專利名稱：：用于金屬導(dǎo)體的涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及涂料組合物，所述組合物提供了高度增加的用于導(dǎo)電線材上的涂料的耐熱性和機械抗性。
背景技術(shù)：
：三相交流馬達，例如變頻器控制馬達或高壓異步電機需要使用線材包裹，所述線材包裹應(yīng)滿足在耐熱性和機械性能方面的嚴格要求，主要地為絕緣層的抗彎強度，以便能夠承受高壓負荷和脈沖形電壓負荷而無損傷。此外，對于高溫操作的馬達而言，尤其是耐熱性是非常重要的。對于電氣設(shè)備的線材包裹的另一要求是線材涂料的耐局部放電性。根據(jù)W096/41909公開了一種涂料組合物，所述涂料組合物包含粘合劑和顆粒物質(zhì)，其中所述顆粒物質(zhì)可為金屬氧化物，例如二氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化鐵或氧化鋁。所述顆粒物質(zhì)無論如何都不具有化學反應(yīng)性。在制造此類涂覆線材的過程中，可能存在導(dǎo)致涂料層被破壞的預(yù)拉伸。具有可比較特性的類似組合物描述于DE-A19832186中。根據(jù)DE-A19650288，至少一種電絕緣涂層包含有機改性的二氧化硅(雜)縮聚物，所述有機改性的二氧化硅(雜)縮聚物通過水解使硅和任選地硼、鋁、磷、錫、鉛、過渡金屬、鑭系元素和錒系元素的化合物縮合，接著將基本上由無機和有機組分組成的單體單元交聯(lián)來制備。所獲得的涂層不具有足夠的撓性。在DE-A19811333中，提出了耐局部放電的涂層，除粘合劑外，其還包含元素有機化合物，特別是硅、鍺、鈦和鋯的單體。使用的有機基團是C1-C2tl烷基基團或螯合基團、烷基胺基團、鏈烷醇胺基團、乙酸根、檸檬酸根、乳酸根和/或內(nèi)酮酸根。在DE-A19841977中，使用無機-有機雜合聚合物導(dǎo)致涂層耐局部放電性進一步改善。US-A20030232144描述了一種包含金屬氧化物和/或氧化硅顆粒的溶膠的線材涂層，其提供了改善的涂層耐局部放電性，所述顆粒具有在IOOnm或更小范圍內(nèi)的平均直徑并且分散在涂料組合物中。US6,908,692公開了化學連接到線材涂層中的粘合劑網(wǎng)絡(luò)的納米級顆粒。該方法獲得了優(yōu)異的耐局部放電性，其也滿足了嚴格的要求，特別是對于連續(xù)操作的三相交流馬達和變頻器控制馬達來說。此外，所述線材涂層顯示出優(yōu)異的耐局放電性，甚至在涂層經(jīng)受撓曲應(yīng)力后，如在電氣器件生產(chǎn)過程中包裹線材時所發(fā)生。然而，針對專門應(yīng)用要求的涂層耐熱性和機械抗性可能是不同的。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種用于導(dǎo)電線材上的涂料組合物，所述涂料組合物包含A)0.1至60重量％的一種或多種反應(yīng)性顆粒,所述反應(yīng)性顆粒具有1至300nm范圍內(nèi)的平均直徑，所述顆?；谠?氧網(wǎng)絡(luò)，該元素-氧網(wǎng)絡(luò)具有以下系列中的一種或多種元素，所述系列包括硅、鋅、鋁、錫、硼、鍺、鎵、鉛、過渡金屬、鑭系元素和/或錒系元素，并且具有在該元素-氧網(wǎng)絡(luò)的表面上化學鍵合到該網(wǎng)絡(luò)的所述元素和/或氧原子的反應(yīng)性官能團R1和任選地非反應(yīng)性和/或部分反應(yīng)性官能團R2和R3,以反應(yīng)性顆粒的總重量計，R1的含量為0.Ol至98重量％，并且以反應(yīng)性顆粒的總重量計，R2和R3的含量為0至97重量％，其中R1選自O(shè)H、SH、COOH、NH2,NHR4,NCO,NCS和/或一種或多種以下化合物的基團，所述化合物選自金屬酸酯、氨基甲酸酯、環(huán)氧化物、環(huán)氧樹脂、羧酸酐、C=C雙鍵體系、醇、金屬醇鹽、脂肪、酯、醚、螯合劑、異氰酸酯、異硫氰酸酯和反應(yīng)性樹脂組分，其中R2選自一種或多種以下化合物的基團，所述化合物選自芳族化合物、脂族化合物、脂肪酸衍生物、酯和/或醚，其中R3選自一種或多種樹脂基團，并且其中R4由一種或多種以下化合物的基團組成，所述化合物選自丙烯酸酯、酚、三聚氰胺、聚氨酯、聚酯、聚酯酰亞胺、聚硫化物、環(huán)氧化物、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚乙烯醇縮甲醛樹脂、芳族化合物、脂族化合物、酯、醚、金屬醇鹽、脂肪和/或螯合劑，并且其中RpR2和R3彼此不同，其中所述反應(yīng)性顆粒的元素-氧網(wǎng)絡(luò)包含以下化合物的基團作為R1，所述化合物選自二_、三-和/或多異氰酸酯和/或二_、三-和/或多異硫氰酸酯，所述多異硫氰酸酯經(jīng)由一個或多個氨基甲酸酯基團和/或一個或多個硫代氨基甲酸酯基團化學鍵合在該元素-氧網(wǎng)絡(luò)的表面上，并且還在所述反應(yīng)性顆粒的元素-氧網(wǎng)絡(luò)中提供了至少一個自由的和/或封端的異氰酸酯和/或異硫氰酸酯基團，以反應(yīng)性顆粒的總重量計，其量在0.01至98重量％的范圍內(nèi)。