專利名稱：顆粒及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及顆粒及采用利用壓縮流體塑化壓塑性材料(pressure plasticmaterial)的方法制造顆粒的方法，包含壓塑性材料的調(diào)色劑，和制造調(diào)色劑的方法，包含調(diào)色劑的顯影劑，采用所述調(diào)色劑的處理盒、成像方法和成像設(shè)備。
背景技術(shù)：
樹脂大體上分為熱塑性樹脂和熱固性樹脂。熱塑性樹脂由固態(tài)鏈型聚合物形成，并可逆地重復(fù)受熱軟化(塑化)和冷卻固化。熱塑性樹脂的例子包括聚乙烯、聚丙烯和聚氯乙烯。另一方面，熱固性樹脂具有三維交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，并通過由加熱兩種液體組分引起的固化反應(yīng)固化。熱固性樹脂的例子包括酚醛樹脂、脲醛樹脂、不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂和聚氨酯。熱塑性樹脂和熱固性樹脂分別基于各樹脂的物理性質(zhì)處理。 熱塑性樹脂通過如下進(jìn)行處理在等于或高于用于塑化的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的溫度下加熱熱塑性樹脂，或在等于或高于用于熔融的熔點溫度下加熱熱塑性樹脂，以降低粘度和在流動態(tài)下乳化熱塑性樹脂。然而，存在如下大量問題熱處理導(dǎo)致的成本增加；降解導(dǎo)致的熱塑性樹脂耐久性下降；分子鏈斷裂導(dǎo)致的熱塑性樹脂分子量下降；氧化導(dǎo)致的熱塑性樹脂變色或透明度下降等(例如參見PTL 1-5)。特別地，在通過聚合開環(huán)單體得到的聚合產(chǎn)物中，在熔融態(tài)下分子鏈容易因回咬(back-biting)而斷裂，分解產(chǎn)物導(dǎo)致在形成期間產(chǎn)生外部物質(zhì)和劣化樹脂的物理性質(zhì)(玻璃化溫度和熔融粘度)，顯著降低模塑加工性和熱穩(wěn)定性(NPL I)。通過聚合開環(huán)單體得到的聚合產(chǎn)物的例子包括采用丙交酯作為原料形成的聚乳酸，和采用ε -己內(nèi)酯作為原料形成的聚己內(nèi)酯。這些歸類為聚酯。其中，期望將聚乳酸用作樹脂顆粒，包括作為調(diào)色劑使用，因為作為原料的丙交酯(環(huán)狀二酯)可由天然產(chǎn)物制造，并且是一種具有均衡的色調(diào)和機(jī)械強度的塑料。采用熱塑性樹脂的示例性產(chǎn)品是調(diào)色劑。為制造這類調(diào)色劑，必需的是在高于調(diào)色劑中包含的熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熔點的溫度下加熱調(diào)色劑材料(參見PTL 6和7)。調(diào)色劑制造的熱處理導(dǎo)致高成本，和調(diào)色劑中包含的熱塑性樹脂降解，使得其耐久性下降，和其分子量分布變化。這些導(dǎo)致調(diào)色劑的基本性質(zhì)劣化，例如充電(帶電)能力、定影能力、耐熱存儲穩(wěn)定性(隨時間變化)劣化。因此，在目前情況下，尚未提供一種調(diào)色劑，其具有良好的基本性質(zhì)如充電性、隨時間變化等，可降低環(huán)境負(fù)荷而在制造期間不產(chǎn)生廢液，并可以低成本制造而無需干燥以用于其制造。對于開發(fā)一種塑化樹脂的新方法、和采用該塑化樹脂的方法制造調(diào)色劑的方法存在需求。引用文獻(xiàn)列表專利文獻(xiàn)PTL I :日本專利申請?zhí)亻_(JP-A) 2003-82216PTL 2 JP-A 2006-208934
PTL 3:日本專利申請公報(JP-B)62-61235PTL 4 JP-A 2009-157236PTL 5 JP-A 2009-151222PTL 6 JP-A 2004-323727PTL 7 :日本專利(JP-B) 4113452非專利文獻(xiàn)NPL I :“Polylactic acid”，第 107 頁，2008 年 4 月 11 日，Yoneda Publisher.Inc.出版。

