專(zhuān)利名稱(chēng)：芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂用流動(dòng)性提高劑及其制造方法、芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂組合物、以及成型體的制作方法
專(zhuān)利說(shuō)明本發(fā)明涉及用于提高芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂成型加工時(shí)的熔融流動(dòng)性的芳香族聚 碳酸酯樹(shù)脂用流動(dòng)性提高劑及其制造方法、含有上述芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂用流動(dòng)性提高劑 的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂組合物及其成型體。本申請(qǐng)基于2008年3月11日在日本申請(qǐng)的特愿2008-060889號(hào)主張優(yōu)先權(quán)，在 此援引其內(nèi)容。
背景技術(shù)：
芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂(以下也稱(chēng)為“PC樹(shù)脂”)由于其優(yōu)異的耐熱性、機(jī)械特性、 電特性、尺寸穩(wěn)定性等，在汽車(chē)部件、OA(辦公自動(dòng)化)設(shè)備、信息·通信設(shè)備、電氣·電子 設(shè)備、家電設(shè)備等各個(gè)領(lǐng)域中廣泛使用。然而，通常PC樹(shù)脂是非晶體等，因此具有成型加工 溫度高，熔融流動(dòng)性差這樣的問(wèn)題。近年來(lái)，在這些用途中開(kāi)始發(fā)展成型體的大型化、薄壁化、形狀復(fù)雜化，對(duì)于PC樹(shù) 月旨，要求提高成型加工時(shí)的熔融流動(dòng)性。作為在不損害PC樹(shù)脂的優(yōu)異特性(耐熱性、機(jī)械特性等)的條件下提高成型加工 時(shí)的熔融流動(dòng)性的方法，在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中，提出了使用苯乙烯和甲基丙烯酸苯酯的共聚物 作為流動(dòng)性提高劑，混合到PC樹(shù)脂中的方法。該方法能提高PC樹(shù)脂的熔融流動(dòng)性，但苯乙 烯與甲基丙烯酸苯酯的共聚物的耐熱性并不足夠高。因此，在為了提高高耐熱型PC樹(shù)脂的 熔融流動(dòng)性而混合該共聚物的情況下，恐怕會(huì)大大降低高耐熱型PC樹(shù)脂的耐熱性。作為在不降低高耐熱型PC樹(shù)脂的耐熱性的條件下提高熔融流動(dòng)性的方法，在專(zhuān) 利文獻(xiàn)2中，提出了使用苯乙烯、α -甲基苯乙烯和甲基丙烯酸苯酯的共聚物作為流動(dòng)性提 高劑，混合到PC樹(shù)脂中的方法。該方法能提高高耐熱型PC樹(shù)脂的熔融流動(dòng)性，還不會(huì)降低 耐熱性。然而，α-甲基苯乙烯由于聚合性低，因此容易在共聚物中殘留單體，在成型加工 時(shí)產(chǎn)生銀線，恐怕會(huì)導(dǎo)致成型體的外觀不良。專(zhuān)利文獻(xiàn)1 國(guó)際公開(kāi)第2005/030819號(hào)小冊(cè)子專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2006-306958號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明人進(jìn)行了精心的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用由在將含有α -甲基苯乙烯的單 體混合物聚合而得到的聚合物的存在下，聚合含有苯乙烯等的單體混合物而得到的聚合物 構(gòu)成的流動(dòng)性提高劑，能夠在不損害PC樹(shù)脂尤其是高耐熱型PC樹(shù)脂的優(yōu)異特性(耐熱性、 機(jī)械特性等)的條件下，提高成型加工時(shí)的熔融流動(dòng)性，且很難產(chǎn)生所得成型體的外觀不
良O解決課題的技術(shù)方案
SP，本發(fā)明包括以下方式[1] 一種PC樹(shù)脂用流動(dòng)性提高劑，其包含如下的聚合物(X)在將0. 5 99. 5質(zhì)量份的含有0. 5 50質(zhì)量％ α -甲基苯乙烯(al)、0. 5 99 質(zhì)量％苯乙烯(a2)和0. 5 99質(zhì)量％ (甲基)丙烯酸苯酯類(lèi)(a3)的單體混合物(a)聚 合得到的聚合物(A)的存在下，將0. 5 99. 5質(zhì)量份的含有0. 5 99. 5質(zhì)量％苯乙烯(bl)和0. 5 99. 5質(zhì) 量％ (甲基)丙烯酸苯酯類(lèi)(b2)的單體混合物(b)(其中，(a)和(b)總計(jì)為100質(zhì)量份) 聚合得到的聚合物(X)。[2]如[1]所述的PC樹(shù)脂用流動(dòng)性提高劑，其中聚合物⑴的聚合率為95質(zhì)量％ 以上。[3] 一種PC樹(shù)脂用流動(dòng)性提高劑的制造方法，其具有如下工序?qū)?. 5 99. 5質(zhì)量份的含有0. 5 50質(zhì)量％ α -甲基苯乙烯(al)、0. 5 99質(zhì) 量％苯乙烯(a2)和0. 5 99質(zhì)量％ (甲基)丙烯酸苯酯類(lèi)(a3)的單體混合物(a)聚合， 獲得聚合物(A)的第1工序，和在聚合物(A)的存在下，將0. 5 99. 5質(zhì)量份的含有0. 5 99. 5質(zhì)量％苯乙烯 (bl)和0. 5 99. 5質(zhì)量％ (甲基)丙烯酸苯酯類(lèi)(b2)的單體混合物(b)(其中，(a)和 (b)總計(jì)為100質(zhì)量份)聚合的第2工序。[4]如[3]所述的PC樹(shù)脂用流動(dòng)性提高劑的制造方法，其中，第2工序在聚合率達(dá) 到95質(zhì)量％以上時(shí)結(jié)束。[5] 一種PC樹(shù)脂組合物，其含有0. 1 30質(zhì)量％的[1]或[2]所述的PC樹(shù)脂用 流動(dòng)性提高劑和70 99. 9質(zhì)量％的PC樹(shù)脂。[6] 一種PC樹(shù)脂組合物，其含有0. 1 30質(zhì)量％的[1]或[2]所述的PC樹(shù)脂用 流動(dòng)性提高劑、0.01 5質(zhì)量％的聚四氟乙烯和65 99. 89質(zhì)量％的？(樹(shù)脂。[7] 一種成型體，其由[5]或[6]所述的PC樹(shù)脂組合物成型獲得。[8]如[7]所述的成型體，其用作車(chē)輛用燈具部件。[9]如[7]所述的成型體，其用作外延反射鏡。