B)0至90重量％，優(yōu)選0.1至90重量％的一種或多種常規(guī)粘合劑，和C)0至95重量％，優(yōu)選0.05至95重量％的一種或多種常規(guī)添加劑、溶劑、顏料和/或填料，其中A)、B)和C)的重量％是基于涂料組合物的A)至C)的總重量計的。根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物提供了突出的涂層耐熱性、耐化學性和機械抗性，所述涂層提供了在操作條件下長壽命的裝置。此外，獲得了儲存穩(wěn)定性高度改善的組合物。通過本發(fā)明的涂料組合物提供了涂覆金屬導(dǎo)體的優(yōu)異耐局部放電性和涂層的優(yōu)異撓性。具體實施例方式通過閱讀下列具體實施方式，本領(lǐng)域的技術(shù)人員將更容易了解本發(fā)明的特點和優(yōu)點。應(yīng)當理解，為清楚起見，在參照不同實施方案的上文和下文中所描述的本發(fā)明的那些特點可在單個實施方案中以組合的方式給出。反之，為簡化起見，在參照單個實施方案的上下文中所描述的本發(fā)明的多個特點也可分別給出，或以任何子組合方式給出。此外，單數(shù)所指的內(nèi)容也可包括復(fù)數(shù)(例如，“一個”和“一種”可以指一個、或者一個或多個)，除非上下文特別地另外指明。所述范圍的公開均旨在表示連續(xù)的范圍,包括最大值和最小值之間的每一個值。根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)性顆粒A)由元素-氧網(wǎng)絡(luò)組成，其表面包含反應(yīng)性官能團R1和任選地非反應(yīng)性和/或部分反應(yīng)性官能團R2和R3，其化學鍵合到元素-氧網(wǎng)絡(luò)，其意為，鍵合到網(wǎng)絡(luò)的所述元素和/或氧原子，其中二_、三-和/或多異氰酸酯的基團和/或二_、三-和/或多異硫氰酸酯的基團經(jīng)由一個或多個氨基甲酸酯基團和/或一個或多個硫代氨基甲酸酯基團化學鍵合在該元素-氧網(wǎng)絡(luò)的表面上，并且還在所述反應(yīng)性顆粒的元素-氧網(wǎng)絡(luò)中提供了至少一個自由的和/或封端的異氰酸酯和/或異硫氰酸酯基團。具有所述官能團R1至R4的反應(yīng)性顆粒為其平均直徑在Inm至300nm范圍內(nèi)，優(yōu)選在2nm至IOOnm范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在3nm至85nm范圍內(nèi)的顆粒。本說明書中所述的術(shù)語平均直徑是指根據(jù)IS013321用MalvernZetasizer測量的。以涂料組合物的總重量計,反應(yīng)性顆粒A)的含量為0.1至60重量％,優(yōu)選I至35重量％，更優(yōu)選3至30重量％。根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)性顆粒的元素-氧網(wǎng)絡(luò)包含上面提及的系列中的一種或多種元素，所述系列包括硅、鋅、鋁、錫、硼、鍺、鎵、鉛、過渡金屬、鑭系元素和/或錒系元素，所述元素化學鍵合在元素-氧網(wǎng)絡(luò)中。所述網(wǎng)絡(luò)可包含一種或多種相同或不同的元素，在每種情況下所述元素以規(guī)則和/或不規(guī)則序列化學鍵合到氧原子。優(yōu)選使用的元素是鈦、硅、鋁、硼和/或鋯。此外，根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)性顆粒的元素-氧網(wǎng)絡(luò)包含反應(yīng)性官能團R1和任選地非反應(yīng)性和/或部分反應(yīng)性官能團R2和R3,所述官能團在該元素-氧網(wǎng)絡(luò)的表面上化學鍵合到該網(wǎng)絡(luò)的所述元素和/或氧原子，其中二_、三-和/或多異氰酸酯的基團和/或二_、三-和/或多異硫氰酸酯的基團經(jīng)由一個或多個氨基甲酸酯基團和/或一個或多個硫代氨基甲酸酯基團化學鍵合在該元素-氧網(wǎng)絡(luò)的表面上。以反應(yīng)性顆粒的總重量計，反應(yīng)性官能團R1的含量為0.01至98重量％,優(yōu)選0.2至60重量％。根據(jù)本發(fā)明，重要的是反應(yīng)性顆粒的元素-氧網(wǎng)絡(luò)包含二_、三-和/或多異氰酸酯的基團和/或二_、三-和/或多異硫氰酸酯的基團作為R1，其經(jīng)由一個或多個氨基甲酸酯基團和/或一個或多個硫代氨基甲酸酯基團化學鍵合在該元素-氧網(wǎng)絡(luò)的表面上，并且還所述網(wǎng)絡(luò)提供了至少一個自由的和/或封端的異氰酸酯和/或異硫氰酸酯基團，以與R1基團和/或組分B)粘合劑的親核官能團進一步反應(yīng)。