專利名稱：一種芳烴橡膠油的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種芳烴橡膠油的制備方法。
背景技術(shù)：
為改善橡膠的彈性、柔韌性、易加工性和易混煉性等特性，通常需要向橡膠中加入橡膠油。橡膠油按礦物油分子結(jié)構(gòu)和組成的不同，分為鏈烷烴型、環(huán)烷烴型和芳香烴型橡膠油等；按使用對(duì)象的不同可分為橡膠填充油、橡膠操作油、橡膠軟化劑等。芳烴型橡膠油(Distillate Aromatic Extract，縮寫(xiě)為DAE)具有芳碳含量高、密度大、粘度高、與極性橡膠親和性好和加工性能優(yōu)越等特點(diǎn)，是輪胎和鞋類制品所用橡膠的優(yōu)良軟化劑。在丁苯橡膠的生產(chǎn)過(guò)程中，芳烴型橡膠油一般占總橡膠質(zhì)量的30%左右。芳烴型橡膠油一般是由潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油生產(chǎn)工藝中溶劑精制的抽出油或重油催化 裂化油漿經(jīng)加工和調(diào)合而成。芳烴型橡膠油(DAE)是生產(chǎn)橡膠和輪胎過(guò)程的主要原料之一，通常含有10%-30%的多環(huán)芳烴(polycyclic aromatics,縮寫(xiě)為PCA,采用英國(guó)石油學(xué)會(huì)方法IP346測(cè)定)。其中，PCA是指三環(huán)及三環(huán)以上的多環(huán)芳烴。目前，隨著環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格，PCA已成為世界公認(rèn)的有機(jī)污染物。早在1994年，歐盟化學(xué)品分類與標(biāo)示機(jī)構(gòu)將PCA質(zhì)量含量大于3%的DAE歸為毒性物。2005年歐盟簽署指令2005/69/EC，該指令明確限制了輪胎用橡膠油中八種致癌多環(huán)芳烴的含量其中苯并(a)芘含量不大于lmg/kg，苯并(a)蒽、;g、苯并(b)熒蒽、苯并(k)熒蒽、苯并(j)熒蒽、苯并(a)芘、苯并(e)芘和二苯并(a, h)蒽八種多環(huán)芳烴(PAHs)總含量不大于10mg/kg。該指令規(guī)定自2010年I月I日起，不符合歐盟指令2005/69/EC要求的橡膠油不能投放歐盟市場(chǎng)，也不能用于生產(chǎn)輪胎及其部件，進(jìn)入歐盟區(qū)域的輪胎必須使用符合上述質(zhì)量要求的橡膠油生產(chǎn)。因此，需要生產(chǎn)滿足歐盟對(duì)苯并(a)芘含量以及苯并(a)蒽、;g 、苯并(b)熒蒽、苯并(k)熒蒽、苯并(j)熒蒽、苯并(a)芘、苯并(e)芘和二苯并(a，h)蒽八種多環(huán)芳烴(PAHs)總含量和PCA含量要求的芳烴橡膠油。中國(guó)專利200910088931. O公開(kāi)了一種芳烴橡膠油及其生產(chǎn)方法以減三線餾分油為原料，在抽提塔中用糠醛進(jìn)行抽提得到提余液和抽出液，抽出液回收溶劑得到抽出油。抽出油再用糠醛進(jìn)行二次抽提，得到二次提余液和抽出液，二次提余液回收溶劑得到二次精制油，作為橡膠填充油。該專利兩次抽提都采用純糠醛作為溶劑，溶劑抽提工藝也沒(méi)有提出與常規(guī)溶劑抽提不同之處。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種芳烴橡膠油的制備方法，該方法可以提高抽提溶劑對(duì)多環(huán)芳烴的選擇性和原料油在抽提塔內(nèi)的萃取效率，制備滿足歐盟環(huán)保要求的芳烴橡膠油。一種芳烴橡膠油的制備方法，包括第一抽提溶劑進(jìn)入第一抽提塔上部，與從抽提塔下部進(jìn)入的原料油在抽提塔中逆流接觸，提余液經(jīng)第一提余液溶劑回收系統(tǒng)回收溶劑后，得到第一提余油，抽出液經(jīng)第一抽出液溶劑回收系統(tǒng)回收部分溶劑后，進(jìn)入第二抽提塔下部作為第二抽提塔原料，與從第二抽提塔上部進(jìn)入的第二抽提溶劑逆流接觸；第二抽提塔頂提余液經(jīng)溶劑回收后得到第二提余油，作為橡膠油產(chǎn)品，第二抽提塔底抽出液經(jīng)溶劑回收后得到抽出油；來(lái)自糠醛抽提溶劑回收系統(tǒng)糠醛干燥塔的糠醛作為第一抽提溶劑，來(lái)自糠醛抽提溶劑回收系統(tǒng)糠醛干燥塔的糠醛與來(lái)自醛水分離罐的糠醛的混合物作為第二抽提溶劑，所述原料油為減壓餾分油、輕脫浙青油和溶劑脫蠟油中的一種或幾種。