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的PC樹(shù)脂用流動(dòng)性提高劑，在不損害PC樹(shù)脂尤其是高耐熱型PC樹(shù)脂 的優(yōu)異特性(耐熱性、機(jī)械特性等)的條件下，提高成型加工時(shí)的熔融流動(dòng)性，且很難產(chǎn)生 所得成型體的外觀不良。根據(jù)本發(fā)明的PC樹(shù)脂用流動(dòng)性提高劑的制造方法，能容易地制造上述PC樹(shù)脂用 流動(dòng)性提高劑。本發(fā)明PC樹(shù)脂組合物在成型加工時(shí)的熔融流動(dòng)性優(yōu)異，不會(huì)損害PC樹(shù)脂，尤其是 高耐熱型PC樹(shù)脂的優(yōu)異特性(耐熱性、機(jī)械特性等)，能獲得外觀優(yōu)異的成型體。本發(fā)明的成型體不會(huì)損害PC樹(shù)脂尤其是高耐熱型PC樹(shù)脂的優(yōu)異特性(耐熱性、 機(jī)械特性等)，外觀優(yōu)異。本發(fā)明的車(chē)輛用燈具部件在耐熱性、機(jī)械特性上優(yōu)異。


圖1是表示使用本發(fā)明成型體的車(chē)輛用燈具部件一個(gè)實(shí)施方式例子的截面圖。圖2是表示t = 1. Omm下的、注射速度與流痕出現(xiàn)比率關(guān)系的圖表。圖3是表示t = 1. 5mm下的、注射速度與流痕出現(xiàn)比率關(guān)系的圖表。符號(hào)說(shuō)明10車(chē)輛用前照燈11燈主體12前面透鏡13 光源14反射鏡15外延反射鏡
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。本發(fā)明的PC樹(shù)脂用流動(dòng)性提高劑(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為流動(dòng)性提高劑)包含在將單體混 合物(a)聚合得到的聚合物㈧的存在下，將單體混合物(b)聚合得到的聚合物(X)。具體地說(shuō)，本發(fā)明的流動(dòng)性提高劑通過(guò)具有如下工序的制造方法獲得將單體混 合物(a)聚合而獲得聚合物(A)的第1工序，和在聚合物(A)的存在下將單體混合物(b) 聚合而獲得聚合物(X)的第2工序。第2工序中所謂的“在聚合物㈧的存在下將單體混合物(b)聚合”，是指在聚合 單體混合物(a)而獲得聚合物(A)后，不對(duì)聚合物(A)進(jìn)行分離或精制，而是在聚合物(A) 的存在下將單體混合物(b)聚合。因此，在第2工序中，還會(huì)聚合在第1工序中沒(méi)有反應(yīng)的單體，所以有時(shí)第1工序 中殘留的未反應(yīng)的α "甲基苯乙烯會(huì)在第2工序中與單體混合物(b)共聚。單體混合物(a)含有α -甲基苯乙烯(al)、苯乙烯(a2)和(甲基)丙烯酸苯酯類(lèi)(a3)。單體混合物(a)中的(甲基)丙烯酸苯酯類(lèi)(a3)可以是在苯基上具有取代基的 (甲基)丙烯酸苯酯、在苯基上沒(méi)有取代基的(甲基)丙烯酸苯酯的任一種。作為(甲基)丙烯酸苯酯類(lèi)(a3)，可以列舉例如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙 烯酸4-叔丁基苯酯、(甲基)丙烯酸溴代苯酯、(甲基)丙烯酸二溴代苯酯、(甲基)丙烯 酸2，4，6-三溴代苯酯、(甲基)丙烯酸單氯代苯酯、(甲基)丙烯酸二氯代苯酯、(甲基) 丙烯酸三氯代苯酯。這些單體可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上并用。其中，從對(duì)PC樹(shù)脂的相溶性高，很難損害成型體的耐表層剝離性的角度考慮，優(yōu) 選(甲基)丙烯酸苯酯。另外，在本發(fā)明中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸。在單體混合物(a) (100質(zhì)量％)中，α -甲基苯乙烯(al)的含有率為0. 5 50質(zhì) 量％，苯乙烯(a2)的含有率為0.5 99質(zhì)量％，(甲基)丙烯酸苯酯類(lèi)(a3)的含有率為 0. 5 99質(zhì)量％。 單體混合物(a) (100質(zhì)量％)中(al)的含有率下限優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選 為10質(zhì)量％以上。單體混合物(a) (100質(zhì)量％ )中(al)的含有率上限優(yōu)選為40質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為30質(zhì)量％以下。單體混合物(a) (100質(zhì)量％)中(a2)的含有率下限優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，更優(yōu)選 為40質(zhì)量％以上。單體混合物(a) (100質(zhì)量％ )中(a2)的含有率上限優(yōu)選為80質(zhì)量％ 以下，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以下。
單體混合物(a) (100質(zhì)量％)中(a3)的含有率下限優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選 為10質(zhì)量％以上。單體混合物(a) (100質(zhì)量％ )中(a3)的含有率上限優(yōu)選為40質(zhì)量％ 以下，更優(yōu)選為30質(zhì)量％以下。單體混合物(a) (100質(zhì)量％ )中α -甲基苯乙烯(al)的含有率為0. 5質(zhì)量％以 上的話，能夠防止所得成型體的耐熱性降低。單體混合物(a) (100質(zhì)量％ )中(al)的含有 率為50質(zhì)量％以下的話，共聚性良好，聚合物(X)的聚合率很難降低。單體混合物(a) (100質(zhì)量％)中苯乙烯(a2)的含有率為0. 5質(zhì)量％以上的話，共 聚性良好，能充分體現(xiàn)成型加工時(shí)的熔融流動(dòng)性。單體混合物(a) (100質(zhì)量％ )中(a2)的 含有率為99質(zhì)量％以下的話，所得成型體的耐表層剝離性和機(jī)械特性很難被破壞。單體混合物(a) (100質(zhì)量％ )中(甲基)丙烯酸苯酯類(lèi)(a3)的含有率為0. 5質(zhì) 量％以上的話，所得成型體的耐表層剝離性和機(jī)械特性很難被破壞。單體混合物(a) (100 質(zhì)量％)中(a3)的含有率為99質(zhì)量％以下的話，能充分體現(xiàn)成型加工時(shí)的熔融流動(dòng)性。根據(jù)需要，除了(al) (a3)以外，單體混合物(a)還可以含有上述以外的其他單 體(a4)。