專利名稱：交聯(lián)聚酰胺的方法
交聯(lián)聚酰胺的方法本發(fā)明涉及使聚酰胺交聯(lián)的方法。交聯(lián)的聚酰胺不可通過標準聚合方法制備。因為該聚合方法需要長的停留時間以及高的溫度，所以非常高的粘度使得這種聚合物不再能夠被排出，以此方式操作的設(shè)備非常快就會堵塞。獲得交聯(lián)聚酰胺的唯一的方法是使用稱為后交聯(lián)的方法，其中在聚合或配合過程中加入添加劑。例如，在聚酰胺部分注射成型后，該添加劑通過輻射外部刺激而誘導(dǎo)以與聚酰胺鏈反應(yīng)，從而使其交聯(lián)。尼龍-6的陰離子聚合是已知的并且在商業(yè)上使用。在該情況下，聚合直接在模具中進行。因為聚合反應(yīng)非常快，其可以在相對低的溫度下(80-200°C)進行。使用單體代替聚合物來填充模具可以獲得更高的填充水平(80-90%)。該聚合反應(yīng)需要加入催化劑(鈉和鉀衍生物)并且制備的是線性聚酰胺鏈(熱塑性塑料)。

DE-A-1420241公開了一種制備線性聚酰胺鏈的方法，所述方法通過加入KOH作為催化劑和1，6_雙-(N，N- 二丁基脲基)己烷作為活化劑經(jīng)內(nèi)酰胺的陰離子聚合進行。聚酸胺[polyamides],Kunststoff Handbuch[Plastics handbook]Vol.3/4,ISBN3-446116486-3，1998，Carl Hanser Verlag,49-52 公開了活化的陰離子內(nèi)酰胺聚合反應(yīng)。其記載了使用己內(nèi)酰胺鈉鹽作為催化劑結(jié)合?；鶅?nèi)酰胺衍生物制備線性聚酰胺。Macromolecules, Vol.32, 23 (1999)，第7726頁公開了活化的陰離子內(nèi)酰胺聚合反應(yīng)。其記載了使用己內(nèi)酰胺鈉鹽作為催化劑結(jié)合N，N’ -六亞甲基雙(2-氧代-1-氮雜環(huán)庚烷基甲酰胺)制備線性聚酰胺。獲得的聚合物為線性，并且因此其相比于熱固性塑料而言具有熱塑性塑料的固有缺陷:更高的蠕變、更低的耐有機溶劑性。Charlesby, A., 1953, Nature 171,167and Deeley, C.ff., Woodward, A.E., Sauer,J.A.，1957，J.App1.Phys.28，1124-1130公開了輻射以用于交聯(lián)注射成型的熱塑性塑料，如
聚酰胺。該方法的缺點在于用輻射設(shè)備進行后交聯(lián)。因此，本發(fā)明的一個目的是彌補上述缺點。因此，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)新的和改進的方法用于聚酰胺的交聯(lián)，其包括使通式R1R2C =CR3-X的化合物(其中R1、R2和R3各自獨立地為氫或有機基團)與內(nèi)酰胺A在(-30)至150°C的溫度下反應(yīng)，然后與內(nèi)酰胺B、催化劑和活化劑在40至240°C的溫度下反應(yīng)。本發(fā)明方法可以如下進行:通式R1R2C = CR3-X的化合物可以與內(nèi)酰胺A在(-30)至150°C，優(yōu)選O至80°C，更優(yōu)選20至50°C的溫度下和0.1至10巴，優(yōu)選0.5至5巴，更優(yōu)選在大氣壓力(標準壓力)下在溶劑A中反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物進行或不進行進一步純化，然后優(yōu)選在移除溶劑A之后，在0.001至0.5巴，優(yōu)選0.01至0.3巴，更優(yōu)選0.1至0.2巴的減壓下，和5至200°C，優(yōu)選10至180°C，更優(yōu)選20至150°C的溫度下，可以與內(nèi)酰胺B、催化劑和活化劑混合并且在40至240°C，優(yōu)選70至180°C，更優(yōu)選100至170°C的溫度下，和0.1至10巴，優(yōu)選0.5至5巴，更優(yōu)選在大氣壓力(標準壓力)下，特別是不含溶劑的條件下反應(yīng)。