專利名稱：制備硬質(zhì)泡沫材料的方法和制備粘度降低的樹脂材料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備硬質(zhì)泡沫材料的方法，該硬質(zhì)泡沫材料特別是能夠用于例如高壓 發(fā)電機(jī)中作為高壓絕緣材料。此外，本發(fā)明涉及通過本發(fā)明的方法制備的硬質(zhì)泡沫材料，使 用該硬質(zhì)泡沫材料的高壓發(fā)電機(jī)和使用該高壓發(fā)電機(jī)的X-ray系統(tǒng)。而且，本發(fā)明涉及制 備粘度降低的液體樹脂材料的方法。
背景技術(shù)：
用于X-ray系統(tǒng)的高壓發(fā)電機(jī)的新型電絕緣外殼可以由所謂的混合材料或合成 泡沫制成。W003/074598公開了一種用于制備含有多個(gè)微球體的合成硬質(zhì)泡沫的方法。該 微球體包埋于包封微球體的基質(zhì)材料中。通過在容器中混合含有液體基質(zhì)材料和微球體的 混合物以便密集地包裹微球體并由此獲得低比重的泡沫。在混合物中的微球體松弛一段時(shí) 間以后，微球體聚集到液體基質(zhì)材料的表面。將部分液體基質(zhì)材料移出容器，這樣含有微球 體的層最終排列于容器的底表面上。最后，環(huán)繞微球體的基質(zhì)材料固化并形成輕質(zhì)、穩(wěn)定的 硬質(zhì)泡沫材料。由于其高電絕緣性，這種泡沫材料能夠用作例如X-ray系統(tǒng)中的高壓發(fā)電機(jī)的隔 離體。為此目的，包括液體基質(zhì)材料和微球體的液態(tài)混合物能夠填充到模具中以形成待制 備的絕緣部件，之后，混合物能夠通過例如以預(yù)定時(shí)間暴露于高溫條件下進(jìn)行固化。得到的 固態(tài)泡沫材料是輕質(zhì)的并具有隨著微球體含量的增加而更優(yōu)異的電絕緣性。然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在液體基質(zhì)材料中微球體的含量通常不能超過60-65體積％，因 為含有較高含量微球體的液體基質(zhì)材料混合物容易由于高填充程度而具有很差的粘度。在 固化前填充到模具時(shí)這種高粘度可能導(dǎo)致流動(dòng)性劣化，而這會(huì)引起問題。此外，具有高微球 體含量，為了除去氣泡或空隙的液態(tài)混合物的脫氣過程可能受到干擾。發(fā)明概述需要一種制備硬質(zhì)泡沫材料的方法以至少部分克服上述現(xiàn)有方法的一些缺陷。特 別地，需要制備硬質(zhì)泡沫材料的方法，其中具有高微球體含量的液體基質(zhì)材料能夠容易地 被處理，例如填充到模具中。而且，需要制備硬質(zhì)泡沫材料的方法以制備其中微球體含量超 過傳統(tǒng)硬質(zhì)泡沫材料中微球體含量的硬質(zhì)泡沫材料，例如超過60體積％的含量。進(jìn)一步， 需要制備硬質(zhì)泡沫材料的方法，其中對(duì)含有液體基質(zhì)材料和微球體的混合物進(jìn)行脫氣的過 程有所改進(jìn)。還有，需要通過這些方法制備的硬質(zhì)泡沫材料，使用了這種硬質(zhì)泡沫材料的高 壓發(fā)電機(jī)和使用了這種高壓發(fā)電機(jī)的X-ray系統(tǒng)。而且，也需要粘度降低的液體樹脂材料。這些需求可以由本發(fā)明獨(dú)立權(quán)利要求之一獲得實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式在從 屬權(quán)利要求中予以說明。根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)方面，提出了一種制備硬質(zhì)泡沫材料的方法。該方法包括提 供可固化的液體基質(zhì)材料，將多個(gè)微球體與所述液體基質(zhì)材料混合，向基質(zhì)材料中添加納3米顆粒，然后固化包含所述基質(zhì)材料、微球體和納米顆粒的混合物。