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題本發(fā)明旨在提供顆粒和采用可在低于常規(guī)方法所用溫度的溫度下塑化壓塑性材料的用于塑化壓塑性材料的方法制造顆粒的方法；調(diào)色劑，其具有優(yōu)異的基本性質(zhì)，如充電性、隨時間變化等，可降低環(huán)境負(fù)荷而在制造期間不產(chǎn)生廢液，和可以低成本制造而無需干燥以用于其制造；一種制造調(diào)色劑的方法；采用所述調(diào)色劑的顯影劑、處理盒、成像方法和成像設(shè)備。解決問題的方案本發(fā)明的發(fā)明人為解決上述問題進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有的聚合物(本發(fā)明中的“壓塑性材料”)可通過使其與被施加壓力的特定壓縮流體接觸而被塑化，而無需加熱(參見圖7)。圖7是一幅縱軸為聚苯乙烯(壓塑性材料)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，橫軸為施加至二氧化碳(壓縮流體)的壓力的圖。如圖7所示，壓塑性材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和施加至二氧化碳(壓縮流體)的壓力之間存在關(guān)聯(lián)，該圖顯示了負(fù)的傾角(inclination)。所述傾角根據(jù)壓塑性材料的類型、組成、分子量變化。例如，當(dāng)壓塑性材料為聚苯乙烯樹脂時，傾角為_9°C /Mpa ;當(dāng)壓塑性材料為苯乙烯-丙烯酸類樹脂時，傾角為_9°C /MPa，和當(dāng)壓塑性材料為無定形聚酯樹脂時，傾角為_8°C /MPa,當(dāng)壓塑性材料為無定形聚酯樹脂中的外消旋聚乳酸時，傾角為_25°C /MPa,并可獲得特別顯著的效果。當(dāng)壓塑性材料為結(jié)晶聚酯樹脂時，傾角為_2°C /MPa,當(dāng)壓塑性材料為多元醇樹脂時，傾角為_8°C /MPa,當(dāng)壓塑性材料為聚氨酯樹脂時，傾角為-7V /MPa,當(dāng)壓塑性材料為聚芳基化物樹脂時，傾角為-irC /MPa，和當(dāng)壓塑性材料為聚碳酸酯時，傾角為-10°C /MPa。本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在調(diào)色劑制造中，通過使用壓縮流體代替常規(guī)使用的含水(aqeous)或有機(jī)溶劑，不會產(chǎn)生廢水或廢液，殘余溶劑不包含于調(diào)色劑中，幾乎不需
要干燥能量。此外，壓縮流體，特別是二氧化碳(包括超臨界二氧化碳、液化二氧化碳)是不可燃和非常安全的，并起到非水溶劑的作用，從而通過在調(diào)色劑制造中采用二氧化碳(包括超臨界二氧化碳、液化二氧化碳)，調(diào)色劑具有疏水性表面，和可收集二氧化碳用于再循環(huán)，因為在常溫常壓下二氧化碳易于從調(diào)色劑中分離。基于本發(fā)明人的發(fā)現(xiàn)，完成了本發(fā)明，解決問題的方案如下。
<1> 一種制造顆粒的方法，包括使壓縮流體與壓塑性材料接觸，從而塑化壓塑性材料，在表面活性劑的存在下，向其間存在界面的壓縮流體和塑化的壓塑性材料施加剪切力，以在壓縮流體中將壓塑性材料造粒，從而制造顆粒。<2>根據(jù)〈1>的顆粒制造方法，其中表面活性劑在主鏈或側(cè)鏈中包含選自全氟烷基、聚二甲基硅氧烷基和聚乙二醇基中的至少一種。<3>根據(jù)〈1>和〈2>中任意一項的顆粒制造方法，其中塑化的壓塑性材料在25°C下具有500mPa · s或更低的粘度。<4>根據(jù)〈1>-〈3>中任意一項的顆粒制造方法，其中塑化壓塑性材料的溫度低 于或等于壓塑性材料的熱分解溫度。