作為其他單體(a4)，可以列舉例如對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙 烯、2，4_ 二甲基苯乙烯、氯代苯乙烯、溴代苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等芳香族乙烯基單 體；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己 酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯等(甲 基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、 鄰苯二甲酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯等具有反應(yīng)性官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯；苯甲酸乙烯 酯、乙酸乙烯酯、馬來(lái)酸酐、N-苯基馬來(lái)酰亞胺、環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、(甲基)丙烯酸烯丙酯 和二乙烯基苯。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上并用。其中，優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。單體混合物(a) (100質(zhì)量％ )中其他單體(a4)的含有率優(yōu)選為0 50質(zhì)量％。 單體混合物(a)(100質(zhì)量％)中(a4)的含有率上限更優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為 10質(zhì)量％以下。單體混合物(a) (100質(zhì)量％ )中(a4)的含有率為50質(zhì)量％以下的話，所得成型 體的耐表層剝離性和機(jī)械特性更難以破壞。單體混合物(b)含有苯乙烯(bl)和(甲基)丙烯酸苯酯類(lèi)(b2)。其中，作為(甲基)丙烯酸苯酯類(lèi)(b2)，可以使用與上述(a3)相同的單體。(b2) 可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上并用。在(b2)中，從對(duì)PC樹(shù)脂的相溶性高，很難損害成型體的耐表層剝離性的角度考 慮，優(yōu)選(甲基)丙烯酸苯酯。單體混合物(b)(100質(zhì)量％)中苯乙烯(bl)的含有率為0.5 99. 5質(zhì)量％，(甲 基)丙烯酸苯酯類(lèi)(b2)的含有率為0. 5 99. 5質(zhì)量％。
單體混合物(b) (100質(zhì)量％)中(bl)的含有率下限優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，更優(yōu)選 為30質(zhì)量％以上。單體混合物(b) (100質(zhì)量％ )中(bl)的含有率上限優(yōu)選為80質(zhì)量％ 以下，更優(yōu)選為60質(zhì)量％以下。
單體混合物(b) (100質(zhì)量％)中(b2)的含有率下限優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，更優(yōu)選 為40質(zhì)量％以上。單體混合物(b) (100質(zhì)量％ )中(b2)的含有率上限優(yōu)選為80質(zhì)量％ 以下，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以下。單體混合物(b) (100質(zhì)量％ )中苯乙烯(bl)的含有率為0. 5質(zhì)量％以上的話，能 充分體現(xiàn)成型加工時(shí)的熔融流動(dòng)性。單體混合物(b) (100質(zhì)量％ )中苯乙烯(bl)的含有 率為99. 5質(zhì)量％以下的話，所得成型體的耐表層剝離性和機(jī)械特性很難被破壞。單體混合物(b) (100質(zhì)量％ )中(甲基)丙烯酸苯酯類(lèi)(b2)的含有率為0. 5質(zhì) 量％以上的話，所得成型體的耐表層剝離性和機(jī)械特性很難被破壞。單體混合物(b)(100 質(zhì)量％)中(b2)的含有率為99. 5質(zhì)量％以下的話，能充分體現(xiàn)成型加工時(shí)的熔融流動(dòng)性。根據(jù)需要，單體混合物(b)還可以含有除了(bl)和(b2)以外的其他單體(b3)。作為其他單體(b3)，可以使用與上述(a4)相同的單體。(b3)可以單獨(dú)使用1種， 也可以將2種以上并用。在(b3)中，優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸烯丙酯。單體混合物(b) (100質(zhì)量％ )中其他單體(b3)的含有率優(yōu)選為0 50質(zhì)量％。 單體混合物(b)(100質(zhì)量％)中(b3)的含有率上限更優(yōu)選為35質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為 20質(zhì)量％以下。單體混合物(b) (100質(zhì)量％ )中(b3)的含有率為50質(zhì)量％以下的話，所得成型 體的耐表層剝離性和機(jī)械特性很難被破壞。第1工序中單體混合物(a)為0. 5 99. 5質(zhì)量份，第2工序中單體混合物(b)為 0. 5 99. 5質(zhì)量份(其中，(a)和(b)總計(jì)為100質(zhì)量份)。(a)的含量下限優(yōu)選為40質(zhì)量份以上。(a)的含量上限優(yōu)選為90質(zhì)量份以下。(b)的含量下限優(yōu)選為10質(zhì)量份以上。(b)的含量上限優(yōu)選為60質(zhì)量份以下。相對(duì)于總計(jì)為100質(zhì)量份的單體混合物(a)和單體混合物(b)，(a)的含量為0. 5 質(zhì)量份以上的話，所得成型體的耐熱性良好。(a)的含量為99. 5質(zhì)量份以下的話，能抑制成 型加工時(shí)的銀線，所得成型體的外觀良好。相對(duì)于總計(jì)為100質(zhì)量份的單體混合物(a)和單體混合物(b)，(b)的含量為0. 5 質(zhì)量份以上的話，能抑制成型加工時(shí)的銀線，所得成型體的外觀良好。(b)的含量為99. 5質(zhì) 量份以下的話，所得成型體的耐表層剝離性和耐熱性良好。作為本發(fā)明制造方法中的聚合方法，例如可以列舉乳液聚合法、懸浮聚合法、溶液 聚合法、本體聚合法。其中，從在將單體混合物(a)聚合得到的聚合物(A)的存在下，能容 易地將單體混合物(b)聚合的角度考慮，優(yōu)選乳液聚合法。作為乳液聚合法，可以采用公知的方法，在所得聚合物中殘留鹽類(lèi)的情況下，恐怕 會(huì)引起PC樹(shù)脂的熱分解。因此，優(yōu)選使用羧酸鹽乳化劑或磷酸酯等非離子陰離子型乳化 齊IJ，通過(guò)使用乙酸鈣等鹽的鹽析凝固來(lái)回收聚合物的方法。作為聚合引發(fā)劑，可以列舉例如由有機(jī)過(guò)氧化物、過(guò)硫酸鹽、有機(jī)過(guò)氧化物或過(guò)硫 酸鹽還原劑的組合構(gòu)成的氧化還原系引發(fā)劑、偶氮化合物。