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提出了一種制備粘度降低的液體材料的方法。該方法包 括提供液體材料并向其中添加納米顆粒。該液體材料可以是例如樹脂或清漆以用于例如 涂敷物體。需要注意該方法的步驟可以按照上述順序進(jìn)行，即，基質(zhì)材料首先與微球體混合 然后再向所得混合物中添加納米顆粒。然而，實(shí)施該方法的其它操作順序也應(yīng)當(dāng)包括在上 述根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的方法的范圍內(nèi)。本發(fā)明的一個(gè)要點(diǎn)可以由以下發(fā)現(xiàn)得出本發(fā)明人出人意料地發(fā)現(xiàn)通過在包括其中混合有高體積含量微球體的液體基質(zhì) 材料的混合物中以特定的量添加納米顆粒，整體混合物的粘度可以顯著的例如以系數(shù)3的 程度降低。比如，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)填充有60體積％微球體的可固化樹脂的混合物具有12Pas的粘 度。通過另外地添加5體積％的納米顆粒填料，粘度以系數(shù)3的程度降低到4Pas。由此，不 含額外納米顆粒的混合物由于其低流動(dòng)性而很難用于制備硬質(zhì)泡沫元件，在添加了納米顆 粒后，流動(dòng)性顯著地增強(qiáng)，這樣得到的混合物能夠容易地傾倒于模具中以制備硬質(zhì)泡沫部 件。而且，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)上述制成的泡沫材料具有增強(qiáng)的電絕緣性質(zhì)。為解釋這種效 果，本發(fā)明人建立了模型，其中增強(qiáng)的電絕緣性質(zhì)可以有助于改善所謂的“樹枝化絕緣失 敗”(treeing)。這意味著當(dāng)向包括中空空間的材料施加高電壓時(shí)，自由電子可以被加速并 沖擊相鄰顆粒。因此，材料可能被毀壞。通過引入額外的納米顆粒，電子在沖擊之前的自由 飛行的長度減少，由此降低了電子的動(dòng)能及其破壞效果。于是，絕緣性質(zhì)可能增強(qiáng)。以下介紹本發(fā)明的更多特征、細(xì)節(jié)和優(yōu)點(diǎn)。術(shù)語“硬質(zhì)泡沫材料”應(yīng)當(dāng)以寬泛的含義進(jìn)行理解。它可以包括其中裝入有“氣泡” 或微球體的固化的基質(zhì)材料。在此，詞語“硬質(zhì)”可以理解為“完全硬的”，其程度為泡沫如 果不被不可逆地破壞就不會(huì)變形。可以通過使用固態(tài)的、堅(jiān)硬的固化基質(zhì)材料，例如硬塑料 材料來實(shí)現(xiàn)。然而，詞語“硬質(zhì)”還可以理解為“半硬的”，其程度為泡沫如果不被不可逆地 破壞會(huì)達(dá)到某種程度的彈性變形。可以通過使用固化后仍具有彈性的基質(zhì)材料例如硅樹脂 來實(shí)現(xiàn)。這種液體基質(zhì)材料可以是在常規(guī)制備條件下為液體的材料，這樣可以與微球體混 合，并且之后可以固化以生成其中包埋有微球體的硬質(zhì)或半硬質(zhì)基質(zhì)。例如，液體基質(zhì)材料 可以是雙組份材料，它包括作為第一組分的樹脂，例如環(huán)氧樹脂，其能夠例如通過添加作為 第二成分的粘接劑或硬化劑而被固化?？蛇x的，液體基質(zhì)材料可以是通過施加能量，例如以 熱的形式，可固化的單組份材料。另一種可選的，液體基質(zhì)材料可以是聚合物，其與微球體 混合后可以通過聚合而固化生成硬質(zhì)基質(zhì)?？赡艿幕|(zhì)材料的實(shí)例為聚氨酯樹脂、聚酯樹 脂、環(huán)氧樹脂或其它硬質(zhì)塑料的可固化的材料。另外，還有硅樹脂或甚至熱塑性塑料也可以 用作基質(zhì)材料。