專利名稱：一種高軟化點(diǎn)石油樹脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種高軟化點(diǎn)(軟化點(diǎn)125 150°C )，高分子量(數(shù)均分子量600 1000)的石油樹脂的制備方法。
背景技術(shù)：
石油樹脂是ー種低分子量熱塑性樹脂，由こ烯裝置副產(chǎn)的碳五餾分在三氯化鋁等引發(fā)劑作用下聚合而成，平均分子量在1000 3000之間，和油品、油脂、合成樹脂有良好的相容性,與其他物質(zhì)混配耐水性、耐酸性好,溶點(diǎn)低,粘合性好,石油樹脂主要用作膠粘劑、路標(biāo)漆、橡膠助劑、涂料和油墨。石油樹脂的合成エ藝主要為こ烯裝置副產(chǎn)的碳五餾分經(jīng)過脫輕、脫重等處理之后，經(jīng)陽離子聚合、引發(fā)劑脫除及溶劑脫除等エ序得到產(chǎn)品，通過此エ藝過程合成的樹脂產(chǎn)品軟化點(diǎn)較低，分子量較低，和基材的相容性較差，限制了其應(yīng)用范圍，制約了石油樹脂裝置經(jīng)濟(jì)效益的發(fā)揮。采用新エ藝合成的樹脂產(chǎn)品軟化點(diǎn)高，分子量大，和基材相容性較好，擴(kuò)大了其應(yīng)用領(lǐng)域。中國專利CN1131680A報(bào)道了ー種脂肪烴的制造方法，通過該方法所得的石油樹脂產(chǎn)品的軟化點(diǎn)為80 96°C。CN1718603A報(bào)道了碳五改性石油樹脂合成方法，該方法主要通過調(diào)控碳五原料中的雙環(huán)含量來調(diào)節(jié)石油樹脂產(chǎn)品的質(zhì)量，其合成產(chǎn)品的軟化點(diǎn)小于100°C。US 4283518以C5餾分和經(jīng)熱聚合的C5餾分為原料，采用傅列德爾 克拉夫茨催化劑催化聚合，采用堿洗和水洗去除剰余催化劑，采用蒸餾法去除未反應(yīng)組分及低聚物，通過調(diào)節(jié)原料中C5餾分和熱聚C5組分的比例來調(diào)節(jié)產(chǎn)品樹脂的軟化點(diǎn)。JP03188112將蒸餾自輕油裂解的C5餾分與異戊ニ烯混合后加入到傅列德爾 克拉夫茨催化劑懸浮液中進(jìn)行聚合反應(yīng)。上述各種方法制備的石油樹脂產(chǎn)品軟化點(diǎn)低，均不能滿足BOPP加工性能的需求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種高軟化點(diǎn)石油樹脂的制備方法，該方法以こ烯裂解副產(chǎn)的碳五為原料，在進(jìn)行陽離子聚合時(shí)引入剛性共聚單體，得到的石油樹脂產(chǎn)品的軟化點(diǎn)大于125°C，數(shù)均分子量大于600，與基材的相容性好，熱穩(wěn)定性好，完全能夠滿足BOPP加工性能的要求。本發(fā)明所采用的技木該方法以こ烯裂解副產(chǎn)的碳五餾分為原料，經(jīng)過脫輕、脫重等原料預(yù)處理，陽離子聚合、引發(fā)劑脫除、未反應(yīng)單體脫除エ序后合成高軟化點(diǎn)石油樹脂。為了克服石油樹脂產(chǎn)品軟化點(diǎn)低的問題，本研究在陽離子聚合過程中引入剛性共聚單體，通過調(diào)節(jié)共聚單體的組成和加入量達(dá)到調(diào)節(jié)石油樹脂產(chǎn)品軟化點(diǎn)、分子量、抗熱氧化性和與基材的相容性。從而達(dá)到制備高軟化點(diǎn)石油樹脂的目標(biāo)。本發(fā)明引入的共聚單體為碳九餾分、雙環(huán)戊ニ烯、苯こ烯、α 甲基苯こ烯、甲基 苯こ烯、茚等能提高分子剛性的単體，最好引入碳九餾分或雙環(huán)戊ニ烯。共聚單體引入量為總重量10 50%。本發(fā)明的陽離子聚合條件為聚合溫度20 150°C，聚合壓力O 3MPa，聚合時(shí)間2 10小時(shí)，引發(fā)劑的用量為總重量的2 5% ;采用堿洗法脫除引發(fā)劑；采用減壓蒸餾方法脫除未反應(yīng)單體。所述的引發(fā)劑為無水三氯化鋁，純度為90 99wt%。其中8#篩目< 5%，12# 篩目< 10%，40# 篩目< 10%。本發(fā)明采用堿洗法脫除引發(fā)劑，堿液為NaOH、NH3OH的溶液，堿洗溫度為60 95。。。在本發(fā)明中，聚合反應(yīng)采用間歇反應(yīng)，聚合反應(yīng)器是密閉的，反應(yīng)器帶有攪拌和冷卻裝置。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是通過調(diào)整引入?yún)g體的組成、加入量及エ藝條件，便可以得到軟化點(diǎn)125 150°C，數(shù)均分子量600 1000，分子量分布I. 4 2. 5的石油樹