本發(fā)明制造方法中的第2工序可以在第1工序中的聚合率達(dá)到100質(zhì)量％后開(kāi) 始，也可以在達(dá)到100質(zhì)量％以前就開(kāi)始，優(yōu)選在聚合率達(dá)到90質(zhì)量％以上時(shí)開(kāi)始。在第1工序中的聚合率達(dá)到90質(zhì)量％以上時(shí)開(kāi)始第2工序的話，第1工序中未反 應(yīng)而殘留的α -甲基苯乙烯就能充分地共聚到單體混合物(b)，能降低聚合物(X)中的殘留 α -甲基苯乙烯量。第2工序優(yōu)選在聚合率為95質(zhì)量％以上時(shí) 結(jié)束，更優(yōu)選99質(zhì)量％以上時(shí)結(jié)束。第2工序在聚合率為95質(zhì)量％以上時(shí)結(jié)束的話，單體混合物中單體的組成比(質(zhì) 量％ )與聚合物(X)中各單體單元的組成費(fèi)(質(zhì)量％ )基本一致，能容易地得到期望組成 的聚合物。此外，第2工序在聚合率為95質(zhì)量％以上時(shí)結(jié)束的話，聚合物⑴的殘留α-甲基 苯乙烯和殘留苯乙烯等的含有率為5質(zhì)量％以下，因此能進(jìn)一步抑制成型加工時(shí)的剝離、 膨脹、銀線的產(chǎn)生，所得成型體的外觀更良好。由于同樣的理由，聚合物⑴的聚合率優(yōu)選為95質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為99質(zhì)量％ 以上。所得聚合物(X)的重均分子量?jī)?yōu)選為5000 200000。聚合物(X)的重均分子量的下限更優(yōu)選為10000以上，特別優(yōu)選為30000以上。聚 合物(X)的重均分子量的上限更優(yōu)選為150000以下，特別優(yōu)選為100000以下。聚合物(X)的重均分子量為5000以上的話，相對(duì)而言低分子量物質(zhì)就減少，因此 能進(jìn)一步防止所得成型體的耐熱性、機(jī)械特性降低。此外，能抑制成型加工時(shí)的發(fā)煙、煙霧、 機(jī)械污染、白點(diǎn)、銀線等的產(chǎn)生。聚合物(X)的重均分子量為200000以下的話，能進(jìn)一步提 高成型加工時(shí)的熔融流動(dòng)性。聚合物(X)的分子量分布(重均分子量(Mw) /數(shù)均分子量(Mn))優(yōu)選為4. 0以下， 更優(yōu)選為3.0以下。聚合物(X)的分子量分布為4.0以下的話，熔融粘度不會(huì)提高，能進(jìn)一步提高成型 加工時(shí)的熔融流動(dòng)性。聚合物(X)在熔融成型時(shí)，顯示出與PC樹(shù)脂的相分離行為，在成型體的使用溫度 區(qū)域，顯示出耐表層剝離性良好程度的與PC樹(shù)脂的相溶性(親和性)。通過(guò)使用這樣的聚 合物⑴作為流動(dòng)性提高劑，與PC樹(shù)脂尤其是高耐熱型PC樹(shù)脂混合，從而不會(huì)大大降低PC 樹(shù)脂的耐熱性或機(jī)械特性，就能提高所得PC樹(shù)脂組合物成型加工時(shí)的熔融流動(dòng)性。此外， 通過(guò)使用聚合物(X)作為流動(dòng)性提高劑，從而能抑制成型加工時(shí)的銀線的產(chǎn)生，可使所得 成型體的外觀良好。本發(fā)明的PC樹(shù)脂組合物含有上述流動(dòng)性提高劑和PC樹(shù)脂。PC樹(shù)脂是通過(guò)使雙酚與碳酸酯前體物質(zhì)反應(yīng)而獲得。作為雙酚，可以列舉例如2，2_ 二(4-羥基苯基)丙烷(以下稱(chēng)為“雙酚Α”)、2， 2-二(3，5-二溴-4-羥基苯基)丙烷、2，2_ 二(3，5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、1，1_ 二 (4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，1-二(4-羥基苯基)-3，3，5_三甲基環(huán)己烷(以下稱(chēng)為“雙酚 TMC”)、1，1-二(3，5-二甲基-4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)癸烷、1， 1-二(4-羥基苯基)環(huán)十二烷、1，1-二(3，5-二甲基-4-羥基苯基)環(huán)十二烷、4，4’ - 二 羥基二苯基醚、4，4’ -硫代雙酚和4，4’ - 二羥基-3，3’ - 二氯二苯基醚等。
此外，作為用于導(dǎo)入碳酸酯的碳酸酯前體物質(zhì)，可以列舉例如光氣、碳酸二苯酯
寸。
PC樹(shù)脂可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上并用。在PC樹(shù)脂中，由于是高耐熱型的，因此優(yōu)選作為雙酚A與雙酚TMC的共聚物的 APEC 1800 (拜耳公司制造)。關(guān)于PC樹(shù)脂的分子量，以使用二氯甲烷作為溶劑，由在溫度25°C下測(cè)定的溶液粘 度換算的粘度平均分子量計(jì)，優(yōu)選為14000 40000，更優(yōu)選為16000 30000，特別優(yōu)選為 18000 26000。本發(fā)明PC樹(shù)脂組合物中流動(dòng)性提高劑的含有率為0. 1 30質(zhì)量％，PC樹(shù)脂的含 有率為70 99. 9質(zhì)量％。PC樹(shù)脂組合物(100質(zhì)量％)中流動(dòng)性提高劑的含有率下限優(yōu)選為1質(zhì)量％以上， 更優(yōu)選為5質(zhì)量％以上。PC樹(shù)脂組合物(100質(zhì)量％)中流動(dòng)性提高劑的含有率上限優(yōu)選 為25質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為20質(zhì)量％以下。PC樹(shù)脂組合物(100質(zhì)量％)中PC樹(shù)脂的含有率下限優(yōu)選為75質(zhì)量％以上，更優(yōu) 選為80質(zhì)量％以上。PC樹(shù)脂組合物(100質(zhì)量％ )中PC樹(shù)脂的含有率上限優(yōu)選為99質(zhì) 量％以下，更優(yōu)選為95質(zhì)量％以下。PC樹(shù)脂組合物(100質(zhì)量％)中流動(dòng)性提高劑的含有率為0. 1質(zhì)量％以上的話，能 充分體現(xiàn)成型加工時(shí)的熔融流動(dòng)性。PC樹(shù)脂組合物(100質(zhì)量％ )中流動(dòng)性提高劑的含有率為30質(zhì)量％以下的話，PC 樹(shù)脂尤其是高耐熱型PC樹(shù)脂的優(yōu)異特性(耐熱性、機(jī)械特性等)很難被損害。