本發(fā)明以減壓餾分油、輕脫浙青油和溶劑脫蠟油為原料，第一抽提塔溶劑使用溶劑回收系統(tǒng)糠醛干燥塔的糠醛，第一抽提塔抽出液只回收部分溶劑，第二抽提塔使用溶劑回收系統(tǒng)糠醛干燥塔的糠醛和醛水分離罐的糠醛的混合物作為抽提溶劑，制備了滿足歐盟環(huán)保要求的芳烴橡膠油。本發(fā)明的抽提溶劑選擇性好，制得的芳烴橡膠油苯并(a)芘含量低，苯并(a)蒽、窟、苯并(b)熒蒽、苯并(k)熒蒽、苯并(j)熒蒽、苯并(a)芘、苯并(e)芘和二苯并(a，h)蒽八種多環(huán)芳烴(PAHs)的總含量低，滿足歐盟2005/69/EC指令要求，多環(huán)芳烴質(zhì)量含量小于3%。


圖I為本發(fā)明方法的流程示意圖。
具體實(shí)施例方式一種芳烴橡膠油的制備方法，包括第一抽提溶劑進(jìn)入第一抽提塔上部，與從抽提塔下部進(jìn)入的原料油在抽提塔中逆流接觸，提余液經(jīng)第一提余液溶劑回收系統(tǒng)回收溶劑后，得到第一提余油，抽出液經(jīng)第一抽出液溶劑回收系統(tǒng)回收部分溶劑后，進(jìn)入第二抽提塔下部作為第二抽提塔原料，與從第二抽提塔上部進(jìn)入的第二抽提溶劑逆流接觸；第二抽提塔頂提余液經(jīng)溶劑回收后得到第二提余油，作為橡膠油產(chǎn)品，第二抽提塔頂抽出液經(jīng)溶劑回收后得到抽出油；來(lái)自糠醛抽提溶劑回收系統(tǒng)糠醛干燥塔的糠醛作為第一抽提溶劑，來(lái)自糠醛抽提溶劑回收系統(tǒng)糠醛干燥塔的糠醛與來(lái)自醛水分離罐的糠醛的混合物作為第二抽提溶劑，所述原料油為減壓餾分油、輕脫浙青油和溶劑脫蠟油中的一種或幾種。優(yōu)選的情況下，第一抽提塔抽出液進(jìn)入第一抽出液溶劑回收系統(tǒng)的第一蒸發(fā)塔，塔頂蒸餾出的溶劑進(jìn)入糠醛干燥塔，塔底流出物進(jìn)入第二蒸發(fā)塔，第二蒸發(fā)塔頂蒸餾出的溶劑進(jìn)入糠醛干燥塔，塔底流出物作為第二抽提塔原料，進(jìn)入第二抽提塔下部。第一抽提塔抽出液經(jīng)第一抽出液溶劑回收系統(tǒng)回收部分溶劑后的物料中，糠醛與油的質(zhì)量比優(yōu)選為0.05 I I. 2 1，更優(yōu)選為0.1 I 0.8 I。優(yōu)選的情況下，第一抽提塔抽出液經(jīng)第一抽出液溶劑回收系統(tǒng)回收部分溶劑后，先注入水或醛水分離罐中的含醛水，然后再作為第二抽提塔原料，進(jìn)入第二抽提塔下部；更優(yōu)選的情況下，上述第二抽提塔原料經(jīng)混合器混合后，再進(jìn)入第二抽提塔下部。當(dāng)?shù)谝怀樘崴槌鲆航?jīng)第一抽出液溶劑回收系統(tǒng)回收部分溶劑后，注入水或醛水分離罐中的含醛水時(shí)，以第一抽提塔抽出液經(jīng)第一抽出液溶劑回收系統(tǒng)回收部分溶劑后的物料質(zhì)量為基準(zhǔn)，水或含醛水的用量?jī)?yōu)選為0. 1% 8. 0%，更優(yōu)選為0. 5% 6. 0%。
作為本技術(shù)領(lǐng)域的常識(shí)，醛水混合物在醛水分離罐中分為含醛水相(含糠醛的水溶液)和濕糠醛相(含水的糠醛溶液)。本發(fā)明中所述的含醛水來(lái)自于上述的含醛水相，本發(fā)明中所述的“來(lái)自醛水分離罐的糠醛”來(lái)自于上述的濕糠醛相。所述糠醛抽提溶劑回收系統(tǒng)糠醛干燥塔的糠醛是指經(jīng)過(guò)糠醛抽提溶劑回收系統(tǒng)糠醛干燥塔共沸脫水得到的糠醛。本發(fā)明中，將來(lái)自糠醛干燥塔的糠醛與來(lái)自醛水分離罐的糠醛的混合物作為第二抽提溶劑，進(jìn)入第二抽提塔上部；優(yōu)選的情況下，向來(lái)自糠醛干燥塔的糠醛與來(lái)自醛水分離罐的糠醛的混合物中注入水或醛水分離罐中的含醛水，然后再作為第二抽提溶劑，進(jìn)入第二抽提塔上部。第二抽提溶劑中，來(lái)自糠醛干燥塔的糠醛與來(lái)自醛水分離罐的糠醛的質(zhì)量比為I : I 12 : 1，優(yōu)選為I. 5 I 10 : I。在向來(lái)自糠醛干燥塔的糠醛與來(lái)自醛水分離罐的糠醛的混合物中注入水或醛水 分離罐中的含醛水的情況下，以來(lái)自糠醛干燥塔的糠醛與來(lái)自醛水分離罐的糠醛的混合物的質(zhì)量為基準(zhǔn)，優(yōu)選向混合物中注入0. 2% 5. 0%的水或醛水分離罐中的含醛水；更優(yōu)選向混合物中注入0. 