<5>根據(jù)〈1>-〈4>中任意一項的顆粒制造方法，其中壓塑性材料是選自聚酯樹脂、乙烯基樹脂、氨基甲酸酯樹脂和聚碳酸酯樹脂中的至少一種。<6>根據(jù)〈5>的顆粒制造方法，其中聚酯樹脂和聚碳酸酯樹脂各自是選自通過聚合開環(huán)單體得到的樹脂中的至少一種。<7>根據(jù)〈1>-〈6>中任意一項的顆粒制造方法，其中壓縮流體包含超臨界二氧化碳和液化二氧化碳中的任意一種。<8>通過根據(jù)〈1>-〈7>中任意一項的顆粒制造方法得到的顆粒。<9> 一種制造調(diào)色劑的方法，包括使壓縮流體與包含壓塑性材料和著色劑的調(diào)色劑組合物接觸，以塑化壓塑性材料，在表面活性劑的存在下，向在其間存在界面的壓縮流體和塑化的壓塑性材料施加剪切力，以在壓縮流體中將調(diào)色劑組合物造粒，從而制造調(diào)色劑。<10>根據(jù)〈9>的調(diào)色劑制造方法，其中表面活性劑在主鏈或側(cè)鏈中包含選自全氟烷基、聚二甲基硅氧烷基和聚乙二醇基中的至少一種。<11>根據(jù)〈9>和〈10>中任意一項的調(diào)色劑制造方法，其中塑化的壓塑性材料在25°C下具有500mPa · s或更低的粘度。<12>根據(jù)〈9>-〈11>中任意一項的調(diào)色劑制造方法，其中塑化壓塑性材料的溫度低于或等于壓塑性材料的熱分解溫度。<13>根據(jù)〈9>-〈12>中任意一項的調(diào)色劑制造方法，其中壓塑性材料是選自聚酯樹脂、乙烯基樹脂、氨基甲酸酯樹脂和聚碳酸酯樹脂中的至少一種。<14>根據(jù)〈13>的調(diào)色劑制造方法，其中聚酯樹脂和聚碳酸酯樹脂各自是選自通過聚合開環(huán)單體得到的樹脂中的至少一種。<15>根據(jù)〈9>-〈14>中任意一項的調(diào)色劑制造方法，其中壓縮流體包含超臨界二氧化碳和液化二氧化碳中的任意。<16>通過根據(jù)〈9>-〈15>中任意一項的調(diào)色劑制造方法得到的調(diào)色劑。<17〉一種包含根據(jù)〈16>的調(diào)色劑的顯影劑。<18> 一種處理盒，包括靜電潛像承載部件；配置為采用根據(jù)〈16>的調(diào)色劑使靜電潛像顯影，以在靜電潛像承載部件上形成可視圖像的顯影單元，其中所述處理盒能拆卸地安裝在成像設(shè)備主體上。<19> 一種成像方法，包括在靜電潛像承載部件上形成靜電潛像；采用根據(jù)〈16>的調(diào)色劑使靜電潛像顯影以形成可視圖像；將可視圖像轉(zhuǎn)印在記錄介質(zhì)上；和使轉(zhuǎn)印的可視圖像在記錄介質(zhì)上定影。<20> 一種成像設(shè)備，包括靜電潛像承載部件；配置為在靜電潛像承載部件上形成靜電潛像的靜電潛像形成單元；配置為采用根據(jù)〈16>的調(diào)色劑使靜電潛像顯影以形成可視圖像的顯影單元；配置為將可視圖像轉(zhuǎn)印在記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印單元；和配置為使轉(zhuǎn)印的可視圖像在記錄介質(zhì)上定影的定影單元。發(fā)明的有利效果根據(jù)本發(fā)明，可解決常規(guī)問題并實現(xiàn)上述目的，并可提供一種塑化壓塑性材料的方法，其可在低于常規(guī)方法所用溫度的溫度下塑化壓塑性材料；顆粒和采用該塑化壓塑性材料的方法制造顆粒的方法；調(diào)色劑，其具有優(yōu)異的基本性質(zhì)，如充電性和隨時間變化等，可降低環(huán)境負(fù)荷而在制造期間不產(chǎn)生廢液，和可以低成本制造而無需干燥以用于其制造；一種制造所述調(diào)色劑的方法；采用所述調(diào)色劑的顯影劑、處理盒、成像方法和成像設(shè)備。