術(shù)語“微球體”在此應(yīng)當(dāng)以寬泛的含義理解。微球體可以是包括氣體、液體和/或 固體材料的空心球體，或者可以由這些材料和/或進(jìn)一步包括例如通過使用材料中含有的 起泡劑的材料充氣形成中空空間而制成。這種“微球體”可以包括但不僅限于球形，可選的， 還可以包括其他空心外形。為了獲得在基質(zhì)材料中微球體的高填實(shí)密度，可以使用其中選擇了微球體的直徑以使得大微球體之間的空隙被小微球體占據(jù)的包括了大的和小的微球 體的微球體混合物。為了能用作高壓絕緣材料的硬質(zhì)泡沫材料，具有直徑大約為5-100微 米的微球體已被證明是特別合適的。因此，大直徑的微球體可以具有30-100微米的直徑而 小直徑的微球體可以具有5-30微米的直徑。然而特別當(dāng)需要低比重時(shí)，也可以使用大到 1000微米的更大直徑的微球體。這種微球體可以由例如玻璃、陶瓷或酚醛樹脂、丙烯腈共聚物或任何其他絕緣材 料諸如熱塑性或硬質(zhì)塑料材料制成。這種微球體可以包括氣體例如六氟化硫(SF6)、異戊烷或其他的氣體。為了改善抵 御外界壓力的高壓電容量和/或剛性，這些氣體根據(jù)微球體的尺寸可以加壓或減壓。根據(jù) 應(yīng)用可以優(yōu)選用包括液體和/或固體材料的微球體替換至少一部分中空微球體。微球體的 制備方法本領(lǐng)域技術(shù)人員已經(jīng)熟知，在此不再贅述。添加到液體基質(zhì)材料的納米顆?？梢允蔷哂行∮谖⒚追秶某叽绲娜魏挝⑿〉?顆粒。比如具有1-500納米尺寸的納米顆粒，優(yōu)選尺寸為5-100納米。這種納米顆?？梢?具有1-、2_或3-維結(jié)構(gòu)，例如納米管、納米盤、納米球、納米?；蚱渌魏谓Y(jié)構(gòu)。重要的是 保證納米顆粒在一定方式制備和處理時(shí)不易在與基質(zhì)材料混合之前或之后發(fā)生附聚或膠 著。否則，發(fā)生聚集后不再是納米顆粒而是微米顆粒的形式，此時(shí)將不再具有納米顆粒的有 益效果。添加到雙組份基質(zhì)材料中的粘接劑可以是為了最終形成固體基質(zhì)材料而引發(fā)或 增強(qiáng)液體基質(zhì)材料固化的物質(zhì)。包含基質(zhì)材料、微球體和納米顆粒、任選存在的粘接劑的混合物的固化可以發(fā)生 在混合物填充到與待制備的硬質(zhì)泡沫部件相應(yīng)的幾何形狀的模具中之后。固化過程可以通 過向混合物提供能量，例如以外部加熱的形式，引發(fā)或強(qiáng)化。另外或可選擇的，固化也可以 通過提供另外的化學(xué)物質(zhì)引發(fā)或強(qiáng)化。上述物質(zhì)和材料以外，還可以向組份中添加用以形成硬質(zhì)泡沫材料的其他物質(zhì)。 比如，為了控制材料混合物的觸變性和/或粘度，可以引入已知的潤滑劑和/或分散劑。而 且，為了改善微球體與基質(zhì)材料的粘合性還可以添加助粘劑以獲得進(jìn)一步提高的成品絕緣 硬質(zhì)泡沫材料的高壓穩(wěn)定性。當(dāng)微球體由玻璃或陶瓷制成時(shí)，與聚合物或樹脂基質(zhì)的粘合 性可以通過大約0. 1-0. 3%的硅烷化而增加。當(dāng)微球體由塑料制成時(shí)，與聚合物基質(zhì)的粘合 性可以通過在塑料微球體上涂覆碳酸鈣而增加。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，納米顆粒相對(duì)于添加了微球體后的基質(zhì)材料的體積 來計(jì)算，以0. 5-20體積％的量加入，優(yōu)選以1-10體積％的量加入，更優(yōu)選以3-6體積％的 量加入，再更優(yōu)選以4-5體積％的量加入。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)納米顆粒的這種添加量有利于降低最 終混合物的粘度。添加少于1體積％的納米顆粒不能有效降低粘度而添加超過10體積％ 會(huì)產(chǎn)生其他不利的效果。