5% 4. 0%的水或醛水分離罐中的含醛水。優(yōu)選的情況下，第二抽提溶劑經(jīng)混合器混合后，再進(jìn)入第二抽提塔上部。本發(fā)明中，第二抽出液溶劑回收系統(tǒng)可以設(shè)置2 4個(gè)蒸發(fā)塔。當(dāng)設(shè)置2個(gè)蒸發(fā)塔時(shí)，第二抽提塔底抽出液進(jìn)入第二抽出液溶劑回收系統(tǒng)的第一蒸發(fā)塔，塔頂蒸餾出的溶劑全部進(jìn)入醛水分離罐；或者塔頂蒸餾出的溶劑的一部分進(jìn)入醛水分離罐，另一部分進(jìn)入糠醛干燥塔。第一蒸發(fā)塔底流出物進(jìn)入第二蒸發(fā)塔，第二蒸發(fā)塔頂蒸餾出的溶劑進(jìn)入糠醛干燥塔，第二蒸發(fā)塔底流出物進(jìn)入汽提塔，汽提塔頂流出物進(jìn)入醛水分離罐，汽提塔底流出抽出油。當(dāng)設(shè)置3個(gè)蒸發(fā)塔時(shí)，第二抽提塔底抽出液進(jìn)入第二抽出液溶劑回收系統(tǒng)的第一蒸發(fā)塔，塔頂蒸餾出的溶劑全部進(jìn)入醛水分離罐；或者塔頂蒸餾出的溶劑的一部分進(jìn)入醛水分離罐，另一部分進(jìn)入糠醛干燥塔。第一蒸發(fā)塔底流出物進(jìn)入第二蒸發(fā)塔，第二蒸發(fā)塔頂蒸餾出的溶劑進(jìn)入糠醛干燥塔，第二蒸發(fā)塔底流出物進(jìn)入第三蒸發(fā)塔，第三蒸發(fā)塔頂蒸餾出的溶劑進(jìn)入糠醛干燥塔，第三蒸發(fā)塔底流出物進(jìn)入汽提塔，汽提塔頂流出物進(jìn)入醛水分離罐，汽提塔底流出抽出油。當(dāng)設(shè)置4個(gè)蒸發(fā)塔時(shí)，第二抽提塔底抽出液進(jìn)入第二抽出液溶劑回收系統(tǒng)的第一蒸發(fā)塔，塔頂蒸餾出的溶劑全部進(jìn)入醛水分離罐；或者塔頂蒸餾出的溶劑的一部分進(jìn)入醛水分離罐，另一部分進(jìn)入糠醛干燥塔。第一蒸發(fā)塔底流出物進(jìn)入第二蒸發(fā)塔，第二蒸發(fā)塔頂蒸餾出的溶劑進(jìn)入糠醛干燥塔，第二蒸發(fā)塔底流出物進(jìn)入第三蒸發(fā)塔，第三蒸發(fā)塔頂蒸餾出的溶劑進(jìn)入糠醛干燥塔，第三蒸發(fā)塔底流出物進(jìn)入第四蒸發(fā)塔，第四蒸發(fā)塔頂蒸餾出的溶劑進(jìn)入糠醛干燥塔，第四蒸發(fā)塔底流出物進(jìn)入汽提塔，汽提塔頂流出物進(jìn)入醛水分離罐，汽提塔底流出抽出油。本發(fā)明第一抽提溶劑與第一抽提塔原料油質(zhì)量比為0.8 I 5.0 1，優(yōu)選為1.5 I 3.5 : I。第二抽提溶劑與第一抽提塔原料油質(zhì)量比為0.2 I 3.0 1，優(yōu)選為 0. 5 I 2. 0 I。本發(fā)明第一抽提塔的塔底和塔頂溫度分別為55 105°C和70 140°C,優(yōu)選第一抽提塔的塔底和塔頂溫度分別為60 95°C和80 130°C。第二抽提塔的塔底和塔頂溫度分別為35 80°C和50 110°C，優(yōu)選第二抽提塔的塔底和塔頂溫度分別為42 80°C和55 100。。。
所述的原料油優(yōu)選為下述餾分油中的一種或幾種，環(huán)烷基原油的減二線餾分油、減三線餾分油、減四線餾分油、減五線餾分油和輕脫浙青油，石蠟基和中間基原油的減二線餾分油、減三線餾分油、減四線餾分油、減五線餾分油和輕脫浙青油經(jīng)溶劑脫蠟得到的脫蠟油。所述輕脫浙青油是以原油的減壓渣油為原料，以丙烷混合溶劑脫除浙青和重脫浙青油生產(chǎn)而成。所述溶劑脫蠟是采用有機(jī)溶劑，在低溫下過(guò)濾去除原油的減二線餾分油、減三線餾分油、減四線餾分油、減五線餾分油、輕脫浙青油等中的高凝點(diǎn)組分。所述混合器為現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明可采用常規(guī)的液體混合器。本發(fā)明中，抽提塔可以為填料抽提塔、轉(zhuǎn)盤(pán)抽提塔或轉(zhuǎn)盤(pán)-填料復(fù)合塔，抽提塔的理論萃取段數(shù)優(yōu)選為三段或大于三段。 以下結(jié)合

