一種低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明是一種低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法，將甲醛總重量份的80～90%與催化劑、酚類、輔助溶劑一起加入到反應(yīng)器中，攪拌混合均勻，升溫至65～100℃，反應(yīng)2～10小時(shí)，保溫30～60分鐘，然后滴加剩余的10～20%的甲醛，滴加完后繼續(xù)保溫30～60分鐘；反應(yīng)結(jié)束后，用去離子水水洗3～8次，在真空環(huán)境下脫水處理；采用水蒸氣蒸餾，蒸餾后的物料通過薄膜蒸發(fā)器進(jìn)行精制處理，即得成品。本發(fā)明制得的酚醛樹脂由于具有低熔融粘度，游離酚少、分子量分散比低，因而流動(dòng)性能好，通過增加填充劑的量，可以降低封裝材料的線膨脹系數(shù)、降低吸濕率、提高阻燃性等，從而能滿足特殊規(guī)程產(chǎn)品的封裝要求。
【專利說明】一種低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種用于環(huán)保型電子封裝材料的固化劑的酚醛樹脂的制備，特別是一 種低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 線性苯酚酚醛樹脂是最早在電子領(lǐng)域得到應(yīng)用的酚醛樹脂之一，由于其卓越的耐 熱性、電絕緣性和阻燃性，且用于環(huán)氧樹脂固化劑其固化后產(chǎn)品具有耐熱性能好、收縮率 低、尺寸穩(wěn)定、電性能優(yōu)良等特性，在電子領(lǐng)域的塑封材料和覆銅板行業(yè)中有著廣泛的應(yīng) 用。
[0003] 電子封裝技術(shù)對(duì)電子封裝材料的性能要求隨著集成度的提高，對(duì)電子封裝材料提 出了具有更好的耐熱性，成形收縮率小，熱導(dǎo)率高，硬化速度快，流動(dòng)性及填充性好，飛邊少 等更高的要求。因此，對(duì)用于環(huán)氧塑封料固化劑的酚醛樹脂相應(yīng)的也提出了更高的要求。
[0004] 目前，一般用于環(huán)氧塑封料固化劑的酚醛樹脂的低熔融度酚醛樹脂，分子量分布 寬，小分子含量高，造成其產(chǎn)品飛邊多，粘模，密實(shí)性差等諸多不良缺陷，難易滿足特殊規(guī)格 產(chǎn)品的封裝要求。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種操作方便、制備簡(jiǎn) 單的低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法。
[0006] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是通過以下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的，本發(fā)明是一種低熔 融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法，其特點(diǎn)是，其步驟如下： (1) 將甲醛總重量份的80?90%與催化劑、酚類、輔助溶劑一起加入到反應(yīng)器中，其 中酚類與甲醛的摩爾比為I:〇.5?0.8,所述催化劑的質(zhì)量為酚類質(zhì)量的5?15%，所述輔 助溶劑的質(zhì)量為酚類質(zhì)量的5?20%，所述的催化劑為磷酸；前述原料在反應(yīng)器中高速攪 拌15?20分鐘，使其充分混合后再降低轉(zhuǎn)速，升溫至65?100°C，反應(yīng)2?10小時(shí)，保溫 30?60分鐘，然后滴加剩余的10?20%的甲醛，滴加完后繼續(xù)保溫30?60分鐘； (2) 反應(yīng)結(jié)束后，用去離子水對(duì)反應(yīng)后的物料水洗3?8次，除去催化劑，在真空環(huán)境下 脫水處理；采用水蒸氣蒸餾，分離游離酚和小分子產(chǎn)物，蒸餾后的物料通過薄膜蒸發(fā)器進(jìn)行 精制處理，即得成品。
[0007] 本發(fā)明所述的低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法中，所述輔助溶劑的質(zhì)量為 酚類質(zhì)量的8?12%。
[0008] 本發(fā)明所述的低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法中，所述催化劑的質(zhì)量為酚 類質(zhì)量的8?13%。
[0009] 本發(fā)明所述的低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法中，在步驟（2)中，精制處理 時(shí)薄膜蒸發(fā)器內(nèi)部壓力<l〇〇pa。
[0010]本發(fā)明所述的低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法中，在步驟（1)中，原料在反 應(yīng)器中升溫至75?85°C，反應(yīng)4?6小時(shí)。
[0011] 本發(fā)明所述的低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法中，所述的酚類為苯酚或鄰 甲酚。
[0012] 本發(fā)明所述的低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法中，所述的磷酸為有機(jī)磷 酸。
[0013] 本發(fā)明所述的低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法中，所述的輔助溶劑為甲 醇、乙醇或丙醇。
[0014] 本發(fā)明制得的酚醛樹脂具有如下特性：其數(shù)均分子量為：200?400、分散比 既重均分子量（Mw) /數(shù)均分子量（Mn)為I. 1以下、并且150°C下的熔融粘度為：100? 200mpa.s、軟化點(diǎn)：75°C?85°C、游離酚< 0. 1%的電子級(jí)酚醛樹脂。
[0015] 所得的酚醛樹脂的特性根據(jù)下述的試驗(yàn)方法來測(cè)定得到。