·圖I顯示了在制造本發(fā)明調(diào)色劑的方法中使用的造粒設(shè)備。圖2是顯示本發(fā)明處理盒例子的示意圖。圖3是顯示用于本發(fā)明成像方法的成像設(shè)備的一個例子的示意圖。圖4是顯示用于本發(fā)明成像方法的成像設(shè)備的另一個例子的示意圖。圖5是顯示用于本發(fā)明成像方法的成像設(shè)備(串聯(lián)彩色成像設(shè)備)的例子的示意圖。圖6是圖5所示成像設(shè)備的局部放大示意圖。圖7顯示了壓塑性材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與通過壓縮流體施加的壓力之間的關(guān)系O圖8是顯示其中設(shè)置振動粘度計(粘度計XL/7, Hydramotion Ltd.制)的高壓單元(cell)例子的示意圖。圖9是顯示根據(jù)壓力和溫度條件變化的物質(zhì)狀態(tài)的總體相圖。圖10是定義本發(fā)明中使用的壓縮流體的相圖。
具體實施例方式(顆粒的制造方法和顆粒)顆粒的制造方法至少包括塑化步驟和顆粒形成步驟，并視需要進(jìn)一步包括適宜選擇的其它步驟。 本發(fā)明的顆粒通過本發(fā)明的顆粒制造方法制造。以下，通過本發(fā)明顆粒制造方法的描述，本發(fā)明的顆粒將變得明晰。<塑化步驟>塑化步驟是使壓縮流體與壓塑性材料接觸，以塑化壓塑性材料的步驟。對塑化壓塑性材料的溫度沒有特別限制，可根據(jù)預(yù)期目的適宜地選擇。優(yōu)選低于或等于在大氣壓下壓塑性材料的熱分解溫度，更優(yōu)選低于或等于其熔點溫度。這里，熱分解溫度是指在采用熱重分析儀(TGA)的測量中，因樣品熱分解導(dǎo)致重量開始下降時的溫度。
當(dāng)塑化壓塑性材料的溫度高于大氣壓下壓塑性材料的熱分解溫度時，壓塑性材料可能降解，壓塑性材料的耐久性下降，壓塑性材料的分子量由于其分子鏈斷裂而降低，壓塑性材料由于其氧化導(dǎo)致變色或透明性下降，包含壓塑性材料的調(diào)色劑的定影能力下降，包含壓塑性材料的調(diào)色劑的耐熱存儲穩(wěn)定性下降，包含壓塑性材料的調(diào)色劑的充電能力降低，和由于熱處理導(dǎo)致成本升高?！础磯核苄圆牧蟳>對壓塑性材料沒有特別限制，可根據(jù)預(yù)期目的適宜地選擇，只要壓塑性材料是具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的材料即可，所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨著施加至與壓塑性材料接觸的壓縮流體的壓力增加而下降，即具有縱軸上為壓塑性材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和橫軸為施加至壓縮流體的壓力的圖中顯示出負(fù)的傾角。壓塑性材料的例子包括聚酯樹脂、乙烯基樹脂、氨基甲酸酯樹脂、多元醇樹脂、聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、松香、改性松香、萜烯樹脂、酚醛樹脂、月旨肪族或脂環(huán)族烴樹脂、芳香族石油樹脂、氯化石蠟和石蠟、聚乙烯和聚丙烯。這些可單獨或 組合使用。其中，特別優(yōu)選聚酯樹脂、多元醇樹脂、乙烯基樹脂。多元醇樹脂是指具有環(huán)氧骨架的聚醚多元醇樹脂，其優(yōu)選例子包括(i)環(huán)氧樹月旨、(ii) 二元酚或其縮水甘油醚的氧化烯(1，2-環(huán)氧烷烴)加合物，和(iii)由具有活潑氫的化合物與環(huán)氧基反應(yīng)得到的多元醇。通過使壓塑性材料與被施加壓力的壓縮流體接觸，使壓塑性材料在低于或等于壓塑性材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg的溫度下塑化。對聚酯樹脂沒有特別限制，可根據(jù)預(yù)期目的適宜地選擇。其例子包括改性聚酯、未改性聚酯、無定形聚酯和結(jié)晶聚酯。特別地，本發(fā)明適用聚酯樹脂和聚碳酸酯樹脂，其通過聚合開環(huán)單體得到，其中分子鏈由于回咬而在熔融態(tài)下容易發(fā)生斷裂。優(yōu)選的單體為例如通過脫水縮合由通式A表示的化合物的L和/或D型得到的環(huán)狀二聚體R-O-H(OH)(COOH)通式 A在通式A中，R表示Cl-ClO烷基。