本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式。原料油16與來(lái)自糠醛干燥塔7的糠醛17在抽提塔I中逆流接觸，塔頂經(jīng)管線18流出提余液，進(jìn)入第一抽提塔提余液溶劑回收系統(tǒng)。在蒸發(fā)塔9中蒸出溶劑，溶劑經(jīng)管線19和28進(jìn)入糠醛干燥塔7，蒸發(fā)塔9塔底流出物進(jìn)入汽提塔10汽提剩余的溶劑，汽提塔10塔頂流出醛水混合物，經(jīng)管線21和27進(jìn)入醛水分離罐8，汽提塔10塔底流出第一提余油20。第一抽提塔I塔底流出第一抽提塔抽出液，經(jīng)管線35進(jìn)入第一抽出液溶劑回收系統(tǒng)。在第一蒸發(fā)塔5中蒸出部分溶劑，蒸發(fā)塔5塔頂蒸出的溶劑經(jīng)管線31進(jìn)入糠醛干燥塔7，蒸發(fā)塔5塔底流出物經(jīng)管線46進(jìn)入第二蒸發(fā)塔6。第二蒸發(fā)塔6塔頂蒸出的溶劑經(jīng)管線47進(jìn)入糠醛干燥塔7，第二蒸發(fā)塔6塔底流出物經(jīng)管線48和37作為第二抽提塔2的原料，進(jìn)入抽提塔2下部。可以經(jīng)管線40和39向第二蒸發(fā)塔6塔底流出物中注入水或經(jīng)管線53、54和39向第二蒸發(fā)塔6塔底流出物中注入醛水分離罐8中的含醛水。在向第二蒸發(fā)塔6塔底流出物中注入水或含醛水時(shí)，最好經(jīng)混合器14混合后再進(jìn)抽提塔2下部。來(lái)自糠醛干燥塔7的糠醛經(jīng)管線51、43和42與來(lái)自醛水分離罐8中的糠醛經(jīng)管線55、50和42混合后，經(jīng)管線36進(jìn)入第二抽提塔2上部，與第二抽提塔原料37逆流接觸。兩種糠醛的混合物優(yōu)選先進(jìn)入混合器13，再經(jīng)管線36進(jìn)入抽提塔2上部。可以通過(guò)管線41向兩種糠醛的混合物中加入水或通過(guò)管線53、54和50向兩種糠醛的混合物中加入醛水分離罐8中的含醛水。優(yōu)選在兩種糠醛的混合物中加入水或含醛水后，先進(jìn)入混合器13，再經(jīng)管線36進(jìn)入抽提塔2上部。第二抽提塔2塔頂經(jīng)管線22流出第二抽提塔提余液，在第二抽提塔提余液溶劑回收系統(tǒng)回收溶劑。在蒸發(fā)塔11中蒸出溶劑，溶劑經(jīng)管線23和28進(jìn)入糠醛干燥塔7，蒸發(fā)塔11塔底流出物進(jìn)入汽提塔12汽提剩余的溶劑，汽提塔12塔頂流出醛水混合物，經(jīng)管線25和27進(jìn)入醛水分離罐8。汽提塔12底流出第二提余油24，作為橡膠油產(chǎn)品。第二抽提塔2塔底經(jīng)管線38流出第二抽提塔抽出液，進(jìn)入第二抽出液溶劑回收系統(tǒng)。第二抽提塔抽出液在第二抽出液溶劑回收系統(tǒng)的第一蒸發(fā)塔3中蒸出溶劑，第一蒸發(fā)塔3塔頂溶劑經(jīng)管線26和33進(jìn)入醛水分離罐8，也可以將部分的蒸發(fā)塔3塔頂溶劑經(jīng)管線26和32進(jìn)入糠醛干燥塔7。第一蒸發(fā)塔3塔底流出物經(jīng)管線44進(jìn)入第二蒸發(fā)塔4，第二蒸發(fā)塔4塔頂溶劑經(jīng)管線29進(jìn)入糠醛干燥塔7，第二蒸發(fā)塔4塔底流出物經(jīng)管線45進(jìn)入汽提塔15。汽提塔15塔頂流出物經(jīng)管線30進(jìn)入醛水分離罐8，汽提塔15塔底流出抽出油49。
糠醛干燥塔頂醛水共沸物經(jīng)管線34進(jìn)入醛水分離罐8。醛水分離罐8中的糠醛與水的混合物在低溫下分為濕糠醛相和含醛水相，上層含醛水經(jīng)擋板流向醛水分離罐另一偵牝一部分含醛水經(jīng)管線53和54作為第二抽提溶劑的一部分使用，另一部分經(jīng)管線53和56去糠醛脫水塔(圖中未標(biāo)出)；下層部分濕糠醛經(jīng)管線55和50作為第二抽提溶劑的一部分使用，另一部分濕糠醛經(jīng)管線55和52作為糠醛干燥塔7的回流。下面用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步地說(shuō)明。實(shí)施例I以環(huán)烷基減二線餾分油為原料，其性質(zhì)見(jiàn)表1，在理論萃取段數(shù)為三段的填料抽提塔(塔尺寸025X2500X2.5)中抽提芳烴，第一抽提塔的溶劑和原料油的總進(jìn)料流量為1200克/小時(shí)。