(yīng)地，進(jìn)一歩優(yōu)選，所述有機(jī)硅聚合物選自羥基硅油、羥烴基硅油、羧烴 基硅油、環(huán)氧硅油及其混合物。
該反應(yīng)可以根據(jù)需要使用溶劑。對(duì)反應(yīng)中使用的溶劑沒(méi)有任何限制，只要該 溶劑能夠溶解使用的有機(jī)硅聚合物即可。
該反應(yīng)例如可以如下進(jìn)行，將有機(jī)硅聚合物溶解在適當(dāng)溶劑中，加入反應(yīng)容 器，調(diào)至適當(dāng)反應(yīng)溫度加入催化劑后，將小分子光引發(fā)劑通過(guò)恒壓滴液漏斗滴入 反應(yīng)體系，控制滴加速度，保持反應(yīng)溫度及反應(yīng)時(shí)間，反應(yīng)結(jié)束后除去溶劑，得 到目標(biāo)產(chǎn)物有機(jī)硅大分子光引發(fā)劑。
本發(fā)明還提供包含上述大分子引發(fā)劑的組合物，更具體地自由基光固化涂層 材料。 一般而S，該組合物可以包含1%-5%的所述大分子光引發(fā)劑和95%-99% 的光反應(yīng)性樹(shù)脂或活性單體，基于該組合物的總重量。本發(fā)明對(duì)于光反應(yīng)性樹(shù)脂或活性單體沒(méi)有任何限制，只要該樹(shù)脂或單體能夠 由光引發(fā)劑引發(fā)即可。 一般而言，光反應(yīng)樹(shù)脂可以選自環(huán)氧(甲基)丙烯酸樹(shù)脂、 聚氨酯(甲基)丙烯酸樹(shù)脂、聚酯(甲基)丙烯酸樹(shù)脂、聚醚(甲基)丙烯酸樹(shù)脂、丙烯 酸酯化聚(甲基)丙烯酸樹(shù)脂。活性單體可以優(yōu)選為單官能團(tuán)，雙官能團(tuán)或多官能 團(tuán)(甲基)丙烯酸酯單體。
本發(fā)明公開(kāi)的有機(jī)硅大分子光引發(fā)劑不僅適用于常規(guī)光固化體系，也是一種 利用光引發(fā)劑本身特性實(shí)現(xiàn)了梯度聚合的新型光引發(fā)劑。
本發(fā)明的效果(l)在分子結(jié)構(gòu)中引入有機(jī)硅鏈段，利用其較低的表面張力，
可以制備出具有上浮特性的大分子光引發(fā)劑，此光引發(fā)劑在配方中呈梯度分布， 為實(shí)現(xiàn)梯度聚合提供新途徑和新方法，簡(jiǎn)化了梯度聚合工藝，操作簡(jiǎn)便，高效。
(2)有效的解決了光聚合中表面氧阻聚的問(wèn)題。
本發(fā)明中，聚合物的性能測(cè)試方法為(l)將所得聚合物沿豎直方向分成若 干段(一般為每厘米一段)，然后在室溫下真空干燥至少48小時(shí);(2)凝膠氣相色譜 (GPg法測(cè)定所得分段聚合物的分子量。
合成實(shí)施例 實(shí)施例1
184-Tego2342有機(jī)硅大分子光引發(fā)劑的合成
將7g(2.5mmo1)分子式為Formula 1的Tegomer2342(DEGUSSA公司)、1.133g (5.5mmol)DCC (二環(huán)己基碳化二亞胺)溶于150mL乙酸乙酯當(dāng)中，在室溫隔 絕水汽的條件下攪拌30分鐘，滴加1.02g(5mmo1) Irgacure 184(l-羥基環(huán)己基苯基 甲酮)，加畢于室溫反應(yīng)24小時(shí)。過(guò)濾，濾液用5M的NaOH溶液和去離子水洗滌 3次，最后在真空條件下蒸餾溶劑得到分子式為Foramla 2的液態(tài)產(chǎn)物。通過(guò)凝 膠色譜(GPC)測(cè)定數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為3001。紅外光譜圖中，3300cm—1附近 的羥基吸收峰消失，在1752 cm"出現(xiàn)了酯基的特征吸收峰。
O CH3 CH3 O
HO-"CH2)^"S|-0"^KCH2ir￡-OH
Formula 1來(lái)自DEGUSSA公司產(chǎn)品資料，式Formula 1中m和n的值使得Tegomer2342 的分子量約為2800。
i5
C" O H3(^H32 、、c_<^=^
0-S~f"CH2H"Si-0++4cH2")^-0"p^ ^"-^
Formula 2
實(shí)施例2
HBP-Tego2342有機(jī)硅大分子光引發(fā)劑的合成