內(nèi)酰胺A可以在5至200°C，優(yōu)選10至180°C，更優(yōu)選20至150°C的溫度下，和0.1至10巴，優(yōu)選0.5至5巴，更優(yōu)選在大氣壓力(標準壓力)與內(nèi)酰胺B、催化劑和活化劑混合并在40至240°C，優(yōu)選70至180°C，更優(yōu)選100至170°C，和0.1至10巴，優(yōu)選0.5至5巴，更優(yōu)選在大氣壓力(標準壓力)下，特別是不含溶劑的條件下反應(yīng)。通式R1R2C = CR3-X中取代基R1、R2、R3和X各自如下定義:R1、R2 和 R3各自獨立地為-氫或有機基團，優(yōu)選為氫。優(yōu)選的有機基團為如下基團:-C1-C8-燒基，優(yōu)選C1-C4-燒基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，更優(yōu)選C1-C2-烷基，如甲基和乙基，特別是甲基，-單重至二重的C1-C4-燒基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，更優(yōu)選C1-C2-烷基，如甲基和乙基，特別是甲基、氨基(-NH2)、芳基如苯基、-NC=O、-COCl.-COBr, -COOH 和羧酸酐，-芳基，如苯基和萘基，
-擬基和-乙烯基。X 為-NC = O、-COCl、-COBr、-C00H、羧酸酐和-COOR4，其中 R4 為 C1-C12-烷基，優(yōu)選C1-C4-烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，更優(yōu)選C1-C2-烷基，如甲基和乙基，特別是甲基，優(yōu)選-Ne = O和-COCl，更優(yōu)選-COCl。通式R1R2C = CR3-X的合適的化合物為例如丁烯酰氯、丙烯酰氯、2-丙烯酰溴、乙烯基異氰酸酯和丙烯酸，優(yōu)選2-丙烯酰氯和2-丙烯酰溴，更優(yōu)選2-丙烯酰氯。合適的內(nèi)酰胺A為氨基取代的內(nèi)酰胺，如氨基己內(nèi)酰胺、氨基哌啶酮、氨基吡咯烷酮、氨基十二烷基內(nèi)酰胺或其混合物，優(yōu)選氨基己內(nèi)酰胺、氨基吡咯烷酮或其混合物，更優(yōu)選氨基己內(nèi)酰胺。合適的溶劑A為二甲基亞砜、一氯甲烷、二氯甲烷、二氧雜環(huán)己烷、四氫呋喃、乙腈、氯仿、四氫卩比喃、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、己內(nèi)酰胺、十二烷基內(nèi)酰胺、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇或其混合物，優(yōu)選二甲基亞砜、乙腈、氯仿、一氯甲烷、二氯甲烷、四氫呋喃或其混合物，更優(yōu)選乙腈、氯仿。合適的內(nèi)酰胺B為己內(nèi)酰胺、哌啶酮、吡咯烷酮、十二烷基內(nèi)酰胺或其混合物，優(yōu)選己內(nèi)酰胺、十二烷基內(nèi)酰胺或其混合物，更優(yōu)選己內(nèi)酰胺或十二烷基內(nèi)酰胺。除由作為單體的不同內(nèi)酰胺形成的共聚物外，還可以使用內(nèi)酯如己內(nèi)酯作為共聚單體。作為共聚單體的內(nèi)酯的用量應(yīng)該通常不超過40重量％，基于總單體計；內(nèi)酯的比例優(yōu)選不超過10重量％，基于總單體計；更優(yōu)選地，不使用內(nèi)酯作為共聚單體。陰離子聚合反應(yīng)可以優(yōu)選在活化劑存在下進行?；罨瘎?yīng)理解為是指被親電基團N-取代的內(nèi)酰胺或其前體，所述前體與內(nèi)酰胺一起原位形成被親電基團N-取代的內(nèi)酰胺。活化劑的用量限定生長鏈的數(shù)量，因為其是反應(yīng)中的起始元素。合適的親電基團為由-NC=O、-COCl、-COBr或羧酸酐與內(nèi)酰胺反應(yīng)產(chǎn)生的基團。