抽提條件為第一抽提塔I塔頂溫度為80°C,第一抽提塔I塔底溫度為60°C,第一抽提塔使用來(lái)自糠醛干燥塔7的糠醒，第一抽提溶劑與原料油的質(zhì)量比為1.5 1，塔頂提余液溶劑回收后得到第一提余油，按照附圖流程塔底抽出液經(jīng)第一抽出液溶劑回收系統(tǒng)兩個(gè)蒸發(fā)塔回收部分溶劑后(回收部分溶劑后的物料中，糠醛與油的質(zhì)量比為0.8 1)，進(jìn)入第二抽提塔下部作為第二抽提塔原料，與來(lái)自糠醛干燥塔7的糠醛和醛水分離罐8的糠醛組成的第二抽提溶劑在第二抽提塔2中逆流接觸(來(lái)自糠醛干燥塔的糠醛與來(lái)自醛水分離罐的糠醛的質(zhì)量比為1.0 I)，第二抽提溶劑與第一抽提塔進(jìn)料的質(zhì)量比為2.0 1，第二抽提塔塔頂和塔底溫度分別為55°C和42°C，第二抽提塔頂提余液經(jīng)溶劑回收后得到芳烴橡膠油，性質(zhì)見(jiàn)表2。第二抽提塔抽出液溶劑回收系統(tǒng)中第一蒸發(fā)塔回收的溶劑全部進(jìn)入醛水分離罐8，第一蒸發(fā)塔底流出物再經(jīng)第二蒸發(fā)塔、第三蒸發(fā)塔、第四蒸發(fā)塔和汽提塔回收溶劑后得到抽出油。實(shí)施例2以石蠟基減四線餾分油的脫蠟油為原料，其性質(zhì)見(jiàn)表1，在理論萃取段數(shù)為三段的填料抽提塔(塔尺寸0 25X2500X2. 5)中抽提芳烴，第一抽提塔的溶劑和原料油的總進(jìn)料流量為1200克/小時(shí)。抽提條件為第一抽提塔I塔頂溫度為110°C，第一抽提塔I塔底溫度為90°C，第一抽提塔使用來(lái)自糠醛干燥塔7的糠醛，第一抽提溶劑與原料油的質(zhì)量比為3. 2 1，塔頂提余液溶劑回收后得到第一提余油，按照附圖流程塔底抽出液經(jīng)第一抽出液溶劑回收系統(tǒng)兩個(gè)蒸發(fā)塔回收部分溶劑后(回收部分溶劑后的物料中，糠醛與油的質(zhì)量比為0.1 1)，注入水(注入量為回收部分溶劑后的物料質(zhì)量的6.0%)，然后進(jìn)入第二抽提塔下部作為第二抽提塔原料，與第二抽提溶劑在第二抽提塔2中逆流接觸(第二抽提溶劑由來(lái)自糠醛干燥塔7的糠醛、來(lái)自醛水分離罐8的糠醛和來(lái)自醛水分離罐8的含醛水混合而成，來(lái)自糠醛干燥塔的糠醛與來(lái)自醛水分離罐的糠醛的質(zhì)量比為10.0 I ;以來(lái)自糠醛干燥塔的糠醛和來(lái)自醛水分離罐的糠醛的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，含醛水的用量為4% )，第二抽提溶劑與第一抽提塔進(jìn)料的質(zhì)量比為0.5 1，第二抽提塔塔頂和塔底溫度分別為70°C和50°C，第二抽提塔頂提余液經(jīng)溶劑回收后得到芳烴橡膠油，性質(zhì)見(jiàn)表2，第二抽提塔抽出液溶劑回收系統(tǒng)中第一蒸發(fā)塔回收的溶劑全部進(jìn)入醛水分離罐8，第一蒸發(fā)塔底流出物再經(jīng)第二蒸發(fā)塔、第三蒸發(fā)塔和汽提塔回收溶劑后得到抽出油。實(shí)施例3
以中間基減壓寬餾分油(各減壓側(cè)線油的混合物)的脫蠟油為原料，其性質(zhì)見(jiàn)表I，在理論萃取段數(shù)為三段的填料抽提塔(塔尺寸0 25X2500X2. 5)中抽提芳烴，第一抽提塔的溶劑和原料油的總進(jìn)料流量為1200克/小時(shí)。抽提條件為第一抽提塔I塔頂溫度為120°C，第一抽提塔I塔底溫度為80°C，第一抽提塔使用來(lái)自糠醛干燥塔7的糠醛，第一抽提溶劑與原料油的質(zhì)量比為3.0 1，塔頂提余液溶劑回收后得到第一提余油，按照附圖流程塔底抽出液經(jīng)第一抽出液溶劑回收系統(tǒng)兩個(gè)蒸發(fā)塔回收部分溶劑后(回收部分溶劑后的物料中，糠醛與油的質(zhì)量比為0.2 1)，注入來(lái)自醛水分離罐8中的含醛水(注入量為回收部分溶劑后的物料質(zhì)量的4. 0% )，然后進(jìn)入第二抽提塔下部作為第二抽提塔原料，與第二抽提溶劑在第二抽提塔2中逆流接觸(第二抽提溶劑由來(lái)自糠醛干燥塔7的糠醛、醒水分離罐8的糠醛和水混合而成，來(lái)自糠醛干燥 塔的糠醛與來(lái)自醛水分離罐的糠醛的質(zhì)量比為3.0 I ;以來(lái)自糠醛干燥塔的糠醛和來(lái)自醛水分離罐的糠醛的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，水的用量為1.5% )，第二抽提溶劑與第一抽提塔進(jìn)料的質(zhì)量比為1.0 1，第二抽提塔塔頂和塔底溫度分別為75°C和55°C，第二抽提塔頂提余液經(jīng)溶劑回收后得到芳烴橡膠油，性質(zhì)見(jiàn)表2，第二抽提塔抽出液溶劑回收系統(tǒng)中第一蒸發(fā)塔回收的溶劑全部進(jìn)入醛水分離罐8，第一蒸發(fā)塔底流出物再經(jīng)第二蒸發(fā)塔和汽提塔回收溶劑后得到抽出油。