由通式A表示的化合物具體例子包括乳酸對映異構(gòu)體、2-羥基丁酸對映異構(gòu)體、2-羥基戊酸對映異構(gòu)體、2-羥基己酸對映異構(gòu)體、2-羥基庚酸對映異構(gòu)體、2-羥基辛酸對映異構(gòu)體、2-羥基壬酸對映異構(gòu)體、2-羥基癸酸對映異構(gòu)體、2-羥基十一酸對映異構(gòu)體和2-羥基十二酸對映異構(gòu)體。其中，特別優(yōu)選乳酸對映異構(gòu)體，因為它們具有高反應(yīng)性且容易獲得。環(huán)狀二聚體可單獨或組合使用。作為除通式A表示的那些以外的其它環(huán)酯，可使用已知的環(huán)酯化合物而沒有限制。除通式A表示的那些以外的其它環(huán)酯例子包括脂肪族內(nèi)酯，如β-丙內(nèi)酯、β-丁內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酯、Y -己內(nèi)酯、Y-辛內(nèi)酉旨、δ -戊內(nèi)酯、δ -己內(nèi)酯、δ -辛內(nèi)酉旨、ε -己內(nèi)酯、S-十二烷內(nèi)酯、α-甲基-Υ-丁內(nèi)酉旨、β_甲基-δ-戊內(nèi)酯、乙交酯和丙交酯。其中，特別優(yōu)選ε -己內(nèi)酯，因為其具有高反應(yīng)性且容易獲得。除上述酯外，可使用環(huán)醚、環(huán)狀碳酸酯、環(huán)酰胺(內(nèi)酰胺)。環(huán)醚的例子包括四氫呋喃，環(huán)狀碳酸酯的例子包括碳酸丙烯酯，環(huán)酰胺的例子包括ε -己內(nèi)酰胺，但不限于此。對乙烯基樹脂沒有特別限制，可根據(jù)預(yù)期目的適宜地選擇。其例子包括聚合物、共聚物及其混合物，例如苯乙烯及其取代產(chǎn)物的聚合物，如聚苯乙烯、聚(對氯苯乙烯)和聚乙烯基甲苯；苯乙烯共聚物，如苯乙烯-對氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-α -氯甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物和苯乙烯-馬來酸酯共聚物；聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、乙烯基異丁醚、乙烯基甲酮、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶和丁二烯。 對氨基甲酸酯樹脂沒有特別限制，可根據(jù)預(yù)期目的適宜地選擇。<壓縮流體>·
在本發(fā)明中，“壓縮流體”是指圖9的相圖中圖10(1)、(2)和(3)區(qū)中任意一處存在的物質(zhì)。在圖9和10中，Pc和Tc分別表示臨界壓力和臨界溫度。在這樣的區(qū)域中，已知物質(zhì)具有極高密度，并與在常溫和常壓下表現(xiàn)出不同的行為。需要注意的是，在(I)區(qū)存在的物質(zhì)是超臨界流體。超臨界流體是在超過相應(yīng)臨界點的溫度和壓力下作為不可凝結(jié)的高密度流體存在的流體，所述臨界點是氣體和液體可共存的極限點。此外，超臨界流體即使壓縮時也不會凝結(jié)，并在臨界溫度或更高和臨界壓力或更高下存在。此外，(2)區(qū)中存在的物質(zhì)是液體，但在本發(fā)明中，其是通過壓縮在常溫(25°C )和常壓(Iatm)下作為氣體存在的物質(zhì)得到的液化氣體。進(jìn)一步地，在(3)區(qū)中存在的物質(zhì)是氣體，但在本發(fā)明中，其是壓力為l/2Pc或更高的高壓氣體。對壓縮流體沒有特別限制，可根據(jù)預(yù)期目的適宜地選擇，只要所述物質(zhì)通過施加壓力形成流體即可。其例子包括超臨界流體、亞臨界流體和液化流體。其中，特別優(yōu)選包含二氧化碳的那些，例如超臨界二氧化碳、亞臨界二氧化碳和液化二氧化碳。對施加至壓縮流體的壓力沒有特別限制，可根據(jù)預(yù)期目的適宜地選擇。優(yōu)選IMPa或更高，更優(yōu)選2MPa-200MPa，和特別優(yōu)選5MPa_100MPa。