一個或多個氨基甲酸酯基團和/或一個或多個硫代氨基甲酸酯基團鍵合二_、三-和/或多異氰酸酯基團和/或二_、三-和/或多異硫氰酸酯基團的可經(jīng)由被稱為間隔物的一個或多個芳基和/或烷基鍵合，以影響顆粒中反應(yīng)性基團的反應(yīng)性。烷基基團是優(yōu)選的，例如C1-C6烷基基團，特別是C1-C4烷基基團。反應(yīng)性顆粒的元素-氧網(wǎng)絡(luò)包含0.01至98重量％,優(yōu)選0.2至60重量％范圍內(nèi)的二_、三-和/或多異氰酸酯的基團和/或二_、三-和/或多異硫氰酸酯基團作為R1，所述重量％是基于反應(yīng)性顆粒的總重量計的。二_、三-和/或多異氰酸酯的實例為亞甲基二苯基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二異氰酸基二苯基醚、異佛樂酮二異氰酸酯、三(異氰酸基)壬烷和/或適當?shù)亩喙倌芟嚓P(guān)的分子例如異氰脲酸酯、碳二亞胺、縮脲二酮、脲、氨基甲酸酯、酰胺、酰亞胺、含芳族和/或脂族和/或脂環(huán)族的異氰酸酯基團和/或異硫氰酸酯。優(yōu)選使用異氰酸基官能的氨基甲酸酯，例如4_(4'-異氰酸基苯基甲基)苯基氨基甲酸酯、封端的或未封端的異氰酸基官能的酰亞胺低聚物或聚酰亞胺、封端的或未封端的異氰酸基官能的酰胺酰亞胺低聚物或聚酰胺酰亞胺、脒基官能的酰胺酰亞胺低聚物或聚酰胺酰亞胺、和/或羧基官能的酰胺酰亞胺低聚物或聚酰胺酰亞胺或它們的混合物作為經(jīng)由一個或多個氨基甲酸酯基團和/或硫代氨基甲酸酯基團化學鍵合在該元素-氧網(wǎng)絡(luò)的表面上的基團。R1可另外地選自0H、SH、C00H、NH2、NHR4、NC0、NCS、一種或多種以下化合物的基團，所述化合物選自金屬酸酯、氨基甲酸酯、環(huán)氧化物、環(huán)氧樹脂、羧酸酐、C=C雙鍵體系、醇、金屬醇鹽、脂肪、酯、醚、螯合劑和/或反應(yīng)性樹脂組分的基團。反應(yīng)性樹脂組分的基團可為，例如酰亞胺、酰胺、硅氧烷和/或丙烯酸酯的基團。在(A)的反應(yīng)性顆粒中的非反應(yīng)性和/或部分反應(yīng)性官能團R2和R3的含量為0至97重量％，其中R2的含量為0至97重量％，優(yōu)選0至50重量％，并且R3的含量為0至97重量％，優(yōu)選0至50重量％，其中所述重量百分比是基于反應(yīng)性顆粒的總量計的。本說明書中所述的術(shù)語非反應(yīng)性意指其對于親核、親電、基團和/或電環(huán)化反應(yīng)機制無反應(yīng)性，本說明書中所述的術(shù)語部分反應(yīng)性意指其對于親核、親電、基團和/或電環(huán)化反應(yīng)機制具有弱反應(yīng)性。在根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物固化期間，部分反應(yīng)性官能團不顯著地參與意味著弱反應(yīng)性的特征在于在如本發(fā)明實施例中描述的典型線材包漆固化條件下具有0.1至50%的轉(zhuǎn)化率。R2的實例為化合物的基團，所述化合物選自芳族化合物，例如苯基、甲苯基、壬基苯基基團，脂肪族化合物的基團，例如C1-C3tl的支鏈、直鏈、飽和、不飽和烷基基團，脂肪酸衍生物的基團；直鏈或支鏈酯和/或醚的基團。優(yōu)選的是芳族化合物基團，例如苯基、甲苯基、壬基苯基基團，和C4-C12直鏈或支鏈烷基基團或它們的混合物。R3的實例是化合物的基團，所述化合物選自一種或多種樹脂基團，例如一種或多種聚氨酯基團、聚酯基團、聚酯酰亞胺基團、三-羥基乙基異氰酸酯(THEIC)-聚酯酰亞胺基團、聚酰胺酰亞胺基團、聚酰亞胺基團、聚鈦酸酯樹脂基團及其衍生物的基團、聚硅氧烷與有機衍生物的基團、聚硫化物基團、聚酰胺基團、聚乙烯醇縮甲醛樹脂基團和/或聚合物基團例如，聚丙烯酸酯、聚乙內(nèi)酰脲、聚苯并咪唑基團。優(yōu)選使用聚酰胺酰亞胺樹脂基團，其可包含具有端基氨基甲酸酯部分的聚氨酯、聚酯或聚酯酰亞胺結(jié)構(gòu)、聚氨酯基團、聚酰胺基團、聚酰亞胺基團、聚酯基團、THEIC-聚酯基團、聚酯酰亞胺基團和/或THEIC聚酯酰亞胺基團。R4的實例是丙烯酸酯、酚、三聚氰胺、聚氨酯、聚酯、聚酯酰亞胺、多硫化物、環(huán)氧化物、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚乙烯醇縮甲醛樹脂的基團；芳族化合物的基團，例如苯基、甲苯基、壬基苯基基團；脂族化合物基團，例如C1-C3tl的支鏈、直鏈、飽和、不飽和烷基基團；酯和/或醚的基團，例如乙醇酸甲酯、二乙醇酸甲酯、乙醇酸乙酯、二乙醇酸丁酯、乙醇酸二亞乙基酯、乙醇酸三亞乙基酯基團；金屬醇鹽基團，例如1-羥基甲基-丙烷-1，1-二甲基醇酸鹽、2，2-二-(羥基甲基)-1，3-丙烷二醇酸鹽、2-羥基丙烷-1，3-二醇酸鹽、亞乙基乙醇酸鹽、新戊基乙醇酸鹽、丁醇酸鹽、異丙醇酸鹽、芐基醇酸鹽、己烷二醇酸鹽、丁二醇酸鹽基團；脂肪的基團，例如蓖麻油基團和/或螯合劑基團、例如氨基三乙醇鹽、氨基二乙醇鹽、乙?；猁}、乙酰乙酸乙酯、乳酸鹽基團。優(yōu)選使用丙烯酸酯樹脂、氨基三乙醇鹽、乙?