將7g(2.5mmo1)分子式為Formula 1的Tegomer2342(DEGUSSA公司)、 U33g (5.5mmol)DCC (二環(huán)己基碳化二亞胺)溶于150mL乙酸乙酯當(dāng)中，在 室溫隔絕水汽的條件下攪拌30分鐘，滴加0.99g(5mmol)HBP (4-羥基二苯甲酮)， 加畢于室溫反應(yīng)24小時(shí)。過(guò)濾，濾液用5%的NaOH溶液和去離子水洗滌3次， 最后在真空條件下蒸餾溶劑得到分子式為Formula 3的液態(tài)產(chǎn)物。通過(guò)凝膠色譜 (GPC)測(cè)定數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為2993。紅外光譜圖中，3145cm"附近的羥基 吸收峰消失，在1704cm—1出現(xiàn)了酯基的特征吸收峰。
Formula 3
實(shí)施例3
1173-Tego2342有機(jī)硅大分子光引發(fā)劑的合成
將7g(2.5mmo1)分子式為Formula 1的Tegomer2342(DEGUSSA公司)、L133g (5.5mmol)DCC (二環(huán)己基碳化二亞胺)溶于150mL乙酸乙酯當(dāng)中，在室溫隔 絕水汽的條件下攪拌30分鐘，滴加0.821g(5mmo1) 1173(2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮)，加畢于室溫反應(yīng)24小時(shí)。過(guò)濾，濾液用5%的NaOH溶液和去離子水洗 滌3次，最后在真空條件下蒸餾溶劑得到分子式為Formula4的液態(tài)產(chǎn)物。通過(guò)凝膠色譜(GPC)測(cè)定數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為2956。紅外光譜圖中，3300cm"附 近的羥基吸收峰消失，在1750cm"出現(xiàn)了酯基的特征吸收峰。
0
ch，
0
(pH3
h3
0 ii
9H3 0 ,1
-C—CH2bf Sj—0士&"(CH2^rC—o—c—c、》
6h3 ch3 ch3 ch3
/ 、 11 i 訂
《 y~c—c—o—c'. ^…
CH3 CH3 Formula 4
實(shí)施例4
1173- TegomerE-Si 2330有機(jī)硅大分子光引發(fā)劑的合成
將7g(2.5匪o1)分子式為Formula 5的TegomerE-Si 2330 (DEGUSSA公司)、 O.lg三乙基胺溶于150mlDMF中，70。C下滴加0.821g(5mmo1) 1173(2-羥基-2-甲 基—b苯基4-丙酮)，加畢于7(TC反應(yīng)10小時(shí)。反應(yīng)完畢，在真空條件下蒸餾溶 劑得到分子式為Formula 6的液態(tài)產(chǎn)物。通過(guò)凝膠色譜(GPC)測(cè)定數(shù)均相對(duì)分 子質(zhì)量為2580。紅外光譜圖中，980cm"'910 cm-1、 771 cm"附近的環(huán)氧基吸收 峰消失。
<formula>formula see original document page 11</formula>Formula 5
來(lái)自DEGUSSA公司產(chǎn)品資料，式Formula 5中n的值使得Tegomer2330的分 子量約為2420。
<formula>formula see original document page 11</formula>應(yīng)用實(shí)施例 實(shí)施例l
在內(nèi)徑為18 mm的平底石英玻璃反應(yīng)管中加丙烯酸羥乙酯10g ， 0.5gl84-Tego2342有機(jī)硅大分子光引發(fā)劑，反應(yīng)管豎直放置，其液層高度為8cm。 將該反應(yīng)液通氮?dú)怛?qū)氧30分鐘后密封并置于lkW高壓汞燈下，照射25min后得 到高度為8cm、分子量沿豎直方向呈梯度變化的聚丙烯酸酯。反應(yīng)過(guò)程中，液層 表面光強(qiáng)為50W/m2，反應(yīng)液溫度為室溫。將所得聚丙烯酸酯沿豎直方向分8段， 采用凝膠氣相色譜(GPC)測(cè)定分子量，得到沿豎直方向由上至下的每一段聚丙烯 酸酯的平均分子量分別為2.5x106， 2.9x106， 3.3x106，診106， 4.9x106， 5.7><106，
權(quán)利要求