PC樹(shù)脂組合物(100質(zhì)量％ )中PC樹(shù)脂的含有率為70質(zhì)量％以上的話，PC樹(shù)脂 尤其是高耐熱型PC樹(shù)脂的優(yōu)異特性(耐熱性、機(jī)械特性等)很難被損害。PC樹(shù)脂組合物(100質(zhì)量％)中PC樹(shù)脂的含有率為99. 9質(zhì)量％以下的話，能充分 體現(xiàn)成型加工時(shí)的熔融流動(dòng)性。本發(fā)明的PC樹(shù)脂組合物優(yōu)選進(jìn)一步并用聚四氟乙烯。聚四氟乙烯(以下稱(chēng)為 “PTFE”)可以是單獨(dú)的PTFE，也可以是混合形式的PTFE。其中，從對(duì)PC樹(shù)脂的分散性良好 的角度考慮，優(yōu)選混合形式的PTFE，更優(yōu)選由PTFE粒子與有機(jī)系聚合物構(gòu)成的含有PTFE的 混合粉體。作為含有PTFE的混合粉體，優(yōu)選將質(zhì)量平均粒徑為0. 05 1. 0 μ π!的PTFE粒子 的水性分散液與有機(jī)系聚合物粒子的水性分散液混合，通過(guò)凝固或噴霧干燥進(jìn)行粉體化而 獲得的粉體；在質(zhì)量平均粒徑為0. 05 1. 0 μ m的PTFE粒子的水性分散液的存在下，將構(gòu) 成有機(jī)系聚合物的單體聚合后，通過(guò)凝固或噴霧干燥進(jìn)行粉體化而獲得的粉體；或者，在混 合了質(zhì)量平均粒徑為0. 05 1. 0 μ m的PTFE粒子的水性分散液與有機(jī)系聚合物粒子的水 性分散液的分散液中，將構(gòu)成有機(jī)系聚合物的單體聚合后，通過(guò)凝固或噴霧干燥進(jìn)行粉體 化而獲得的粉體。有機(jī)系聚合物是將乙烯基單體聚合得到的物質(zhì)。作為乙烯基單體，可以列舉例如 (甲基)丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸酯；苯乙烯等芳香族乙烯基單體；(甲基)丙烯腈等 氰基化乙烯基單體。這些乙烯基單體可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上并用。含有PTFE的混合粉體(100質(zhì)量％ )中PTFE的含有率優(yōu)選為10 90質(zhì)量％，更優(yōu)選為20 80質(zhì)量％。作為含有PTFE的混合粉體，可以列舉例如商品名“METABLEN A_3000”、“METABLEN A-3700”、“METABLEN A-3750”、“METABLEN A-3800” (以上為三菱麗陽(yáng)(株)制造)。在并用PTFE的情況下，本發(fā)明PC樹(shù)脂組合物中流動(dòng)性提高劑的含有率為0.1 30質(zhì)量％，PTFE的含有率為0. 01 5質(zhì)量％，PC樹(shù)脂的含有率為65 99. 89質(zhì)量％。另外，作為PTFE，在使用含有PTFE混合粉體的情況下，按照PC樹(shù)脂組合物中PTFE 的含有率成為0. 01 5質(zhì)量％的方式使用。PC樹(shù)脂組合物(100質(zhì)量％)中PTFE含有率的下限優(yōu)選為0.05質(zhì)量％以上，更優(yōu) 選為0. 15質(zhì)量％以上。PC樹(shù)脂組合物(100質(zhì)量％ )中PTFE含有率的上限優(yōu)選為0. 5質(zhì) 量％以下，更優(yōu)選為0. 35質(zhì)量％以下。PC樹(shù)脂組合物(100質(zhì)量％ )中PTFE的含有率為0. 01質(zhì)量％以上的話，能抑制成 型加工時(shí)流痕的產(chǎn)生。PC樹(shù)脂組合物(100質(zhì)量％ )中PTFE的含有率為5質(zhì)量％以下的話，成型加工時(shí) 熔融流動(dòng)性很難降低。本發(fā)明的PC樹(shù)脂組合物在不損害PC樹(shù)脂尤其是高耐熱型PC樹(shù)脂優(yōu)異特性(耐 熱性、機(jī)械特性等)的范圍內(nèi)，具體地說(shuō)，在相對(duì)于100質(zhì)量份PC樹(shù)脂為50質(zhì)量份以下的 范圍內(nèi)，還可以含有其他樹(shù)脂和彈性體。作為其他樹(shù)脂，可以列舉例如聚苯乙烯(PSt)、苯乙烯系無(wú)規(guī)共聚物(丙烯腈_苯 乙烯樹(shù)脂(AS樹(shù)脂)等)、苯乙烯與馬來(lái)酸酐的交替共聚物、無(wú)規(guī)共聚物(丙烯腈-丁二 烯-苯乙烯樹(shù)脂(ABS樹(shù)脂)、丙烯腈-乙烯丙烯橡膠-苯乙烯樹(shù)脂(AES樹(shù)脂)、丙烯腈-丙 烯酸酯-苯乙烯樹(shù)脂(AAS樹(shù)脂)等)等苯乙烯系樹(shù)脂；聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對(duì) 苯二甲酸丁二酯(PBT)、PET/PBT共聚物等聚酯；聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、甲基丙烯酸甲 酯共聚物等丙烯酸酯系樹(shù)脂；聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物等烯 烴系樹(shù)脂；聚氨酯；有機(jī)硅樹(shù)脂；尼龍6、尼龍66等聚酰胺；多芳基化合物；聚苯硫醚；聚醚 酮；聚砜；聚醚砜聚酰胺酰亞胺；聚縮醛。作為彈性體，可以列舉例如異丁烯_異戊二烯橡膠；聚酯系彈性體；苯乙烯_ 丁二 烯橡膠、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯 (SEBS)、聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯(SIS)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)_聚苯乙 烯(SEPS)等苯乙烯系彈性體；乙烯-丙烯橡膠等聚烯烴系彈性體；聚酰胺系彈性體；丙烯 酸系彈性體；包含二烯系橡膠、丙烯酸系橡膠、有機(jī)硅系橡膠等的接枝共聚物；甲基丙烯酸 甲酯-丙烯腈_苯乙烯樹(shù)脂(MAS樹(shù)脂)。此外，根據(jù)需要，本發(fā)明的PC樹(shù)脂組合物還可以混合公知的紫外線吸收劑、光穩(wěn) 定齊 、防氧化劑、熱穩(wěn)定劑等各種穩(wěn)定劑、增強(qiáng)劑、無(wú)機(jī)填料、脫模劑、抗靜電劑、上藍(lán)劑、阻 燃劑等添加劑。作為增強(qiáng)劑，可以列舉例如玻璃纖維、碳纖維、鈦酸鉀纖維。作為無(wú)機(jī)填料，可以列舉例如滑石、云母、碳酸鈣。本發(fā)明的PC樹(shù)脂組合物可以通過(guò)將流動(dòng)性提高劑、PC樹(shù)脂、以及根據(jù)需要的 PTFE、其他樹(shù)脂或彈性體、添加劑混合而制備。