；猁}、聚氨酯樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、亞乙基乙醇酸鹽、丁醇酸鹽、異丙醇酸鹽、芐基醇酸鹽、和/或丁二醇酸鹽的基團作為R4。R1'RjPR3基團彼此不同。除根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)性顆粒A)之外，單體的和/或聚合物的元素-有機化合物可包含在涂料組合物中。聚合形式的元素-有機化合物的實例包括例如DE19841977中所提及的無機-有機雜化聚合物。單體形式的元素-有機化合物的實例包括原鈦酸酯和/或原鋯酸酯，例如壬基、鯨蠟基、硬脂基、三乙醇胺、二乙醇胺、乙酰基丙酮、乙酰乙酸酯、四-異丙基、甲苯基、四丁基鈦酸酯或鋯酸酯、以及四乳酸鈦，鉿和硅化合物例如四丁醇鉿和硅酸四乙酯/或各種有機硅樹脂。以涂料組合物的總重量計，此類附加的聚合的和/或單體的元素-有機化合物在根據(jù)本發(fā)明的組合物中的含量為O至70重量％。如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，組分A)的制備可在存在對應(yīng)于官能團R1至R3的有機反應(yīng)物的情況下，通過適當?shù)脑?有機或元素-鹵素化合物的常規(guī)水解和縮合反應(yīng)進行。類似地，反應(yīng)性顆粒的有機樹脂和/或組分可與相應(yīng)的反應(yīng)性顆粒的相應(yīng)元素-氧化物化合物反應(yīng)。此類制備方法對本技術(shù)人員來說是已知的,參見例如RalphK.1ler,JohnWileyandSons,“TheChemistryofSilica”，NewYork,第312ff頁，1979。例如，組分A)可由來自NissanChemicalsInc.的SNOWTEXU生產(chǎn)線的產(chǎn)物制備。作為組分B)的粘合劑可使用已知可用于金屬導(dǎo)體(例如導(dǎo)電線材)涂層的那些。此類粘合劑可為聚酯、聚酯酰亞胺、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚酰亞胺、THEIC聚酯酰亞胺、聚鈦酸酯-THEIC酯酰亞胺、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、聚甲基丙烯酰亞胺、聚酰亞胺、聚雙馬來酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚苯并嗪二酮、聚乙內(nèi)酰脲、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮醛和/或封端型異氰酸酯，還可為環(huán)氧化物和/或丙烯酸酯樹脂，還可參見，例如Behr,“HodltemperaturbestendigeKunststofTe，，HanserVerlage,Munichl969中；Cassidy,“ThermallyStablePolymers，，NewYorkMarcelDekker,1980中；Frazer,“HighTemperatureResistantPolymers，，NewYorkInterscience,1968中；Mair,Kunststoffe77(1987)204)中的聚酯和THEIC-聚酯酰亞胺。使用聚酰胺酰亞胺和/或聚酰亞胺作為組分B)是優(yōu)選的。聚酰胺酰亞胺可包含聚氨酯、聚酯和/或聚酯酰亞胺結(jié)構(gòu)。本發(fā)明組合物中使用的組分B)可在0至90重量％的范圍內(nèi)，任選地在0.1至90重量％的范圍內(nèi)。優(yōu)選的范圍為0.1至60重量％，其中所述重量百分比是基于涂料組合物的(A)至(C)的總重量計的。聚酰胺酰亞胺的實例是多價、脂族、芳族和/或脂環(huán)族羧酸及其酸酐，與多價脂族、芳族和/或脂環(huán)族異氰酸酯的縮合產(chǎn)物。作為上面提及的多價異氰酸酯的替代物或除上面提及的多價異氰酸酯之外，相應(yīng)的胺可用于形成用于根據(jù)本發(fā)明的組合物的聚酰胺酰亞胺。還可使用一定比例的單官能的羧酸及其酸酐和/或異氰酸酯和/或胺。此外，可以使用氨基醇，導(dǎo)致聚酰胺酰亞胺具有一定比例的氨基甲酸酯鍵。此外，聚酯可用于聚酰胺酰亞胺樹脂的形成過程，導(dǎo)致一定比例的氨基甲酸酯鍵和/或高比例的酰胺鍵。優(yōu)選地，聚酰胺酰亞胺樹脂由例如苯偏三酸酐、己二酸和/或?qū)Ρ蕉姿岷投郊讚味惽杷狨?，亞芐基二異氰酸酯，二異氰酸己二酯，二異氰酸基二苯醚，異氟爾酮二異氰酸酯，三(異氰酸基)壬烷，亞甲基雙苯胺或二氨基聯(lián)苯醚制備。聚酰亞胺的實例是多價脂族、芳族和/或脂環(huán)族羧酸酐，與多價脂族、芳族和/或脂環(huán)族異氰酸酯的縮合產(chǎn)物。作為上面提及的多價異氰酸酯的替代物或除上面提及的多價異氰酸酯之外，相應(yīng)的胺可用于形成用于根據(jù)本發(fā)明的組合物的聚酰胺酰亞胺。還可使用一定比例的單官能的羧酸酐和/或異氰酸酯和/或胺。