合適的活化劑為脂族二異氰酸酯，如亞丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、八亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、i^一亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯；以及芳族二異氰酸酯，如甲苯基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4’_亞甲基雙(苯基異氰酸酯)、4，4’_亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)；或多異氰酸酯，如六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯、BASF SE出售的Basonat HIlOO ;脲基甲酸酯，如脲基甲酸乙酯；或其混合物，優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯，更優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯。二異氰酸酯可以被單異氰酸酯替代?；蛘?，適用作活化劑的二酸鹵化物為合適的脂族二酸鹵化物，如丁二酰氯、丁二酰溴、六亞甲基二酰氯、六亞甲基二酰溴、八亞甲基二酰氯、八亞甲基二酰溴、十亞甲基二酰氯、十亞甲基二酰溴、十二亞甲基二酰氯、十二亞甲基二酰溴；以及芳族二酸鹵化物，如甲苯基二酰氯、甲苯基亞甲基二酰溴、異佛爾酮二酰氯、異佛爾酮二酰溴、4，4’ -亞甲基雙(苯基酰氯)、4，4’ -亞甲基雙(苯基酰溴)、4，4’ -亞甲基雙(環(huán)己基酰氯)、4，4’ -亞甲基雙(環(huán)己基酰溴)；或其混合物，優(yōu)選六亞甲基二酰氯、六亞甲基二酰溴或其混合物，更優(yōu)選六亞甲基二酰氯。二酸鹵化物可以被單酸鹵化物替代。優(yōu)選在催化劑的存在下進行陰離子聚合。該催化劑例如由Polyamide, KunststoffHandbuch Vol.3/4, ISBN3-446-16486-3，1998，Carl Hanser Verlag，49-52 獲知。其記載了特別是使用己內(nèi)酰胺鈉鹽作為催化劑結(jié)合酰基內(nèi)酰胺衍生物的用途。合適的催化劑是己內(nèi)酰胺鈉鹽、己內(nèi)酰胺鉀鹽、己內(nèi)酰胺溴化鎂、己內(nèi)酰胺氯化鎂、二己內(nèi)酰胺鎂鹽、氫化鈉、鈉、氫氧化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、丙醇鈉、丁醇鈉、氫化鉀、鉀、氫氧化鉀、甲醇鉀、乙醇鉀、丙醇鉀、丁醇鉀，優(yōu)選氫化鈉、鈉、己內(nèi)酰胺鈉鹽，更優(yōu)選己內(nèi)酰胺鈉鹽(Bruggolen cio，18重量％己內(nèi)酰胺鈉鹽的己內(nèi)酰胺溶液)。通式R1R2C = CR3-X化合物與內(nèi)酰胺A的摩爾比可以在寬的限度內(nèi)變化，并且通常為 0.01: I 至 100: 1，優(yōu)選 0.1 : I 至 10: 1，更優(yōu)選 0.5:1 至 1.5:1。溶劑A與通式R1R2C = CR3-X化合物的摩爾比可以在寬的限度內(nèi)變化，并且通常為200:1 至 O: 1，優(yōu)選 100: I 至 0.5: 1，更優(yōu)選 50: I 至 1:1。溶劑A與內(nèi)酰胺A的摩爾比可以在寬的限度內(nèi)變化，并且通常為200: I至