[0016] (1)分散比 采用美國(guó)沃特世（Waters)STM-15高效凝膠滲透色譜（GPC) 柱形：2X多孔菌柱串聯(lián)，溶劑：四氫呋喃（THF)，流速：1毫升/分鐘，檢測(cè)器：RI，標(biāo) 準(zhǔn)：窄聚苯乙烯校準(zhǔn)。測(cè)定求出重均分子量（Mw)和數(shù)均分子量（Mn),求出分散比（Mw/Mn)。 [0017] (2)軟化點(diǎn)：按GB/T4507方法進(jìn)行測(cè)定所得。
[0018] (3)粘度：采用美國(guó)（Brookfield)CAP2000+H錐板式粘度計(jì)，150°C時(shí)進(jìn)行測(cè)定所 得。
[0019] (4)游離酚：采用日本(島津）GC-14C氣相色譜儀，內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行測(cè)定所得。
[0020] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明制得的酚醛樹脂由于具有分散比既重均分子量(Mw)/數(shù) 均分子量(Mn)低，和低的熔融粘度，游離酚少、分子量分散比低，因而流動(dòng)性能好，通過增加 填充劑的量，可以降低封裝材料的線膨脹系數(shù)、降低吸濕率、提高阻燃性等，從而能滿足特 殊規(guī)程產(chǎn)品的封裝要求。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0021] 圖1為實(shí)施例1制備的低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的分子量分布曲線。

【具體實(shí)施方式】
[0022] 以下進(jìn)一步描述本發(fā)明的具體技術(shù)方案，以便于本領(lǐng)域的技術(shù)人員進(jìn)一步地理解 本發(fā)明，而不構(gòu)成對(duì)其權(quán)利的限制。
[0023] 實(shí)施例1，一種低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法，在具備溫度計(jì)、調(diào)速攪拌 裝置、冷凝器、滴加漏斗的IOOOml四口玻璃反應(yīng)器內(nèi)加入：376g苯酚、220g(37%)甲醛、40g 磷酸、38g甲醇，加完后開高速攪拌20分鐘后，調(diào)低攪拌轉(zhuǎn)速、升溫，當(dāng)溫度達(dá)到80°C時(shí)，保 溫反應(yīng)4小時(shí)，然后在30分鐘內(nèi)連續(xù)滴加完剩余的24g甲醛，加完后保溫反應(yīng)30分鐘，反 應(yīng)結(jié)束。接著向反應(yīng)器內(nèi)加入300g去離子水，進(jìn)行水洗，水洗5次后脫水升溫，當(dāng)溫度達(dá)到 KKTC時(shí)開始水蒸氣蒸餾，蒸餾8小時(shí)后將蒸餾后的物料連續(xù)加入薄膜蒸發(fā)器進(jìn)行精制，精 制期間蒸發(fā)器內(nèi)壓力<1〇(^&。精制后得 ：酚醛樹脂35(^。其性能指標(biāo)：軟化點(diǎn)：811：;粘 度：1. 652P;游離酚：0. 023%。
[0024] 將實(shí)施例1所制得的酚醛樹脂分成等量的A、B兩組分別測(cè)試分子量，其分布曲線 圖見附圖1，分子量如下列表格所示：

【權(quán)利要求】
1. 一種低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法，其特征在于，其步驟如下： (1) 將甲醛總重量份的80?90%與催化劑、酚類、輔助溶劑一起加入到反應(yīng)器中，其中 酚類與甲醛的摩爾比為1 :〇. 5?0. 8,所述催化劑的質(zhì)量為酚類質(zhì)量的5?15%，所述輔助 溶劑的質(zhì)量為酚類質(zhì)量的5?20%，所述催化劑為磷酸；前述原料在反應(yīng)器中攪拌混合均 勻，升溫至65?100°C，反應(yīng)2?10小時(shí)，保溫30?60分鐘，然后滴加剩余的10?20%的 甲醛，滴加完后繼續(xù)保溫30?60分鐘； (2) 反應(yīng)結(jié)束后，用去離子水對(duì)反應(yīng)后的物料水洗3?8次，除去催化劑，在真空環(huán)境下 脫水處理；采用水蒸氣蒸餾，分離游離酚和小分子產(chǎn)物，蒸餾后的物料通過薄膜蒸發(fā)器進(jìn)行 精制處理，即得成品。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法，其特征在于，所述 輔助溶劑的質(zhì)量為酚類質(zhì)量的8?12%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法，其特征在于，所述 催化劑的質(zhì)量為酚類質(zhì)量的8?13%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法，其特征在于，在步 驟（2)中，精制處理時(shí)薄膜蒸發(fā)器內(nèi)部壓力< 100pa。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法，其特征在于，在步 驟（1)中，原料在反應(yīng)器中升溫至75?85°C，反應(yīng)4?6小時(shí)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法，其特征在 于，所述的酚類為苯酚或鄰甲酚。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法，其特征在 于，所述的磷酸為有機(jī)磷酸。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的低熔融粘度電子級(jí)酚醛樹脂的制造方法，其特征在 于，所述的輔助溶劑為甲醇、乙醇或丙醇。
【文檔編號(hào)】C08G8/10GK104262558SQ201410544584
【公開日】2015年1月7日 申請(qǐng)日期:2014年10月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月15日
【發(fā)明者】介振鎖 申請(qǐng)人:連云港市中和科技有限公司