實(shí)施例4以中間基輕脫浙青油(各減壓側(cè)線油的混合物的輕脫浙青油)的脫蠟油為原料，其性質(zhì)見(jiàn)表I，在理論萃取段數(shù)為三段的填料抽提塔(塔尺寸025X2500X2.5)中抽提芳烴，第一抽提塔的溶劑和原料油的總進(jìn)料流量為1200克/小時(shí)。抽提條件為第一抽提塔I塔頂溫度為135°C,第一抽提塔I塔底溫度為95°C,第一抽提塔使用來(lái)自糠醛干燥塔7的糠醛，第一抽提溶劑與原料油的質(zhì)量比為3.5 1，塔頂提余液溶劑回收后得到第一提余油，按照附圖流程所述塔底抽出液經(jīng)第一抽出液溶劑回收系統(tǒng)兩個(gè)蒸發(fā)塔回收部分溶劑后(回收部分溶劑后的物料中，糠醛與抽出油的質(zhì)量比為0.5 1)，注入來(lái)自醛水分離罐8中的含醛水(注入量為回收部分溶劑后的物料質(zhì)量的3.0%),然后進(jìn)入第二抽提塔下部作為第二抽提塔原料，與第二抽提溶劑在第二抽提塔2中逆流接觸(第二抽提溶劑由來(lái)自糠醛干燥塔7的糠醛、醛水分離罐8的糠醛和水混合而成，來(lái)自糠醛干燥塔的糠醛與來(lái)自醛水分離罐的糠醛的質(zhì)量比為5.0 I;以來(lái)自糠醛干燥塔的糠醛和來(lái)自醛水分離罐的糠醛的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，水的用量為2.5%)，第二抽提溶劑與第一抽提塔進(jìn)料的質(zhì)量比為1.5 1，第二抽提塔塔頂和塔底溫度分別為100°C和80°C，第二抽提塔頂提余液經(jīng)溶劑回收后得到芳烴橡膠油，性質(zhì)見(jiàn)表2，第二抽提塔抽出液溶劑回收系統(tǒng)中第一蒸發(fā)塔回收的溶劑，80%進(jìn)入醛水分離罐8，20%進(jìn)入糠醛干燥塔7，第一蒸發(fā)塔底流出物再經(jīng)第二蒸發(fā)塔、第三蒸發(fā)塔、第四蒸發(fā)塔和汽提塔回收溶劑后得到抽出油。對(duì)比例I原料油與實(shí)施例I相同，其性質(zhì)見(jiàn)表I，在理論萃取段數(shù)為三段的填料抽提塔(塔尺寸025X2500X2. 5)中抽提芳烴，抽提溶劑和原料油的總進(jìn)料流量為1200克/小時(shí)。抽提條件為抽提塔頂溫度為80°C，抽提塔塔底溫度為60°C，用來(lái)自糠醛干燥塔的糠醛作為抽提溶劑，糠醛與原料油的質(zhì)量比為1.5 1，塔頂提余液溶劑回收后得到第一提余油，塔底抽出液經(jīng)溶劑回收后得到抽出油。抽出油在上述同樣的抽提塔中，用來(lái)自糠醛干燥塔的糠醛進(jìn)行二次抽提，抽提塔塔頂和塔底溫度分別為55°C和42°C，糠醛與抽出油的質(zhì)量比為4. 5 1，塔頂提余液經(jīng)溶劑回收后得到芳烴橡膠油，性質(zhì)見(jiàn)表2，塔底抽出液回收溶劑后得到抽出油。表I

權(quán)利要求
1.一種芳烴橡膠油的制備方法，包括第一抽提溶劑進(jìn)入第一抽提塔上部，與從抽提塔下部進(jìn)入的原料油在抽提塔中逆流接觸，提余液經(jīng)第一提余液溶劑回收系統(tǒng)回收溶劑后，得到第一提余油，抽出液經(jīng)第一抽出液溶劑回收系統(tǒng)回收部分溶劑后，進(jìn)入第二抽提塔下部作為第二抽提塔原料，與從第二抽提塔上部進(jìn)入的第二抽提溶劑逆流接觸；第二抽提塔頂提余液經(jīng)溶劑回收后得到第二提余油，作為橡膠油產(chǎn)品，第二抽提塔底抽出液經(jīng)溶劑回收后得到抽出油；來(lái)自糠醛抽提溶劑回收系統(tǒng)糠醛干燥塔的糠醛作為第一抽提溶劑，來(lái)自糠醛抽提溶劑回收系統(tǒng)糠醛干燥塔的糠醛與來(lái)自醛水分離罐的糠醛的混合物作為第二抽提溶劑，所述原料油為減壓餾分油、輕脫浙青油和溶劑脫蠟油中的一種或幾種。
2.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于第一抽提塔抽出液進(jìn)入第一抽出液溶劑回收系統(tǒng)的第一蒸發(fā)塔，塔頂蒸餾出的溶劑進(jìn)入糠醛干燥塔，塔底流出物進(jìn)入第二蒸發(fā)塔，第二蒸發(fā)塔頂蒸餾出的溶劑進(jìn)入糠醛干燥塔，塔底流出物作為第二抽提塔原料，進(jìn)入第二抽提塔下部。