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式，納米顆粒包括至少一種選自如下組中的材料 AlN(氮化鋁)、Al2O3(三氧化二鋁)、MgO(氧化鎂)、SiC(碳化硅)、SiO2 (二氧化硅),TiO2 (二氧化鈦)、&ι0(氧化鋅)、C(碳或金剛石)、硅納米粉或Cloiste 納內(nèi)米粘土。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些材料的納米顆粒具有顯著改善包括基質(zhì)材料和微球體的混合物的粘度性質(zhì)的影響。具體來說，AlN納米顆?？梢跃哂械陀?00納米的尺寸和40. 99的摩爾質(zhì)量。Al2O3納米顆粒可以以η-粉末(n-powder)或10重量％的水分散液形式提供，其中，顆粒具有低 于50納米的尺寸和101. 96的摩爾質(zhì)量。含有MgO的納米顆?？梢跃哂械陀?0納米的尺 寸和40. 3的摩爾質(zhì)量。SiC納米顆?？梢跃哂械陀?00納米的尺寸和40. 1的摩爾質(zhì)量。 SiO2納米顆粒可以是球形或多孔的、可以具有5-15納米的顆粒尺寸或者以納米粉末或在具 有10-20納米顆粒尺寸的金屬基材上提供，這兩種情況下都具有60. 08的摩爾質(zhì)量。TiO2的 納米顆?？梢越鸺t石的形式提供并具有10-40納米的顆粒尺寸和79. 87的摩爾質(zhì)量。ZnO 的納米顆?？梢跃哂猩儆?00納米的顆粒尺寸和81. 39的摩爾質(zhì)量，或者以摻雜6% Al的 ZnO形式提供，具有少于50納米的顆粒尺寸。C納米顆?？梢跃哂猩儆?0納米的顆粒尺寸 和12. 01的摩爾質(zhì)量。當(dāng)碳納米顆粒以金剛石結(jié)構(gòu)或在金屬基材上(on a metal basis) 時(shí)，顆粒尺寸可以小于10納米而摩爾質(zhì)量為12. 01。納米硅粉制成的納米顆?？梢跃哂行?于100納米的顆粒尺寸和28. 09的摩爾質(zhì)量?？蛇x的，納米顆?；蚣{米粘土可以由廉價(jià)的 cloisite 30B 提供。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式，納米顆粒以干粉的形式添加到基質(zhì)材料中。這些干 粉可以通過攪拌容易地與已經(jīng)任選包括有微球體的液體基質(zhì)材料混合。根據(jù)本發(fā)明另外的實(shí)施方式，納米顆粒以包括了溶劑中含有納米顆粒的液態(tài)溶液 的形式添加到基質(zhì)材料中。由于這種溶液是液態(tài)的，因此其能夠容易地與液體基質(zhì)材料混 合。溶劑可以或者從最終混合物中以例如脫氣的方式除去，或者可以保留在混合物中并包 含在最終的硬質(zhì)泡沫材料中。納米顆?？梢酝ㄟ^攪拌混合并分散在溶劑中?？蛇x的，納米 顆?？梢宰畛踉谌軇┲猩L。這種溶液可以通過例如已知的溶膠-凝膠方法得到。比如， 通過這種原位生長法得到了含有不高于40體積％納米顆粒的溶液?？梢蕴峁┖屑{米顆 粒的溶液例如作為樹脂的一種組分或者可固化基質(zhì)材料的粘合劑。其他情況下，納米顆粒應(yīng)當(dāng)呈均一狀態(tài)均勻分散或分配在基質(zhì)材料中以確保最終 混合物的均勻粘度特性。應(yīng)當(dāng)確保納米顆粒不會(huì)聚集成較大的簇。根據(jù)本發(fā)明另一實(shí)施方式，微球體以相對(duì)于基質(zhì)材料的體積計(jì)，大于60體積％的 量混合到基質(zhì)材料中，優(yōu)選超過65體積％并更優(yōu)選超過70體積％。微球體的量可以增加 到90體積％。而在傳統(tǒng)制備硬質(zhì)泡沫材料的方法中，這么高的微球體含量會(huì)導(dǎo)致非常高的 粘度，這樣的粘度阻礙了混合物的合適的處理，例如向模具的填充，通過添加納米顆粒，即 使具有如此高的微球體含量仍可實(shí)現(xiàn)混合物的操作，例如向模具中填充。