各原料的混合可以在一個(gè)步驟中進(jìn)行，也可以分成二個(gè)步驟以上進(jìn)行。作為分成二個(gè)步驟進(jìn)行的方法，可以列舉例如將部分PC樹(shù)脂與其他原料混合而制備母煉膠后，將該 母煉膠與殘留的PC樹(shù)脂混合的方法在混合時(shí)，可以使用滾筒、V型混合器、超級(jí)混合器、諾塔混合器、班伯里混合器、混 煉輥、擠出機(jī)等。本發(fā)明的成型體是通過(guò)將上述PC樹(shù)脂組合物成型而獲得。成型體可以直接將PC 樹(shù)脂組合物通過(guò)各種成型方法成型而獲得，也可以將PC樹(shù)脂組合物加工成顆粒狀后，通過(guò) 各種成型方法成型而獲得。作為成型方法，可以列舉例如注射成型法、擠出成型法、壓縮成型法、吹塑成型法、 注模成型法等，優(yōu)選注射成型法、本發(fā)明的成型體具有PC樹(shù)脂尤其是高耐熱型PC樹(shù)脂的優(yōu)異特性(耐熱性、機(jī)械 特性等)，還能適應(yīng)大型化、薄壁化、形狀復(fù)雜化，因此能用作汽車(chē)部件、OA設(shè)備、信息 通信 設(shè)備、電氣·電子設(shè)備、家電設(shè)備等各個(gè)領(lǐng)域的部件。本發(fā)明的成型體在汽車(chē)部件的領(lǐng)域中，尤其優(yōu)選用作車(chē)輛用燈具部件的外延反射 鏡。特別是將本發(fā)明的PC樹(shù)脂組合物成型而獲得的成型品具有能通過(guò)沒(méi)有底涂層的直接 蒸鍍獲得外延反射鏡這樣的優(yōu)點(diǎn)。對(duì)使用本發(fā)明成型體的車(chē)輛用燈具部件的一個(gè)實(shí)施方式例子進(jìn)行說(shuō)明。本實(shí)施方式例子的車(chē)輛用燈具部件是如圖1所示的車(chē)輛用前照燈10，具有燈主體 11、前面透鏡12、在燈主體11朝向前面透鏡12安裝的光源13、將光源13發(fā)出的光朝向前 面透鏡12反射的反射鏡14和在前面透鏡12上安裝的外延反射鏡15。在反射鏡14和外延反射鏡15的表面上，在底涂層上蒸鍍有由鋁等構(gòu)成的反射面， 或者沒(méi)有底涂層而直接蒸鍍有由鋁等構(gòu)成的反射面。因此，能以高反射率反射光線。本實(shí)施方式例子的外延反射鏡15由于是上述PC樹(shù)脂組合物成型而獲得的部件， 因此耐熱性、機(jī)械特性優(yōu)異。因此，車(chē)輛用燈具部件也在耐熱性、機(jī)械特性上優(yōu)異。實(shí)施例1以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明，但本發(fā)明并不受到這些實(shí)施例的 限制。另外，實(shí)施例和比較例中的“份”和“ ％ ”分別表示“質(zhì)量份”和“質(zhì)量％ ”。另外，以下例子中的聚合率、平均分子量是按照如下測(cè)定的。(1)聚合率按照以下的順序測(cè)定第2工序結(jié)束時(shí)的聚合率。(i)測(cè)定鋁皿的質(zhì)量(χ)至0. Img的單位。(ii)在鋁皿中放入約Ig的聚合物(X)的乳液，測(cè)定放入聚合物(X)乳液后的鋁皿 的質(zhì)量(y)至0. Img的單位。(iii)在180°C的干燥機(jī)中放入加入了聚合物(X)乳液的鋁皿，加熱45分鐘。(iv)由干燥機(jī)取出鋁皿，在干燥器內(nèi)冷卻至室溫，測(cè)定其質(zhì)量(ζ)至0. Img的單 位。(ν)基于以下公式，計(jì)算出聚合物⑴乳液的固體成分濃度(％ )。固體成分濃度(%) = {(z-x)/(y-x) 1X100(vi)將相對(duì)于制造聚合物(X)時(shí)混入的全部單體聚合時(shí)的固體成分濃度的、通過(guò)(ν)計(jì)算的固體成分濃度的百分率(％ )作為第2工序結(jié)束時(shí)的聚合率。(2)重均分子量(Mw)、數(shù)均分子量(Mn)使用凝膠滲透色譜，通過(guò)下述裝置和測(cè)定條件，使用根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)曲 線，測(cè)定聚合物⑴的Mw、Mn。柱東曹(株)制造TSK-GEL SUPER HZM-N測(cè)定溫度40°C洗脫液氯仿洗脫液速度0. 6ml/分鐘檢測(cè)器折射率計(jì)(RI)〈實(shí)施例1>聚合物(X-I)的制造在具有溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷卻管和攪拌裝置的可分離燒瓶中，加入下述乳化劑 混合物，攪拌，在氮?dú)夥諊?，將可分離燒瓶的內(nèi)部溫度升溫至60°C。乳化劑混合物EMAL 20C (花王(株)制造，陰離子型乳化劑)5. 0份去離子水300份然后，在可分離燒瓶?jī)?nèi)添加下述還原劑混合物。還原劑混合物硫酸亞鐵0.0001份乙二胺四乙酸二鈉鹽0.0003份甲醛次硫酸氫鈉0. 3份去離子水5份然后，混合下述單體混合物(a)、鏈轉(zhuǎn)移劑和聚合引發(fā)劑，將所得混合物經(jīng)180分 鐘向可分離燒瓶?jī)?nèi)滴入，在滴入結(jié)束15分鐘后進(jìn)行攪拌。由此聚合單體混合物(a)。單體混合物(a)α-甲基苯乙烯10. 0份苯乙烯30. 0份甲基丙烯酸苯酯10.0份鏈轉(zhuǎn)移劑正辛基硫醇0.25份聚合引發(fā)劑叔丁基過(guò)氧化氫0.1份然后，將下述單體混合物(b)、鏈轉(zhuǎn)移劑和聚合引發(fā)劑混合，將所得混合物經(jīng)240 分鐘向可分離燒瓶?jī)?nèi)滴入，在滴入結(jié)束后，將內(nèi)部溫度升溫至80°C，攪拌60分鐘，結(jié)束聚 合。聚合率為100%。如上獲得聚合物(X-I)的乳液。單體混合物(b)苯乙烯20. 0份甲基丙 烯酸苯酯30.0份
鏈轉(zhuǎn)移劑正辛基硫醇0.25份聚合引發(fā)劑叔丁基過(guò)氧化氫0.1份將可分離燒瓶的內(nèi)部 溫度冷卻至50°C，添加0.8份PELEX SS-L(花王(株)制造， 陰離子型乳化劑)，添加6份IRGASTAB MBS43EM(汽巴日本(株)制造)。將625份溶解了 5份乙酸鈣的水溶液加熱至91°C，攪拌。在其中緩慢滴入所得聚 合物(X-I)的乳液，在滴入結(jié)束后加熱至95°c，保持5分鐘，凝固聚合物(X-I)的乳液。對(duì)所得凝固物進(jìn)行固液分離，洗凈，然后在75°C下干燥24小時(shí)，獲得聚合物 (X-I)。聚合物(X-I)的Mw 為 45000，Mn 為 16500，分子量分布(Mw/Mn)為 2. 7。另外，由于上述所示單體組成的單位為“份”，因此在表1中示出換算成“ ％”的數(shù)值。表 1
實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4比較例1比較例2
X-IX-2X-3X-4X' -5X'- 6
(份)(％> (份)(°/ )(份)(%)(份)(°/。)(份)(％)(份)(％) aMeSt (al) 10 20 10 20 15 20 15 20 - - 20 20 St (a2) 30 60 30 60 45 60 45 60 - - 60 60