3.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于第一抽提塔抽出液經(jīng)第一抽出液溶劑回收系統(tǒng)回收部分溶劑后的物料中，糠醛與油的質(zhì)量比為O. 05 : I 1.2 : I。
4.按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于第一抽提塔抽出液經(jīng)第一抽出液溶劑回收系統(tǒng)回收部分溶劑后的物料中，糠醛與油的質(zhì)量比為O. I I O. 8 I。
5.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于第一抽提塔抽出液經(jīng)第一抽出液溶劑回收系統(tǒng)回收部分溶劑后，先注入水或醛水分離罐中的含醛水，然后再作為第二抽提塔原料，進(jìn)入第二抽提塔下部。
6.按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于第二抽提塔原料經(jīng)混合器混合后，再進(jìn)入第二抽提塔下部。
7.按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于以第一抽提塔抽出液經(jīng)第一抽出液溶劑回收系統(tǒng)回收部分溶劑后的物料質(zhì)量為基準(zhǔn)，水或含醛水的用量為O. 1% 8. 0%。
8.按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于以第一抽提塔抽出液經(jīng)第一抽出液溶劑回收系統(tǒng)回收部分溶劑后的物料質(zhì)量為基準(zhǔn)，水或含醛水的用量為O. 5% 6. 0%。
9.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于向來(lái)自糠醛干燥塔的糠醛與來(lái)自醛水分離罐的糠醛的混合物中注入水或醛水分離罐中的含醛水，然后再作為第二抽提溶劑，進(jìn)入第二抽提塔上部。
10.按照權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于以來(lái)自糠醛干燥塔的糠醛與來(lái)自醛水分離罐的糠醛的混合物的質(zhì)量為基準(zhǔn)，向混合物中注入O. 2% 5. 0%的水或醛水分離罐中的含醛水。
11.按照權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于以來(lái)自糠醛干燥塔的糠醛與來(lái)自醛水分離罐的糠醛的混合物的質(zhì)量為基準(zhǔn)，向混合物中注入O. 5% 4. 0%的水或醛水分離罐中的含醛水。
12.按照權(quán)利要求I或9所述的方法，其特征在于第二抽提溶劑經(jīng)混合器混合后，再進(jìn)入第二抽提塔上部。
13.按照權(quán)利要求1、5或9所述的方法，其特征在于第二抽出液溶劑回收系統(tǒng)設(shè)置2 4個(gè)蒸發(fā)塔，第二抽提塔底抽出液進(jìn)入第二抽出液溶劑回收系統(tǒng)的第一蒸發(fā)塔，塔頂蒸餾出的溶劑全部進(jìn)入醛水分離罐；或者塔頂蒸餾出的溶劑的一部分進(jìn)入醛水分離罐，另一部分進(jìn)入糠醛干燥塔。
14.按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于第二抽出液溶劑回收系統(tǒng)設(shè)置2個(gè)蒸發(fā)塔，第一蒸發(fā)塔的塔底流出物進(jìn)入第二蒸發(fā)塔，第二蒸發(fā)塔頂蒸餾出的溶劑進(jìn)入糠醛干燥塔，第二蒸發(fā)塔底流出物進(jìn)入汽提塔，汽提塔頂流出物進(jìn)入醛水分離罐，汽提塔底流出抽出油。
15.按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于第二抽出液溶劑回收系統(tǒng)設(shè)置3個(gè)蒸發(fā)塔，第一蒸發(fā)塔的塔底流出物進(jìn)入第二蒸發(fā)塔，第二蒸發(fā)塔頂蒸餾出的溶劑進(jìn)入糠醛干燥塔，第二蒸發(fā)塔底流出物進(jìn)入第三蒸發(fā)塔，第三蒸發(fā)塔頂蒸餾出的溶劑進(jìn)入糠醛干燥塔，第三蒸發(fā)塔底流出物進(jìn)入汽提塔，汽提塔頂流出物進(jìn)入醛水分離罐，汽提塔底流出抽出油。