使用羧酸或具有羧酸和羧酸酐官能團二者的分子也可能在聚合物中達到酰胺鍵的比例。也可以使用氨基醇，導(dǎo)致聚酰亞胺具有一定比例的氨基甲酸酯鍵。此外，聚酯可用于聚酰亞胺樹脂的形成過程，導(dǎo)致一定比例的氨基甲酸酯和/或酯鍵和/或高比例的酰胺鍵。優(yōu)選地，聚酰亞胺樹脂由例如苯均四酸酐和二苯甲撐二異氰酸酯、亞芐基二異氰酸酯、二異氰酸基二苯醚、二異氰酸己二酯、異氟爾酮二異氰酸酯、三(異氰酸基)壬烷、亞甲基雙苯胺或二氨基聯(lián)苯醚制備。聚酯的實例是具有雜環(huán)、含氮環(huán)的聚酯，例如在分子中縮合酰亞胺和乙內(nèi)酰脲以及苯并咪唑結(jié)構(gòu)的聚酯。具體地講，所述聚酯包括多價、脂族、芳族和/或脂環(huán)族羧酸及其酸酐，多元醇以及包含氨基的化合物(在包含酰亞胺的聚酯的情況下)任選與一定比例的單官能化合物例如一元醇的縮合產(chǎn)物。飽和的聚酯酰亞胺優(yōu)選基于除二醇外還可包含多羥基的對苯二甲酸聚酯，以及作為額外二羧酸組分的二氨基二苯甲烷與偏苯三酸酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物。也可以使用不飽和的聚酯樹脂和/或聚酯酰亞胺。聚酰胺的實例是熱塑性聚酰胺如聚(六亞甲基二氨基己二酸酯)或聚(己內(nèi)酰胺)?？捎米鹘M分B)的酚醛樹脂和/或聚乙烯醇縮甲醛的實例包括可通過酚和醛或聚乙烯醇縮甲醛的縮聚反應(yīng)獲得的線型酚醛樹脂，所述聚乙烯醇縮甲醛可得自聚乙烯醇和醛和/或酮。封端的異氰酸酯可用作組分B)，如本領(lǐng)域人員已知的，例如多元醇、胺、CH-酸性化合物(例如，乙酰乙酸酯，丙二酸酯等)和二異氰酸酯、甲酚和常用作封端劑的酚的加合物。根據(jù)本發(fā)明的組合物可包含常規(guī)添加劑、溶劑、顏料和/或填料作為組分C)，這對本領(lǐng)域人員來說是已知的，以根據(jù)本發(fā)明的組合物的總重量計，其在O至95重量％的范圍內(nèi)。本發(fā)明組合物中組分C)的含量取決于相應(yīng)的應(yīng)用，并且對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是已知的。常規(guī)的添加劑包括，例如常規(guī)的包漆添加劑，例如，增量劑、增塑組分、促進劑(例如金屬鹽、取代的胺)、或催化劑，例如鈦酸四丁基酯、鈦酸異丙酯、甲酚鈦酸酯、其它的鈦酸酯衍生物、其多聚體形式、二月桂酸二丁錫、另外的錫催化劑、其它的金屬基催化劑、胺催化劑(例如，二氮雜雙環(huán)十一碳烯、二氮雜雙環(huán)辛烷和/或本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它胺催化劑)、另外的引發(fā)劑(例如光引發(fā)劑、熱響應(yīng)引發(fā)劑)、穩(wěn)定劑(例如氫醌、醌、烷基酚、烷基酚醚)、消泡劑和流動調(diào)節(jié)劑。以根據(jù)本發(fā)明的組合物的總重量計，此類常規(guī)添加劑可以例如O.01至50重量％的含量使用。為了增加溶解度，組合物可包含有機溶劑，例如芳族烴、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、甲酚、苯酚、二甲苯酚、己內(nèi)酯、環(huán)己酮、丙烯碳酸酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸甲酯。以根據(jù)本發(fā)明組合物的總重量計，根據(jù)本發(fā)明的組合物可任選地包含例如30至95重量％的有機溶劑。如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，顏料是例如，顏色-賦予無機和/或有機顏料例如二氧化鈦或炭黑，以及特殊-效果顏料例如金屬片狀顏料和/或珠光顏料，如本領(lǐng)域已知的，其還包括燃料，以根據(jù)本發(fā)明組合物的總重量計，所述顏料可在例如O.1至60重量％的范圍內(nèi)使用。填料是例如白堊、滑石、氫氧化鋁、石英粉、板巖粉、粘土或微白云巖，以根據(jù)本發(fā)明組合物的總重量計，其可在O.1至60重量％的范圍內(nèi)使用。任選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物也可與常規(guī)的線材涂料混合，接著通過常規(guī)方法施涂O根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物可經(jīng)由常規(guī)方法施涂，而不依賴于所用的導(dǎo)電線材的類型和直徑?？砂鶕?jù)本發(fā)明的涂料組合物作為線材的多層涂料的組分。該多層涂料可包含至少一種根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物。根據(jù)本發(fā)明，線材可被或不被已經(jīng)存在的涂料層所涂覆。已存在的涂料層可包括，例如絕緣涂料和阻燃涂料。在此類情況下，根據(jù)本發(fā)明的涂料的層厚可在很大范圍內(nèi)變化。