當(dāng)施加至壓縮流體的壓力小于IMPa時，可獲得的塑化效果可足以使樹脂流化，但不足以對樹脂進(jìn)行造粒。無論壓力多高，也不會出現(xiàn)問題。然而，壓力越高，設(shè)備越重，成本升高。當(dāng)使用二氧化碳作為壓縮流體時，壓力優(yōu)選為3. 7MPa或更高，更優(yōu)選5MPa或更高，更加優(yōu)選7. 4MPa(臨界壓力)或更高。 <超臨界流體和亞臨界流體>>>超臨界流體是指具有介于氣體與液體之間的中間性質(zhì)的流體，其具有例如傳質(zhì)和傳熱迅速和粘度低的性質(zhì)，可通過改變溫度和壓力，連續(xù)大幅改變密度、介電常數(shù)、溶解度參數(shù)、自由體積等。此外，由于與有機(jī)溶劑相比具有極低的表面張力，超臨界流體甚至可遵循微小波動(表面)以采用超臨界流體潤濕表面(與超臨界流體接觸)。作為超臨界流體，可使用任何超臨界流體，而沒有特別限制，只要其是在超出氣體和液體可共存的極限(臨界點)的溫度和壓力區(qū)間內(nèi)作為不可凝結(jié)的高密度流體存在的流體即可，其當(dāng)壓縮時不會凝結(jié)，處于臨界溫度或更高和臨界壓力和更高的狀態(tài)，并可根據(jù)預(yù)期目的適宜地選擇。例如，優(yōu)選具有低超臨界溫度和超臨界壓力的超臨界流體。另外，作為亞臨界流體，可使用任何亞臨界流體，而沒有特別限制，只要其在臨界點附近的溫度和壓力區(qū)域下作為高壓液體和/或氣體存在即可，并可根據(jù)預(yù)期目的適宜地選擇。超臨界流體或亞臨界流體的例子包括一氧化碳、二氧化碳、一氧化氮、氨、氮、甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烷、戊烷和氯代三氟甲烷。其中，特別優(yōu)選二氧化碳，因為其容易達(dá)到7. 3Mpa超臨界壓力和31°C超臨界溫度下的超臨界狀態(tài)，不可燃且非常安全，因其為非水溶劑而容許獲得具有疏水性表面的調(diào)色劑，和由于其僅通過將壓力恢復(fù)至常壓即可其可容易回收和再循環(huán)，無需對得到的調(diào)色劑進(jìn)行干燥，不會產(chǎn)生廢液和在其中不會包含殘留單體。對于超臨界流體或亞臨界流體，可單獨使用其中一種，或可組合使用兩種或更多種作為混合物。此外，可將有機(jī)溶劑如醇(例如甲醇、乙醇、丙醇)；酮(例如丙酮、甲乙酮)；甲苯、乙酸乙酯和四氫呋喃，作為夾帶劑添加至超臨界流體或亞臨界流體中。
〈〈〈液化流體》>對液化流體沒有特別限制，可根據(jù)預(yù)期目的適宜地選擇。其例子包括液化二氧化碳、液化甲烷、液化乙烷、液化丙烷和液化丁烷。其中，優(yōu)選液化二氧化碳，因為其不可燃且
非常安全。液化流體可單獨或作為混合物組合使用。<顆粒形成步驟>顆粒形成步驟是在表面活性劑的存在下，向其間存在界面的壓縮流體和塑化的壓塑性材料施加剪切力，以在壓縮流體中將壓塑性材料造粒，制造顆粒的步驟。〈〈表面活性劑》對表面活性劑沒有特別限制，可根據(jù)預(yù)期目的適宜地選擇，只要其帶有具有與壓縮流體的親和性的分子部分和具有與調(diào)色劑組合物的親和性的部分即可。在超臨界CO2的情況下，例如具有大體積基團(tuán)(如包含氟原子的基團(tuán)、包含硅原子的基團(tuán)、羰基、短鏈烴基和氧化丙烯)的化合物是優(yōu)選的，因為其充當(dāng)對CO2具有親和性的化合物。其中，特別優(yōu)選含氟化合物、含硅化合物、含羰基化合物和含聚乙二醇(PEG)基團(tuán)的化合物。對含氟化合物沒有特別限制，只要其為包含具有1-30個碳原子的全氟烷基的化合物即可；其可以是低分子量化合物或高分子量化合物。其中，基于它們具有優(yōu)異的表面活性劑潛力和優(yōu)異的充電能力和得到的調(diào)色劑顆粒的耐久性考慮，優(yōu)選高分子量含氟化合物。高分子量含氟化合物的例子包括以下結(jié)構(gòu)式(A)和(B)表示的那些。然而，需要注意的是，基于與調(diào)色劑組合物的親和性考慮，這類化合物可以是均聚物、嵌段共聚物或無規(guī)共聚物。
R1
!