16.按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于第二抽出液溶劑回收系統(tǒng)設(shè)置4個(gè)蒸發(fā)塔，第一蒸發(fā)塔的塔底流出物進(jìn)入第二蒸發(fā)塔，第二蒸發(fā)塔頂蒸餾出的溶劑進(jìn)入糠醛干燥塔，第二蒸發(fā)塔底流出物進(jìn)入第三蒸發(fā)塔，第三蒸發(fā)塔頂蒸餾出的溶劑進(jìn)入糠醛干燥塔，第三蒸發(fā)塔底流出物進(jìn)入第四蒸發(fā)塔，第四蒸發(fā)塔頂蒸餾出的溶劑進(jìn)入糠醛干燥塔，第四蒸發(fā)塔底流出物進(jìn)入汽提塔，汽提塔頂流出物進(jìn)入醛水分離罐，汽提塔底流出抽出油。
17.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于第一抽提溶劑與第一抽提塔原料油質(zhì)量比為 0. 8 I 5. 0 I。
18.按照權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于第一抽提溶劑與第一抽提塔原料油質(zhì)量比為 I. 5 I 3. 5 I。
19.按照權(quán)利要求I或9所述的方法，其特征在于第二抽提溶劑與第一抽提塔原料油質(zhì)量比為0. 2 I 3. 0 I。
20.按照權(quán)利要求19所述的方法，其特征在于第二抽提溶劑與第一抽提塔原料油質(zhì)量比為 0. 5 I 2. 0 I。
21.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于第一抽提塔的塔底和塔頂溫度分別為55-105。。和 70-140 0C o
22.按照權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于第一抽提塔的塔底和塔頂溫度分別為60-95°C和 80-130°C，
23.按照權(quán)利要求I或9所述的方法，其特征在于第二抽提塔的塔底和塔頂溫度分別為35-80。。和 50-1IO0C o
24.按照權(quán)利要求23所述的方法，其特征在于第二抽提塔的塔底和塔頂溫度分別為42-80°C和 55-100°C。
25.按照權(quán)利要求I或9所述的方法，其特征在于第二抽提溶劑中，來(lái)自糠醛干燥塔的糠醛與來(lái)自醛水分離罐的糠醛的質(zhì)量比為I : I 12 : I。
26.按照權(quán)利要求25所述的方法，其特征在于第二抽提溶劑中，來(lái)自糠醛干燥塔的糠醛與來(lái)自醛水分離罐的糠醛的質(zhì)量比為1.5 I 10 : I。
27.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述的原料油為下述餾分油中的一種或幾種，環(huán)烷基原油的減二線餾分油、減三線餾分油、減四線餾分油、減五線餾分油和輕脫浙青油，石蠟基和中間基原油的減二線餾分油、減三線餾分油、減四線餾分油、減五線餾分油和輕脫浙青油經(jīng)溶劑脫蠟得到的脫蠟油。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種芳烴橡膠油的制備方法，包括第一抽提溶劑進(jìn)入第一抽提塔上部，與從抽提塔下部進(jìn)入的原料油在抽提塔中逆流接觸，抽出液經(jīng)第一抽出液溶劑回收系統(tǒng)回收部分溶劑后，進(jìn)入第二抽提塔下部作為第二抽提塔原料，與從第二抽提塔上部進(jìn)入的第二抽提溶劑逆流接觸；第二抽提塔頂提余液經(jīng)溶劑回收后得到第二提余油，作為橡膠油產(chǎn)品。本發(fā)明的方法使用來(lái)自醛水分離罐的濕糠醛作為部分抽提溶劑，減少了濕糠醛的回收處理量，所得芳烴橡膠油的苯并(a)芘含量，苯并(a)蒽、、苯并(b)熒蒽、苯并(k)熒蒽、苯并(j)熒蒽、苯并(a)芘、苯并(e)芘和二苯并(a，h)蒽等八種多環(huán)芳烴(PAHs)總含量滿足歐盟2005/69/EC指令要求，多環(huán)芳烴質(zhì)量含量小于3％。
文檔編號(hào)C08L21/00GK102653686SQ20111005115
公開(kāi)日2012年9月5日 申請(qǐng)日期2011年3月3日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月3日
發(fā)明者丁洛, 王玉章, 管翠詩(shī) 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院