所述線材可預(yù)涂覆有通常用作多層涂料的本領(lǐng)域已知的典型線材涂料組合物，所述涂料組合物基于例如聚酯酰亞胺、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚酯、THEIC-聚酯酰亞胺以及它們的組合。根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物可以常規(guī)層厚度例如O.3至25μm每管程被施涂，例如作為多層線材涂層的最后固化涂料層上的頂層包漆。還可能通過根據(jù)本發(fā)明涂覆而施加另外的涂層，例如另外的絕緣涂層。還可使用此類涂層，例如作為產(chǎn)生所需表面特性的，具有特殊功能的，和平滑的頂涂層。例如，如本領(lǐng)域所已知的，基于聚酰胺的組合物特別適于作為產(chǎn)生特殊功能如自粘結(jié)特性的頂涂層。此外，根據(jù)本發(fā)明的組合物還適于用作一道涂層應(yīng)用(單層體系)。涂層可在烘箱中干燥。涂覆和干燥任選可連續(xù)進行若干次。烘箱可被布置為水平的或垂直的，涂覆條件如持續(xù)時間和涂覆次數(shù)、烘烤溫度，涂覆速度取決于被涂覆線材的性質(zhì)。例如，涂覆溫度可在室溫至400°C范圍內(nèi)。此外，涂覆過程中環(huán)境溫度可能為400°C以上，例如高至800°C并且也可能更高，而根據(jù)本發(fā)明的涂層的質(zhì)量沒有任何可識別的惡化。干燥可通過用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)進行紅外線(IR)和/或近紅外線(NIR)照射支持。在干燥和烘烤過程中，根據(jù)本發(fā)明的組合物的組分，特別是組分A)和組分B)可經(jīng)受彼此之間的化學反應(yīng)。取決于組分A)和B)的化學性質(zhì)，多種化學反應(yīng)是可能的，例如縮聚反應(yīng)，聚合反應(yīng)，加成反應(yīng)。無論線材的性質(zhì)和直徑如何，均可以使用根據(jù)本發(fā)明的組合物；例如，可涂覆直徑為5μm至6_的線材。適宜的線材包括常規(guī)的金屬導(dǎo)體，例如銅、鋁、鋅、鐵、金、銀及其合金。根據(jù)本發(fā)明，組合物可以常規(guī)層厚度施涂。還可以施涂薄層，而不會影響根據(jù)本發(fā)明所獲得的耐局部放電性，以及涂層的粘附性，強度和延展性。干燥層厚度可根據(jù)細和粗線材的標準化數(shù)值而變化。例如，干燥層厚度可在I和150μm之間，強烈依賴于線材直徑?？蓞⒄找韵聦嵤├齺砻枋霰景l(fā)明實施例根據(jù)本發(fā)明的線材涂料組合物(實施例1-9)實施例1向具有攪拌器和溫度計的2升三頸燒瓶中加入23重量份的無水膠態(tài)二氧化硅溶液(50nm)、20重量份的1，3-二氧代-2-苯并呋喃-5-甲酸、26重量份的4，4'-亞甲基二苯基二異氰酸酯和O.2重量份的金屬酸酯催化劑。將混合物逐漸加熱至150°C直至二氧化碳形成完全。接著將該材料用1-甲基-2-吡咯烷酮、二甲苯和SOLVESSO100稀釋以獲得透明的包漆。線材涂料具有33.0%(lg,lh,180°C；DINENIS03251)的固體含量和760mPas(25°C；DIN53015)的粘度。實施例2向具有攪拌器和溫度計的2升三頸燒瓶中加入31重量份的二氧化鈦溶液(50nm)、20重量份的1，3-二氧代-2-苯并呋喃-5-甲酸、26重量份的4，V-亞甲基二苯基二異氰酸酯和O.2重量份的金屬酸酯催化劑。將混合物逐漸加熱至150°C直至二氧化碳形成完全。將該材料用1-甲基-2-吡咯烷酮、二甲苯和solvessouioo稀釋以獲得透明的包漆。線材涂料具有33.8%(lg，lh，180°C；DINENIS03251)的固體含量和840mPas(25°C；DIN53015)的粘度。實施例3向具有攪拌器和溫度計的2升三頸燒瓶中加入37重量份的熔融氧化鋁溶液(80nm)、20重量份的1，3-二氧代-2-苯并呋喃-5-甲酸、26重量份的4，4'-亞甲基二苯基二異氰酸酯和O.2重量份的金屬酸酯催化劑。將混合物逐漸加熱至150°C直至二氧化碳形成完全。將該材料用1-甲基-2-吡咯烷酮、二甲苯和SOLVESSO100稀釋以獲得透明的包漆。線材涂料具有32.9%(lg，lh，180°C;DINENIS03251)的固體含量和630mPas(25°C;DIN53015)的粘度。實施例4向具有攪拌器和溫度計的2升三頸燒瓶中加入26重量份的無水膠態(tài)二氧化硅溶液(5011111)、11重量份的苯均四酸二酐、9重量份的苯-1，3-二甲酸、27重量份的4，《-亞甲基二苯基二異氰酸酯和O.2重量份的金屬酸酯催化劑。將混合物逐漸加熱至150°C直至二氧化碳形成完全。將該材料用1-乙基-2-吡咯烷酮、二甲苯和solvessok100稀釋以獲得透明的包漆。線材涂料具有32.2%(lg,lh,180°C；DINENIS03251)的固體含量和700mPas(25°C；DIN53015)的粘度。