具有如此高微球 體含量的最終硬質(zhì)泡沫材料可以有利地具有輕質(zhì)和改進(jìn)的電絕緣性能。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式，本方法進(jìn)一步包括對(duì)至少包含基質(zhì)材料、微球體和 納米顆粒，以及可以進(jìn)一步包含粘接劑和/或其他添加劑的混合物脫氣的步驟。脫氣是很 重要的以便在混合物固化前從包括液體基質(zhì)材料和微球體的混合物中排出氣泡或空隙。由 于通過添加納米顆粒降低了混合物的粘度，與現(xiàn)有技術(shù)中沒有添加納米顆粒的方法相比脫 氣可以更快的速度進(jìn)行。在提出的方法中使用的該液體(基質(zhì))材料可以為制備硬質(zhì)泡沫材料而特別改 進(jìn)。比如，可以特別選擇絕緣特性以使最終硬質(zhì)泡沫材料適用于絕緣高壓發(fā)電機(jī)。然而，還 可使用諸如樹脂、清漆、涂料、填料等其它液體材料。這些液體材料可以用作涂料、油漆、填 料、粘合劑或密封件。比如，用于建筑工業(yè)的液體木材涂料制品可以使用液體樹脂以涂覆木 材制品的表面。由于木材制品表面可以是多孔的，增強(qiáng)液體木材涂料制品的粘度可以改進(jìn)液體木材涂料制品在木材制品的孔中的滲透，由此可以增強(qiáng)粘接并防止其分層。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了由上述方法制備的硬質(zhì)泡沫材料、包括這些硬 質(zhì)泡沫材料的高壓發(fā)電機(jī)和具有該高壓發(fā)電機(jī)的X-ray系統(tǒng)。由上述一個(gè)實(shí)施方式所述方 法制備的硬質(zhì)泡沫材料可以具有很低的比重，例如大約0. 5g/cm3以及優(yōu)異的電絕緣性能。 這可能至少部分歸因于在基質(zhì)材料中的高微球體含量，還可能部分歸因于納米顆粒的添加 降低了粘度獲得的優(yōu)異脫氣性能。因此，最終硬質(zhì)泡沫材料能夠用作高壓絕緣材料，用于例 如高壓發(fā)電機(jī)或用于例如靜態(tài)或動(dòng)態(tài)的，例如旋轉(zhuǎn)的、X-ray系統(tǒng)的高壓粉末供應(yīng)設(shè)備。比 如，在固化前，包括液體基質(zhì)材料、微球體和納米顆粒以及任選存在的粘接劑的混合物可以 用作模塑材料，該模塑材料可以模塑成為具有其中可以容納高壓部件的凹形的結(jié)構(gòu)以確保 與周圍環(huán)境的電絕緣。應(yīng)當(dāng)注意參考不同主題描述了本發(fā)明的各方面和實(shí)施方式。特別是參照方法型權(quán) 利要求描述了一些實(shí)施方式，并參照設(shè)備型權(quán)利要求描述了其它實(shí)施方式。然而，本領(lǐng)域技 術(shù)人員會(huì)收集以上和下列信息，除非另有說明，在此也公開了屬于一種主題類型的任何組 合或特征，以及屬于不同主題類型的特征的任何組合，特別是設(shè)備型權(quán)利要求的特征與方 法型權(quán)利要求的特征的結(jié)合。最后，應(yīng)當(dāng)注意術(shù)語“包括”、“包含”等不排斥其他元件或步驟而且術(shù)語“一個(gè)”或 “一種”不排除多種成分。而且所述的不同實(shí)施方式中的成分可以結(jié)合使用。還應(yīng)當(dāng)注明權(quán) 利要求中的參照標(biāo)識(shí)不應(yīng)當(dāng)理解為限制其保護(hù)范圍。權(quán)利要求
1.制備硬質(zhì)泡沫材料的方法，所述方法包括 -提供可固化的液體基質(zhì)材料，-混合所述液體基質(zhì)材料和多個(gè)微球體，-向所述基質(zhì)材料中添加納米顆粒，和-固化包含所述基質(zhì)材料、微球體和納米顆粒的混合物。