0.5: 1，優(yōu)選 50:1 至 1: 1，更優(yōu)選 10:1 至 1:1。內(nèi)酰胺B與內(nèi)酰胺A的摩爾比可以在寬的限度內(nèi)變化，并且通常為1:1至10000: 1，優(yōu)選 5: I 至 5000: 1，更優(yōu)選 10: I 至 3000: I。內(nèi)酰胺B與催化劑的摩爾比可以在寬的限度內(nèi)變化，并且通常為1:1至10000: 1，優(yōu)選 10: I 至 1000: 1，更優(yōu)選 20:1 至 300:1?；罨瘎┡c催化劑的摩爾比可以在寬的限度內(nèi)變化，并且通常為0.01: I至10: 1，優(yōu)選 0.1:1 至 5: 1，更優(yōu)選 0.2:1 至 2:1。本發(fā)明方法可以用于由任何聚酰胺制備交聯(lián)的聚酰胺，例如尼龍-3、尼龍-4、尼龍-5、尼龍-6、尼龍-7、尼龍-8、尼龍-9、尼龍-10、尼龍-11、尼龍-12、尼龍-13、尼龍-14、尼龍-15、尼龍-16、尼龍-17和尼龍-18，或共聚酰胺，如尼龍_4，6、尼龍_5，6、尼龍_4，5、尼龍-6，7、尼龍-6，8、尼龍-6，9、尼龍-6，10、尼龍_6，12、尼龍-4，12、尼龍-4，10、尼龍_5，
10、尼龍-5，12，優(yōu)選尼龍-6、尼龍-12、尼龍_4，6、尼龍_5，6、尼龍-4，12、尼龍-5，12，特別優(yōu)選尼龍-6和尼龍-12，特別是尼龍-6。根據(jù)本發(fā)明制備的交聯(lián)的聚酰胺適于作為材料以制備風力渦輪機，如轉(zhuǎn)子葉片和風力渦輪機塔的覆層，機車部件如擋泥板、保險杠、減震器、底盤覆層、儀表盤、乘客艙的內(nèi)件。
實施例原料的制備實施例1N-(2-氧代氮雜環(huán)庚烷-3-基)丙烯酰胺的制備在密閉的圓底燒瓶中在氮氣下于40 °C將8ml (98.46mmol)丙烯酰氯和
12.8g (IOOmmol) α -氨基-ε -己內(nèi)酰胺(根據(jù) W0-A-2005/123669，實施例 7 制備)在 300ml無水氯仿中攪拌I小時，在100毫巴和40°C下蒸發(fā)氯仿，在70°C下將得到的粉末用乙腈溶解兩次，每次70ml，并且冷卻至室溫，濾除結(jié)晶產(chǎn)品。這樣得到13.7g(75.27mm01) (76.4% )粉末。實施例1至4和對比實施例A至C通過ε -己內(nèi)酰胺的陰離子聚合反應(yīng)合成尼龍-6所有聚合反應(yīng)在140°C下，在50-ml玻璃熱量計反應(yīng)器中在干燥氬氣氣氛下攪拌進行，所述反應(yīng)器用無潤滑脂Rotaflo旋塞密封并且配有熱電偶和玻璃可開密封管(glassbreak-seal tube)。實施例1 將5.2g(49.lmmol) ε -己內(nèi)酰胺、lg(5.49mmol)N-(2_氧代氮雜環(huán)庚燒_3_基)丙烯酰胺和0.9g(l.127mmol) Bruggolen CIO (17%重量/重量ε -己內(nèi)酰胺鹽的ε -己內(nèi)酰胺溶液)在反應(yīng)器中在140°C下混合，并且將0.4ig(0.83mmol)的Bruggolen C20 (80%重量/重量的嵌段二異氰酸酯的ε-己內(nèi)酰胺溶液)加入至玻璃可開密封管并且在140°C下加熱。一旦達到140°C，將熔融的Bruggolen C20借助于可開密封系統(tǒng)注射至熔融混合物，并且將聚合反應(yīng)靜置20分鐘然后通過將反應(yīng)器在水中(10°C)冷卻而淬滅。這樣得到7.5g固體形式的尼龍-6。在室溫下將Ig獲得的聚合物在攪拌下倒入至50ml六氟異丙醇(HFIP)。IOh后，獲得凝膠狀結(jié)構(gòu)。過濾后，在過濾器上回收聚合物，但在蒸發(fā)濃縮后在濾液中沒有檢測到聚合物，由此可清楚得知，N6在HFIP中不溶并且完全交聯(lián)。以固體形式獲得0.97g。使用購自Waters GmbH的Q2000儀器對結(jié)晶度進行DSC分析。起始重量為8.5mg，加熱或冷卻速率20K/分鐘。根據(jù)IS011357-7分析樣品。據(jù)此，結(jié)晶度為0%。獲得的聚酰胺的溶脹度為2。實施例2將5.94g(52.5mmol) ε -己內(nèi)酰胺、0.25g(l.37mmol)N-(2-氧代氮雜環(huán)庚烷-3-基)丙烯酰胺和0.9g(1.127mmol) Bruggolen CIO(17重量/重量己內(nèi)酰胺鹽的ε -己內(nèi)酰胺溶液)在140°C下在反應(yīng)器中混合，并且將0.41g(0.83mmol) Bruggolen C20 (80重量/重量的嵌段二異氰酸酯的ε -己內(nèi)酰胺溶液)加入至玻璃可開密封管并且在140°C下加熱。