實施例5向具有攪拌器和溫度計的2升三頸燒瓶中加入27重量份的無水膠態(tài)二氧化硅溶液(50nm)、13重量份的十二烷二酸、13重量份的苯均四酸二酐、29重量份的4，V-亞甲基二苯基二異氰酸酯和O.24重量份的金屬酸酯催化劑。將混合物逐漸加熱至150°C直至二氧化碳形成完全。將該材料用1-甲基-吡咯烷酮、二甲苯和SOLVESSOu:100稀釋以獲得透明的包漆。線材涂料具有35.4%(lg,lh,180°c；DINENIS03251)的固體含量和890mPas(25°C；DIN53015)的粘度。實施例6向具有攪拌器和溫度計的2升三頸燒瓶中加入22重量份的無水膠態(tài)二氧化硅溶液(50nm)、9重量份的十二烷二酸、9重量份的I，3-二氧代-2-苯并呋喃-5-甲酸、24重量份的二苯基二異氰酸酯和O.16重量份的金屬酸酯催化劑。將混合物逐漸加熱至150°C直至二氧化碳形成完全。該材料用二氫呋喃-2(3H)-酮/1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.O]^碳_7_烯(3I)、二甲苯和SOLVF.SSCT100稀釋以獲得透明的包漆。線材涂料具有31.1%(lg，lh，180°C；DINENIS03251)的固體含量和6IOmPas(25°C；DIN53015)的粘度。實施例7向具有攪拌器和溫度計的2升三頸燒瓶中加入25重量份的無水膠態(tài)二氧化硅溶液(50nm)、20重量份的1，3-二氧代-2-苯并呋喃-5-甲酸、18重量份的2，4_二異氰酸基-1-甲基-苯和O.18重量份的金屬酸酯催化劑。將混合物逐漸加熱至150°C直至二氧化碳形成完全。將該材料用1-乙基-2-吡咯烷酮和二甲苯稀釋以獲得透明的包漆。線材涂料具有33.3%(lg,lh,180°C；DINENIS03251)的固體含量和720mPas(25°C;DIN53015)的粘度。實施例8向具有攪拌器和溫度計的2升三頸燒瓶中加入24重量份的無水膠態(tài)二氧化硅溶液(50nm)、20重量份的1，3-二氧代-2-苯并呋喃-5-甲酸、18重量份的I，6-二異氰酸基己烷和O.19重量份的金屬酸酯催化劑。將混合物逐漸加熱至150°C直至二氧化碳形成完全。將該材料用1-甲基-2-吡咯烷酮和二甲苯稀釋以獲得透明的包漆。線材涂料具有29.1%(lg，lh，180°C；DINENIS03251)的固體含量和490mPas(25°C；DIN53015)的粘度。實施例9向具有攪拌器和溫度計的2升三頸燒瓶中加入24重量份的無水膠態(tài)二氧化硅溶液(50nm)、20重量份的I，3-二氧代-2-苯并呋喃-5-甲酸、11重量份的4，4'-亞甲基二苯基二異氰酸酯、10重量份的1，6_二異氰酸基己烷和O.19重量份的金屬酸酯催化劑。將混合物逐漸加熱至150°C直至二氧化碳形成完全。將該材料用1-甲基-2-吡咯烷酮和二甲苯稀釋以獲得透明的包漆。線材涂料具有31.4%(lg,lh,180°C；DINENIS03251)的固體含量和530mPas(25°C；DIN53015)的粘度。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的線材涂料組合物(比較實施例1-4)比較實施例1可商購獲得的聚酯基線材包漆PeiDuPontvoltatexJ!7140比較實施例2可商購獲得的根據(jù)US6，908,692的線材包漆TPEiDuPontVoltatexu7740比較實施例3可商購獲得的根據(jù)US6，908，692的線材包漆作為基底涂層并且聚酰胺酰亞胺線材包漆作為頂涂層TPEIDuPontVOLTATEX7740和PAIDuPontVOLTATEX8227比較實施例4可商購獲得的聚酰胺酰亞胺線材包漆PAIDuPontVOLTATEX8132ο裸導(dǎo)線厚度為1.OOmm銅線在常規(guī)的線材涂覆設(shè)備上涂覆根據(jù)比較實施例1至4和實施例1至9中所述的線材涂料組合物，其中實施例1的線材涂料組合物還被施涂作為在TPEIDuPontVOLTATEX7740上的頂部涂層，從而獲得實施例la。應(yīng)用條件(代表性的線材包漆固化條件)可見于下表I中權(quán)利要求1.線材涂料組合物，包含A)0.1至60重量％的一種或多種反應(yīng)性顆粒,所述反應(yīng)性顆粒具有I至300nm范圍內(nèi)的平均直徑，所述顆?；谠?