脂產(chǎn)品。采用本技術(shù)合成的石油樹脂，產(chǎn)品的分子量、軟化點(diǎn)較傳統(tǒng)的碳五石油樹脂有了很大的提聞。該發(fā)明得到的石油樹脂解決了碳五石油樹脂在生產(chǎn)中長期存在產(chǎn)品軟化點(diǎn)低、分子量小、抗熱氧化性差、與基材(PP等)相容性差等問題。
具體實(shí)施例方式以下將通過實(shí)施例來描述本發(fā)明的細(xì)節(jié)。軟化點(diǎn)的測定方法環(huán)球法分子量的測定方法凝膠色譜法實(shí)施例I 12 :將こ烯裂解副產(chǎn)的碳五餾分為原料，經(jīng)原料預(yù)處理后進(jìn)行陽離子聚合，在陽離子聚合過程中引入剛性共聚單體，引入的共聚單體為碳九餾分、雙環(huán)戊ニ烯、苯こ烯、α 甲基苯こ烯、甲基苯こ烯或茚，陽離子聚合條件為聚合溫度20 150°C，聚合壓力O 3MPa，聚合時(shí)間2 10小時(shí)，引發(fā)劑的用量為2 5%;采用堿洗法脫除引發(fā)劑；采用減壓蒸餾方法脫除未反應(yīng)單體。通過調(diào)整引入?yún)g體的組成、加入量及陽離子聚合エ藝條件，可以得到軟化點(diǎn)高，數(shù)均分子量大的石油樹脂產(chǎn)品。具體的共聚單體、反應(yīng)條件見表1，產(chǎn)品的主要指標(biāo)見表2。表I:
權(quán)利要求
1.一種高軟化點(diǎn)石油樹脂的制備方法，軟化點(diǎn)125 150°C，其特征在于 こ烯裂解副產(chǎn)的碳五餾分經(jīng)過原料預(yù)處理，陽離子聚合、引發(fā)劑脫除、溶劑的脫除合成聞軟化點(diǎn)石油樹脂； 在陽離子聚合過程中引入剛性共聚單體，陽離子聚合溫度20 150°C，聚合壓力O 3MPa，聚合時(shí)間2 10小時(shí)； 所述的剛性共聚單體為碳九餾分、雙環(huán)戊ニ烯、苯こ烯、α 甲基苯こ烯、甲基苯こ烯或茚；用量為總重量的10 50% ； 所述的引發(fā)劑為無水三氯化鋁；引發(fā)劑的用量為總重量的2 5% ; 所述的引發(fā)劑脫除采用堿洗法脫除引發(fā)劑，堿液為NaOH或NH3OH的溶液，堿洗溫度為、60 95°C。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種高軟化點(diǎn)(軟化點(diǎn)125～150℃)的石油樹脂的制備方法；乙烯裂解副產(chǎn)的碳五餾分經(jīng)過原料預(yù)處理，陽離子聚合、引發(fā)劑脫除、溶劑的脫除合成高軟化點(diǎn)石油樹脂；在陽離子聚合過程中引入剛性共聚單體，陽離子聚合溫度20～150℃，壓力0～3MPa，時(shí)間2～10小時(shí)；剛性共聚單體為碳九餾分、雙環(huán)戊二烯、苯乙烯、α～甲基苯乙烯、甲基苯乙烯或茚；用量為總重量的10～50％；引發(fā)劑為無水三氯化鋁；引發(fā)劑的用量為總重量的2～5％；引發(fā)劑脫除采用堿洗法脫除引發(fā)劑，堿液為NaOH或NH3OH的溶液，堿洗溫度為60～95℃；本石油樹脂軟化點(diǎn)125～150℃，數(shù)均分子量600～1000，分子量分布1.4～2.5。
文檔編號C08F240/00GK102643389SQ20111004333
公開日2012年8月22日 申請日期2011年2月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月22日
發(fā)明者向明, 常忠民, 張春梅, 張耀亨, 徐惠儉, 曹亞, 李亮, 李剛, 李滿洋, 杜新勝, 柳彩霞, 毛兵, 潘廣勤, 蔡燎原, 許翠紅, 鄧廷昌, 陳秀娣, 馬斌 申請人:中國石油天然氣股份有限公司