2.制備粘度降低的液體材料的方法，所述方法包括 -提供液體材料，-向所述液體材料中添加納米顆粒。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述液體基質(zhì)材料或所述液體材料包含選自 可固化的雙組分樹脂、可固化的單組分樹脂、聚合物、硬塑料材料、熱塑性材料或硅樹脂中 的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的方法，其中所述納米顆粒的添加量相對(duì)于所述基質(zhì) 材料的體積為1-10體積％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的方法，其中所述納米顆粒的尺寸為1至500納米。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的方法，其中所述納米顆粒包含選自AlN、Al203、Mg0、 SiC、SiO2, TiO2, ZnO, C、硅納米粉和納米粘土的至少一種材料。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的方法，其中所述納米顆粒以干粉的形式添加到所述 基質(zhì)材料中。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的方法，其中所述納米顆粒以溶劑中含有納米顆粒的 溶液形式添加到所述基質(zhì)材料中。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中所述溶液含有小于40體積％的納米顆粒。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的方法，其中相對(duì)于基質(zhì)材料的體積，所述微球體以 大于60體積％的量混合于基質(zhì)材料中。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)所述的方法，其中進(jìn)一步包括對(duì)至少含有所述基質(zhì)材 料、微球體和納米顆粒的混合物進(jìn)行脫氣。
12.根據(jù)權(quán)利要求1和引用權(quán)利要求1的權(quán)利要求3-11中的任一項(xiàng)所述的方法制備的 硬質(zhì)泡沫材料。
13.高壓發(fā)電機(jī)，特別應(yīng)用于旋轉(zhuǎn)X-ray系統(tǒng)，其采用如權(quán)利要求12所述的硬質(zhì)泡沫材 料。
14.具有根據(jù)權(quán)利要求13所述的高壓發(fā)電機(jī)的X-ray系統(tǒng)。
15.用于涂敷物體表面的液體材料，所述液體材料根據(jù)權(quán)利要求2和引用權(quán)利要求2的 權(quán)利要求3-11中的任一項(xiàng)所述的方法制備。
全文摘要
本發(fā)明提供一種制備硬質(zhì)泡沫材料的方法，該方法包括提供可固化的液體基質(zhì)材料，將該液體基質(zhì)材料與多個(gè)微球體混合，向該基質(zhì)材料中添加納米顆粒，然后固化包含該基質(zhì)材料、微球體和納米顆粒的混合物。向基質(zhì)材料中添加納米顆粒可以顯著降低包含該液體基質(zhì)材料和微球體的混合物的粘度。因此，甚至含有超過60體積％的高含量微球體的混合物仍然能夠被處理，并且例如填充到模具中和/或進(jìn)行脫氣處理。由此，可以制備具有低比重和高電絕緣性的硬質(zhì)泡沫材料。而且，本發(fā)明還提供一種制備具有降低粘度的液體材料的方法，該方法包括提供液體材料、向該液體材料中添加納米顆粒。
文檔編號(hào)C08J9/00GK102046736SQ200980119593
公開日2011年5月4日 申請(qǐng)日期2009年5月27日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月27日
發(fā)明者H·尼格爾 申請(qǐng)人:皇家飛利浦電子股份有限公司