氧網(wǎng)絡(luò)，該元素-氧網(wǎng)絡(luò)具有以下系列中的一種或多種元素，所述系列包括硅、鋅、鋁、錫、硼、鍺、鎵、鉛、過渡金屬、鑭系元素和/或錒系元素，并且具有在該元素-氧網(wǎng)絡(luò)的表面上化學鍵合到該網(wǎng)絡(luò)的所述元素和/或氧原子的反應(yīng)性官能團R1和任選地非反應(yīng)性和/或部分反應(yīng)性官能團R2和R3,以所述反應(yīng)性顆粒的總重量計，R1的含量為O.01至98重量％，并且以所述反應(yīng)性顆粒的總重量計，R2和R3的含量為O至97重量％，其中R1選自O(shè)H、SH、COOH、NH2,NHR4,NCO,NCS和/或一種或多種以下化合物的基團，所述化合物選自金屬酸酯、氨基甲酸酯、環(huán)氧化物、環(huán)氧樹脂、羧酸酐、C=C雙鍵體系、醇、金屬醇鹽、脂肪、酯、醚、螯合劑、異氰酸酯、異硫氰酸酯和反應(yīng)性樹脂組分，其中R2選自一種或多種以下化合物的基團，所述化合物選自芳族化合物、脂族化合物、脂肪酸衍生物、酯和/或醚，其中R3選自一種或多種樹脂基團，并且其中R4由一種或多種以下化合物的基團組成，所述化合物選自丙烯酸酯、酚、三聚氰胺、聚氨酯、聚酯、聚酯酰亞胺、聚硫化物、環(huán)氧化物、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚乙烯醇縮甲醛樹脂、芳族化合物、脂族化合物、酯、醚、金屬醇鹽、脂肪和/或螯合劑，并且其中RpR2和R3彼此不同，其中所述反應(yīng)性顆粒的元素-氧網(wǎng)絡(luò)包含以下化合物的基團作為R1，所述化合物選自二_、三-和/或多異氰酸酯和/或二_、三-和/或多異硫氰酸酯，所述R1經(jīng)由一個或多個氨基甲酸酯基團和/或一個或多個硫代氨基甲酸酯基團化學鍵合在該元素-氧網(wǎng)絡(luò)的表面上并且還在所述反應(yīng)性顆粒的元素-氧網(wǎng)絡(luò)中提供了至少一個自由的和/或封端的異氰酸酯和/或異硫氰酸酯基團，以所述反應(yīng)性顆粒的總重量計，其量在O.01至98重量％的范圍內(nèi)，B)O至90重量％的一種或多種常規(guī)粘合劑，和C)0至95重量％的一種或多種常規(guī)添加劑、溶劑、顏料和/或填料，其中A)、B)和C)的重量％是基于所述涂料組合物的A)至C)的總重量計的。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的線材涂料組合物，其中所述組分A)的反應(yīng)性顆粒具有2至IOOnm范圍內(nèi)的平均直徑。3.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的線材涂料組合物，其中以涂料組合物的總重量計，所述組分A)的反應(yīng)性顆粒的含量為3至30重量％。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3所述的線材涂料組合物，其中所述反應(yīng)性顆粒A)的元素-氧網(wǎng)絡(luò)包含元素鈦、硅、鋁、硼和/或鋯。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4所述的線材涂料組合物，其中以所述反應(yīng)性顆粒的總重量計，所述反應(yīng)性官能團R1的含量為O.2至60重量％。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5所述的線材涂料組合物，其中所述R1官能團為二_、三-和/或多異氰酸酯的基團和/或二_、三-和/或多異硫氰酸酯的基團，并且以所述反應(yīng)性顆粒的總重量計,所述R1官能團的含量為O.2至60重量％。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6所述的線材涂料組合物，其中所述反應(yīng)性官能團R1為以下物質(zhì)的基團異氰酸基官能的氨基甲酸酯、4-(4'-異氰酸基苯基甲基)苯基氨基甲酸酯、封端的或未封端的異氰酸基官能的酰亞胺低聚物或聚酰亞胺、封端的或未封端的異氰酸基官能的酰胺酰亞胺低聚物或聚酰胺酰亞胺、脒基官能的酰胺酰亞胺低聚物或聚酰胺酰亞胺、和/或羧基官能的酰胺酰亞胺低聚物或聚酰胺酰亞胺、或它們的混合物，所述R1經(jīng)由一個或多個氨基甲酸酯和/或硫代氨基甲酸酯基團化學鍵合在元素-氧網(wǎng)絡(luò)的表面上。8.涂覆導(dǎo)電線材的方法，其通過施涂權(quán)利要求1至7的涂料組合物并固化該涂料組合物來實現(xiàn)。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中所述導(dǎo)電線材是預(yù)涂覆的。10.根據(jù)權(quán)利要求8和9所述的方法，其中所述涂料組合物用作一道涂層應(yīng)用。11.涂覆有權(quán)利要求1至7的涂料組合物的導(dǎo)電線材。全文摘要本發(fā)明涉及用于涂覆導(dǎo)電線材的涂料組合物。所述涂料組合物包含0.1至60重量％的反應(yīng)性顆粒，所述反應(yīng)性顆粒是基于元素-氧網(wǎng)絡(luò)的并且還具有化學鍵合到元素-氧網(wǎng)絡(luò)的表面的反應(yīng)性官能團。至少一種反應(yīng)性官能團是異氰酸酯基團，所述異氰酸酯基團經(jīng)由氨基甲酸酯基團鍵合到反應(yīng)性顆粒。所述涂料組合物還可包含一種或多種常規(guī)粘合劑和其它添加劑。文檔編號C08K5/29GK103038291SQ201180037508公開日2013年4月10日申請日期2011年9月20日優(yōu)先權(quán)日2010年9月24日發(fā)明者F-R.貝姆,P.梅納斯,M.赫姆,S.里肯申請人:納幕爾杜邦公司