一旦達到140°C，將熔融的Bruggo丨en C20借助于可開密封系統(tǒng)注射至熔融混合物，并且將聚合反應(yīng)靜置20分鐘然后通過將反應(yīng)器在水中(io°C)冷卻而淬滅。這樣得到7.6g固體形式的尼龍-6。在室溫下將Ig獲得的聚合物在攪拌下倒入至50ml六氟異丙醇(HFIP)。IOh后，獲得凝膠狀結(jié)構(gòu)。過濾后，在過濾器上回收聚合物，但在蒸發(fā)濃縮后在濾液中沒有檢測到聚合物，由此可清楚得知，N6在HFIP中不溶并且完全交聯(lián)。以固體形式獲得0.98g。使用購自Waters GmbH的Q2000儀器對結(jié)晶度進行DSC分析。起始重量為8.5mg，加熱或冷卻速率20K/分鐘。根據(jù)IS011357-7分析樣品。據(jù)此，結(jié)晶度為21%。獲得的聚酰胺的溶脹度為23。實施例3將6.13g(54.lmmol) ε -己內(nèi)酰胺、0.065g(0.357mmol)N-(2-氧代氮雜環(huán)庚烷-3-基)丙烯酰胺和0.9g(1.l27mmol) Bruggolen CIO (17重量/重量己內(nèi)酰胺鹽的ε -己內(nèi)酰胺溶液)在I40°c下在反應(yīng)器中混合，并且將0.4lg(0.83mmol) Bruggolen C20 (80重量/重量的嵌段二異氰酸酯的ε -己內(nèi)酰胺溶液)加入至玻璃可開密封管并且在140°C下加熱。一旦達到140°C，將熔融的Bruggolen C20借助于可開密封系統(tǒng)注射至熔融混合物，并且將聚合反應(yīng)靜置20分鐘然后通過將反應(yīng)器在水中(10°C)冷卻而淬滅。這樣得到7.6g固體形式的尼龍-6。在室溫下將Ig獲得的聚合物在攪拌下倒入至50ml六氟異丙醇(HFIP)。IOh后，獲得凝膠狀結(jié)構(gòu)。過濾后，在過濾器上回收聚合物，但在蒸發(fā)濃縮后在濾液中沒有檢測到聚合物，由此可清楚得知，N6在HFIP中不溶并且完全交聯(lián)。以固體形式獲得0.95g。獲得的聚酰胺的溶脹度為54。實施例4將6.16g(54.4mmol) ε -己內(nèi)酰胺、0.035g(0.193mmol)N-(2-氧代氮雜環(huán)庚烷-3-基)丙烯酰胺和0.9g(l.127mmol) Bruggolen CIO (17重量/重量己內(nèi)酰胺鹽的ε-己內(nèi)酰胺溶液)在140°C下在反應(yīng)器中混合，并且將0.4lg(0.83mmol) Bruggolen C20 (80重量/重量的嵌段二異氰酸酯的ε -己內(nèi)酰胺溶液)加入至玻璃可開密封管并且在140°C下加熱。一旦達到140°C，將熔融的Bruggolen C20借助于可開密封系統(tǒng)注射至熔融混合物，并且將聚合反應(yīng)靜置20分鐘然后通過將反應(yīng)器在水中(10°C)冷卻而淬滅。這樣得到7.6g固體形式的尼龍-6。在室溫下將Ig獲得的聚合物在攪拌下倒入至50ml六氟異丙醇(HFIP)。IOh后，獲得凝膠狀結(jié)構(gòu)。過濾后，聚合物在過濾器上僅部分回收，由此可清楚得知，N6在HFIP中僅部分不溶并且沒有完全交聯(lián)。以固體形式獲得0.85g。對比實施例A線性尼龍-6的合成將6.2g 的 ε -己內(nèi)酸胺(54.8mmol)和 0.89g 的 Bruggolen ClO (1.188mmo1)(Bruggemann Chemical, 17重量/重量的ε -己內(nèi)酰胺鈉鹽的己內(nèi)酰胺溶液)引入至反應(yīng)器，同時將 0.41g 的 Br uggolen C20 (0.832mmol) (Briiggemann Chemical, 80 重量 / 重量嵌