1.一種通式為(I)的梯度聚合用大分子光引發(fā)劑其中，M為源自苯偶姻類(lèi)、安息香醚類(lèi)、烷基苯乙酮類(lèi)、烷胺基苯乙酮類(lèi)、二苯甲酮類(lèi)、硫雜蒽酮類(lèi)、香豆酮類(lèi)或樟腦酮類(lèi)小分子光引發(fā)劑化合物的殘基，該小分子光引發(fā)劑化合物帶有選自羥基，氨基，羧基，和環(huán)氧基團(tuán)的基團(tuán)；R1和R2相同或相異，并獨(dú)立地選自C1-C12的烷基、N，O，S雜原子取代的C1-C12的烷基、C1-C12的烷氧基，或其組合；R3和R4相同或相異，并獨(dú)立地選自-R′-、-R′-COO-、-R′-CH(CH2OH)O-，-R′CONH-R″-，C1-C12的鹵代烷基，其中R′和R″各自獨(dú)立地選自C1-C12的烷基；n＝3-50。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l的大分子光引發(fā)劑，其中M為源自烷基苯乙酮類(lèi)和二苯 甲酮類(lèi)的小分子光引發(fā)劑化合物的殘基，該小分子光引發(fā)劑化合物帶有選自羥 基，氨基和羧基的基團(tuán)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1的大分子光引發(fā)劑，其中R,和R2相同，并為d-Cu的 烷基，優(yōu)選CVC2的垸基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1的大分子光引發(fā)劑，其中R3和R4相同，并為-R'-COO-或-R'-CH(CH20H)0-，其中R'獨(dú)立地選自C廣C3的垸基。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2的大分子光引發(fā)劑，其中該小分子光引發(fā)劑化合物帶有 羥基。
6. —種制備項(xiàng)l的大分子光引發(fā)劑的方法，其特征在于使得包含以下物質(zhì)A 和B的混合物進(jìn)行反應(yīng)物質(zhì)A為通式為(II)的有機(jī)硅聚合物RV畫(huà)-Si——R4'R2， R之'(id其中n的定義如項(xiàng)l所述；IV和R2'相同或相異，并獨(dú)立地選自d-d2的烷基、N,0,S雜原子取代的d-d2 的烷基、Od2的烷氧基，H，或其組合；Ri鄰R2'相同或相異，并獨(dú)立地選自Crd2的垸基、N,0,S雜原子取代的d-d2的烷基、d-d2的烷氧基，H，或其組合；R3鄰RV相同或不同，并獨(dú)立地選自-R'OH、 -RWH、 -R'COOH和——R''其中R'為d-d2的烷基。物質(zhì)B為苯偶姻類(lèi)、安息香醚類(lèi)、垸基苯乙酮類(lèi)、垸胺基苯乙酮類(lèi)、二苯 甲酮類(lèi)、硫雜蒽酮類(lèi)、香豆酮類(lèi)或樟腦酮類(lèi)小分子光引發(fā)劑化合物，該小分子光 引發(fā)劑化合物帶有選自羥基，氨基，羧基和環(huán)氧基團(tuán)的基團(tuán)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述反應(yīng)為酯化反應(yīng)、酯交換反應(yīng)、酰胺化 反應(yīng)，環(huán)氧丌環(huán)反應(yīng)，硅氫加成反應(yīng)，縮合反應(yīng)，邁克爾加成反應(yīng)或親核取代反應(yīng)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中物質(zhì)B為烷基苯乙酮類(lèi)和二苯甲酮類(lèi)的小分 子光引發(fā)劑化合物，該小分子光引發(fā)劑化合物帶有選自羥基，氨基和羧基的基團(tuán)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中該小分子光引發(fā)劑化合物帶有羥基。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述混合物還包含能夠溶解所述有機(jī)硅聚 合物的溶劑和反應(yīng)催化劑。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種梯度聚合用大分子光引發(fā)劑及其性能研究，其特點(diǎn)在于采用有機(jī)硅聚合物和可與其反應(yīng)的小分子光引發(fā)劑反應(yīng)，制得有機(jī)硅大分子光引發(fā)劑，該引發(fā)劑應(yīng)用在梯度聚合中，通過(guò)一次聚合即可得到分子量呈梯度變化的聚合物，且沿豎直方向分子量梯度變化均勻，不存在明顯組分界面。另外，該引發(fā)劑不僅克服了小分子光引發(fā)劑易黃變，易揮發(fā)，易遷移，毒性大，耐熱性低等缺點(diǎn)，有機(jī)硅低表面能和低表面張力的特性還賦予其自發(fā)上浮的能力，有效的防止氧阻聚。
文檔編號(hào)C08F2/46GK101597345SQ20091008853
公開(kāi)日2009年12月9日 申請(qǐng)日期2009年7月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月9日
發(fā)明者芳 孫, 俊 聶 申請(qǐng)人:北京化工大學(xué)