^-CH2-C-
IC=O 結(jié)構(gòu)式(A)
I'
0
1
(CH2) a-RE在結(jié)構(gòu)式(A)中,R1表示氫原子或具有1-4個碳原子的低級燒基，a表示0_4的整數(shù)，Rf表示具有1-30個碳原子的全氟烷基或全氟烯基。
權(quán)利要求
1.制造顆粒的方法，包括 使壓縮流體與壓塑性材料接觸，從而塑化壓塑性材料， 在表面活性劑的存在下，向在其間存在界面的壓縮流體和塑化的壓塑性材料施加剪切力，以在壓縮流體中將壓塑性材料造粒，從而制造顆粒。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的顆粒制造方法，其中表面活性劑在主鏈或側(cè)鏈中包含選自全氟烷基、聚二甲基硅氧烷基和聚乙二醇基中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I和2中任意一項的顆粒制造方法，其中塑化的壓塑性材料在25°C下具有500mPa · s或更低的粘度。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項的顆粒制造方法，其中塑化壓塑性材料的溫度低于或等于壓塑性材料的熱分解溫度。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項的顆粒制造方法，其中壓塑性材料是選自聚酯樹脂、乙烯基樹脂、氨基甲酸酯樹脂和聚碳酸酯樹脂中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的顆粒制造方法，其中聚酯樹脂和聚碳酸酯樹脂各自是選自通過聚合開環(huán)單體得到的樹脂中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項的顆粒制造方法，其中壓縮流體包含超臨界二氧化碳和液化二氧化碳中的任意一種。
8.通過根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項的顆粒制造方法得到的顆粒。
9.制造調(diào)色劑的方法，包括 使壓縮流體與包含壓塑性材料和著色劑的調(diào)色劑組合物接觸，以塑化壓塑性材料， 在表面活性劑的存在下，向在其間存在界面的壓縮流體和塑化的壓塑性材料施加剪切力，以在壓縮流體中將調(diào)色劑組合物造粒，從而制造調(diào)色劑。
10.通過根據(jù)權(quán)利要求9的調(diào)色劑制造方法得到的調(diào)色劑。
11.包含根據(jù)權(quán)利要求10的調(diào)色劑的顯影劑。
12.處理盒，包括 靜電潛像承載部件； 顯影單元，其配置為采用根據(jù)權(quán)利要求10的調(diào)色劑使靜電潛像顯影，以在靜電潛像承載部件上形成可視圖像， 其中所述處理盒能拆卸地安裝在成像設(shè)備主體上。
13.成像方法，包括 在靜電潛像承載部件上形成靜電潛像； 采用根據(jù)權(quán)利要求10的調(diào)色劑使靜電潛像顯影，以形成可視圖像； 將可視圖像轉(zhuǎn)印在記錄介質(zhì)上；和 使轉(zhuǎn)印的可視圖像在記錄介質(zhì)上定影。
14.成像設(shè)備，包括 靜電潛像承載部件； 配置為在靜電潛像承載部件上形成靜電潛像的靜電潛像形成單元； 配置為采用根據(jù)權(quán)利要求10的調(diào)色劑使靜電潛像顯影以形成可視圖像的顯影單元； 配置為將可視圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印單元；和 配置為使轉(zhuǎn)印的可視圖像定影在記錄介質(zhì)上的定影單元。
全文摘要
制造顆粒的方法，包括使壓縮流體與壓塑性材料接觸，從而塑化壓塑性材料；在表面活性劑的存在下，向在其間存在界面的壓縮流體和塑化的壓塑性材料施加剪切力，以在壓縮流體中將壓塑性材料造粒，從而制造顆粒。
文檔編號C08J3/12GK102892813SQ20118002369
公開日2013年1月23日 申請日期2011年3月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月12日
發(fā)明者田中千秋, 井上竜太, 根本太一, 山內(nèi)祥敬 申請人:株式會社理光