(a)
PhMA (a3 ) 10 20 10 20 15 20 7.5 1020 20
MMA (a4)- - - -7.5 10 - - - -
St(bl)20 40 20 40 10 40 10 40 60 60-
PhMA (b2) 30 60 29.75 59.5 14.875 59.5 7.4375 29.75 40 40-
(b)
AMA(b3) - - 0.25 0.5 0.125 0.5 0.125 0.5 - - - -MMA(b3) ------ 7.4375 29.75 --
(a)/(b)50/5050/5075/2575/250/100100/0表中的簡(jiǎn)稱(chēng)aMeSt : α -甲基苯乙烯St:苯乙烯PhMA:甲基丙烯酸苯酯MMA:甲基丙烯酸甲酯AMA 甲基丙烯酸烯丙酯〈實(shí)施例2>聚合物(X-2)的制造
除了將單體混合物(b)、鏈轉(zhuǎn)移劑和聚合引發(fā)劑的組成按照如下改變以外，與實(shí)施 例1同樣操作而制造聚合物(X-2)。單體混合物(b)苯乙烯20. 0份甲基丙烯酸苯酯29. 75份甲基丙烯酸烯丙酯0. 25份鏈轉(zhuǎn)移劑正辛基硫醇0. 375份聚合引發(fā)劑叔丁基過(guò)氧化氫0.1份制造聚合物(X-2)時(shí)的聚合率為100%，聚合物(X-2)的Mw為43000，Mn為16500， 分子量分布(Mw/Mn)為2. 6。〈實(shí)施例3>聚合物(X-3)的制造在具有溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷卻管和攪拌裝置的可分離燒瓶中，加入下述乳化劑 混合物，攪拌，在氮?dú)夥諊?，將可分離燒瓶的內(nèi)部溫度升溫至60°C。乳化劑混合物PELEX SS-L ((花王(株)制造，陰離子型乳化劑)2. 4份去離子水295份然后，在可分離燒瓶?jī)?nèi)添加下述還原劑混合物。還原劑混合物硫酸亞鐵0.0001份乙二胺四乙酸二鈉鹽0.0003份甲醛次硫酸氫鈉0. 3份去離子水5份然后，混合下述單體混合物(a)、鏈轉(zhuǎn)移劑和聚合引發(fā)劑，經(jīng)270分鐘向可分離燒 瓶?jī)?nèi)滴入所得混合物，在滴入結(jié)束15分鐘后進(jìn)行攪拌。由此聚合單體混合物(a)。單體混合物(a)α-甲基苯乙烯15.0份苯乙烯45.0份甲基丙烯酸苯酯15.0份鏈轉(zhuǎn)移劑 正辛基硫醇0.4份聚合引發(fā)劑叔丁基過(guò)氧化氫0. 15份然后，將下述單體混合物(b)、鏈轉(zhuǎn)移劑和聚合引發(fā)劑混合，經(jīng)180分鐘向可分離 燒瓶?jī)?nèi)滴入所得混合物，在滴入結(jié)束后，將內(nèi)部溫度升溫至80°C，攪拌60分鐘，結(jié)束聚合。單體混合物(b)苯乙烯10. 0份
甲基丙烯酸苯酯14. 875份甲基丙烯酸烯丙酯0. 125份鏈轉(zhuǎn)移劑正辛基硫醇0. 19份聚合引發(fā)劑叔丁基過(guò)氧化氫0. 05份以下的操作與實(shí)施例1同樣，制造聚合物(X-3)。制造聚合物(X-3)時(shí)的聚合率為100%，聚合物(X-3)的Mw為45000，Mn為16500， 分子量分布(Mw/Mn)為2. 7。<實(shí)施例4>聚合物(X-4)的制造在具有溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷卻管和攪拌裝置的可分離燒瓶中，加入下述乳化劑 混合物，攪拌，在氮?dú)夥諊?，將可分離燒瓶的內(nèi)部溫度升溫至60°C。乳化劑混合物PELEX SS-L ((花王(株)制造，陰離子型乳化劑)2. 4份去離子水295份然后，在可分離燒瓶?jī)?nèi)添加下述還原劑混合物。還原劑混合物硫酸亞鐵0. 0001份乙二胺四乙酸二鈉鹽0.0003份甲醛次硫酸氫鈉0. 3份去離子水5份然后，混合下述單體混合物(a)、鏈轉(zhuǎn)移劑和聚合引發(fā)劑，經(jīng)270分鐘向可分離燒 瓶?jī)?nèi)滴入所得混合物，在滴入結(jié)束30分鐘后進(jìn)行攪拌。由此聚合單體混合物(a)。單體混合物(a)α -甲基苯乙烯15. 0份苯乙烯45. 0份甲基丙烯酸苯酯7. 5份甲基丙烯酸甲酯7. 5份鏈轉(zhuǎn)移劑正辛基硫醇0. 4份聚合引發(fā)劑叔丁基過(guò)氧化氫0. 15份然后，將下述單體混合物(b)、鏈轉(zhuǎn)移劑和聚合引發(fā)劑混合，經(jīng)90分鐘向可分離燒 瓶?jī)?nèi)滴入所得混合物，在滴入結(jié)束后，將內(nèi)部溫度升溫至80°C，攪拌60分鐘，結(jié)束聚合。單體混合物(b)苯乙烯10. 0份甲基丙烯酸苯酯7. 4375份甲基丙烯酸甲酯7. 4375份
甲基丙烯酸烯丙酯0. 125份鏈轉(zhuǎn)移劑正辛基硫醇0. 19份聚合引發(fā)劑叔丁基過(guò)氧化氫0. 05份以下的操作與實(shí)施例1同樣，制造聚合物(X-4)。制造聚合物(X-4)時(shí)的聚合率為100%，聚合物(X-4)的Mw為45000，Mn為16500， 分子量分布(Mw/Mn)為2. 7。<比較例1>聚合物(X’ -5)的制造在具有溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷卻管和攪拌裝置的可分離燒瓶中，加入下述乳化劑 混合物，攪拌，在氮?dú)夥諊?，將可分離燒瓶的內(nèi)部溫度升溫至60°C。乳化劑混合物PELEX SS-L ((花王(株)制造，陰離子型乳化劑)2. 4份去離子水295份然后，在可分離燒瓶?jī)?nèi)添加下述還原劑混合物。還原劑混合物硫酸亞鐵0. 0001份乙二胺四乙酸二鈉鹽0.0003份甲醛次硫酸氫鈉0. 3份去離子水5份然后，混合下述單體混合物(b)、鏈轉(zhuǎn)移劑和聚合引發(fā)劑，經(jīng)180分鐘向可分離燒 瓶?jī)?nèi)滴入所得混合物，在滴入結(jié)束后，將內(nèi)部溫度升溫至80°C，攪拌60分鐘，結(jié)束聚合。單體混合物(b)苯乙烯60. 0份甲基丙烯酸苯酯40. 0份鏈轉(zhuǎn)移劑正辛基硫醇0. 5份聚合引發(fā)劑叔丁基過(guò)氧化氫0. 2份以下的操作與實(shí)施例1同樣，制造聚合物(X’ -5)。制造聚合物(X，-5)時(shí)的聚合率為100%，聚合物(X，-5)的Mw為50000，Mn為 25000，分子量分布(Mw/Mn)為2. 0?！幢容^例2>聚合物(X’ -6)的制造在具有溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷卻管和攪拌裝置的可分離燒瓶中，加入下述乳化劑 混合物，攪拌，在氮?dú)夥諊?，將可分離燒瓶的內(nèi)部溫度升溫至60°C。乳化劑混合物PELEX SS-L ((花王(株)制造，陰離子型乳化劑)2. 4份
去離子水295份然后，在可分離燒瓶?jī)?nèi)添加下述還原劑混合物。還原劑混合物硫酸亞鐵0. 0001份乙二胺四乙酸二鈉鹽0.0003份甲醛次硫酸氫鈉0.3份去離子水5份然后，混合下述單體混合物(a)、鏈轉(zhuǎn)移劑和聚合引發(fā)劑，經(jīng)180分鐘向可分離燒 瓶?jī)?nèi)滴入所得混合物，在滴入結(jié)束后，將內(nèi)部溫度升溫至80°C，攪拌60分鐘結(jié)束聚合。單體混合物(a)α-甲基苯乙烯20. 0份苯乙烯60. 0份甲基丙烯酸苯酯20.0份鏈轉(zhuǎn)移劑正辛基硫醇0.5份聚合引發(fā)劑叔丁基過(guò)氧化氫0. 2份以下的操作與實(shí)施例1同樣，制造聚合物(X’ -6)。制造聚合物(X，-6)時(shí)的聚合率為94%，聚合物(X，-6)的Mw為50000，Mn為 25000，分子量分布(Mw/Mn)為2. 0。<實(shí)施例5 9，比較例3 5>使用聚合物(X-I) (X’ -6)作為流動(dòng)性提高劑，按照表2中示出的比例，混合高 耐熱型PC樹(shù)脂(APEC 1800 拜耳公司制造)，含有PTFE的混合粉體(METABLEN A-3750 三 菱麗陽(yáng)(株)制造，PTFE含有率50% )。進(jìn)而，加入0. 1份IRGANOX HP2921 (汽巴日本(株)制造)，供應(yīng)至雙螺桿擠出機(jī) (TEM-35,東芝機(jī)械(株)制造)，在320°C下熔融混煉，獲得PC樹(shù)脂組合物。使用實(shí)施例5 9和比較例3 5中獲得的PC樹(shù)脂組合物，進(jìn)行以下的評(píng)價(jià)，評(píng) 價(jià)結(jié)果在表2中示出。
1權(quán)利要求
一種芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂用流動(dòng)性提高劑，其包含如下的聚合物(X)在將0.5～99.5質(zhì)量份的含有0.5～50質(zhì)量％α 甲基苯乙烯(a1)、0.5～99質(zhì)量％苯乙烯(a2)和0.5～99質(zhì)量％(甲基)丙烯酸苯酯類(lèi)(a3)的單體混合物(a)聚合得到的聚合物(A)的存在下，將0.5～99.5質(zhì)量份的含有0.5～99.5質(zhì)量％苯乙烯(b1)和0.5～99.5質(zhì)量％(甲基)丙烯酸苯酯類(lèi)(b2)的單體混合物(b)(其中，(a)和(b)總計(jì)為100質(zhì)量份)聚合得到的聚合物(X)。
2.如權(quán)利要求1所述的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂用流動(dòng)性提高劑，其中，聚合物(X)的聚合 率為95質(zhì)量％以上。
3.一種芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂用流動(dòng)性提高劑的制造方法，其具有如下工序?qū)?. 5 99. 5質(zhì)量份的含有0. 5 50質(zhì)量％ α -甲基苯乙烯(al)、0. 5 99質(zhì)量％ 苯乙烯(a2)和0. 5 99質(zhì)量％ (甲基)丙烯酸苯酯類(lèi)(a3)的單體混合物(a)聚合，獲得 聚合物㈧的第1工序，在聚合物(A)的存在下，將0. 5 99. 5質(zhì)量份的含有0. 5 99. 5質(zhì)量％苯乙烯(bl) 和0. 5 99. 5質(zhì)量％ (甲基)丙烯酸苯酯類(lèi)(b2)的單體混合物(b)(其中，(a)和(b)總 計(jì)為100質(zhì)量份)聚合的第2工序。
4.如權(quán)利要求3所述的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂用流動(dòng)性提高劑的制造方法，其中，第2工 序在聚合率達(dá)到95質(zhì)量％以上時(shí)結(jié)束。
5.一種芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其含有0. 1 30質(zhì)量％的權(quán)利要求1或2所述的 芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂用流動(dòng)性提高劑和70 99. 9質(zhì)量％的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂。
6.一種芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其含有0. 1 30質(zhì)量％的權(quán)利要求1或2所述的 芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂用流動(dòng)性提高劑、0.01 5質(zhì)量％的聚四氟乙烯和65 99. 89質(zhì)量％ 的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂。
7.一種成型體，其由權(quán)利要求5或6所述的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂組合物成型而獲得。
8.如權(quán)利要求7所述的成型體，其用作車(chē)輛用燈具部件。
9.如權(quán)利要求7所述的成型體，其用作外延反射鏡。
全文摘要
本發(fā)明提供一種能夠在不損害PC樹(shù)脂的優(yōu)異特性(耐熱性、機(jī)械特性等)的條件下，提高成型加工時(shí)的熔融流動(dòng)性，而且還不易產(chǎn)生所得成型體外觀不良的PC樹(shù)脂用流動(dòng)性提高劑。本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂用流動(dòng)性提高劑由如下的聚合物(X)構(gòu)成在將0.5～99.5質(zhì)量份的含有0.5～50質(zhì)量％α-甲基苯乙烯(a1)、0.5～99質(zhì)量％苯乙烯(a2)和0.5～99質(zhì)量％(甲基)丙烯酸苯酯類(lèi)(a3)的單體混合物(a)聚合得到的聚合物(A)的存在下，將0.5～99.5質(zhì)量份的含有0.5～99.5質(zhì)量％苯乙烯(b1)和0.5～99.5質(zhì)量％(甲基)丙烯酸苯酯類(lèi)(b2)的單體混合物(b)(其中，(a)和(b)總計(jì)為100質(zhì)量份)聚合得到的聚合物(X)。
文檔編號(hào)C08F2/44GK101952368SQ20098010539
公開(kāi)日2011年1月19日 申請(qǐng)日期2009年3月11日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月11日
發(fā)明者三宅和幸, 安間英任, 松岡新治 申請(qǐng)人:三菱麗陽(yáng)株式會(huì)社;株式會(huì)社小糸制作所