段二異氰酸酯的ε-己內(nèi)酰胺溶液)引入至玻璃可開密封管。在系統(tǒng)已調(diào)整至聚合反應(yīng)溫度后，通過所述可開密封系統(tǒng)將熔融C20注射至熔融催化劑/單體混合物，并且將聚合反應(yīng)繼續(xù)進行20分鐘。聚合反應(yīng)通過在水中(10°C)冷卻反應(yīng)器而淬滅。獲得7.4g的尼龍-6 (加入的原料的100% )。在室溫下將Ig獲得的聚合物在攪拌下倒入至50ml六氟異丙醇(HFIP)。5分鐘后，溶液變透明并且均勻。過濾后，通過移除溶劑至恒重而從濾液中完全回收聚合物，由此可清楚得知，線性N6在HFIP中完全可溶。對比實施例B線性尼龍-6的合成以下代表性的合成方法用于ε -己內(nèi)酰胺的陰離子聚合反應(yīng):7.1g的ε -己內(nèi)酰胺(62.7mmo1)和 0.3g 的 Bruggolen ClO (0.40mmo1) (Briiggemann Chemical, 17%重量 / 重量己內(nèi)酰胺鹽的ε-己內(nèi)酰胺溶液)(其相當于0.6%mOl/mOl的己內(nèi)酰胺)引入至反應(yīng)器，同時將0.1g 的Bruggolen C20 (0.24mmol) (Briiggemann Chemical, 80%重量/重量嵌段二異氰酸酯的ε-己 內(nèi)酰胺溶液)(其相當于0.3%mOl/mOl的己內(nèi)酰胺)引入至玻璃可開密封管。系統(tǒng)已調(diào)整至聚合反應(yīng)溫度后，通過所述可開密封系統(tǒng)將熔融C20注射至熔融催化劑/單體混合物，并且將聚合反應(yīng)繼續(xù)進行20分鐘。聚合反應(yīng)通過在水中(10°C)冷卻反應(yīng)器而淬滅。獲得7.5g的尼龍-6 (加入的原料的100% )。在室溫下將Ig獲得的聚合物在攪拌下倒入至50ml六氟異丙醇(HFIP)。5分鐘后，溶液變透明并且均勻。過濾后，通過移除溶劑至恒重而從濾液中完全回收聚合物，由此可清楚得知，線性N6在HFIP中完全可溶。對比實施例C線性尼龍-6的合成JAL Macromolecules, volume32, N0.23 (1999), 7726:Ex.PCL9, 7727 頁在155°C下重復(fù)對比實施例B的聚合反應(yīng)；所得聚合物仍然可溶。交聯(lián)N6的溶脹試驗交聯(lián)的N6的溶脹狀態(tài)特征為平衡溶脹Q。Q定義為HFIP中(溶脹的)最終體積Vf與(收縮的)起始體積Vi的商，并且還可以根據(jù)Eq.1分別記錄為起始凝膠的網(wǎng)絡(luò)的重量Ini與最終凝膠的網(wǎng)絡(luò)的重量mf的比例的商,其中P HFIP ( = 1.452g/mL)和Ppa6 (1.14g/mL)代表溶劑的密度和通過陰離子聚合反應(yīng)獲得的線性N6的密度。
權(quán)利要求
1.一種發(fā)現(xiàn)的使聚酰胺交聯(lián)的方法，其包括使通式R1R2C = CR3-X的化合物與內(nèi)酰胺A在-30至150°C的溫度下反應(yīng)，然后與內(nèi)酰胺B、催化劑和活化劑在40至240°C的溫度下反應(yīng)，所述通式中R1、R2和R3各自獨立地為氫或有機基團。
2.權(quán)利要求1的使聚酰胺交聯(lián)的方法，其中通式R1R2C= CR3-X的化合物與內(nèi)酰胺A在O至80°C的溫度下反應(yīng)，然后與內(nèi)酰胺B、催化劑和活化劑在70至180°C的溫度下反應(yīng)。
3.權(quán)利要求1的使聚酰胺交聯(lián)的方法，其中通式R1R2C= CR3-X的化合物與內(nèi)酰胺A在25至50°C的溫度下反應(yīng)，然后與內(nèi)酰胺B、催化劑和活化劑在100至170°C的溫度下反應(yīng)。
4.權(quán)利要求1的使聚酰胺交聯(lián)的方法，其中通式R1R2C= CR3-X的化合物與內(nèi)酰胺A的摩爾比為0.01: I至100: I。
5.權(quán)利要求1的使聚酰胺交聯(lián)的方法，其中溶劑A與通式R1R2C= CR3-X的化合物的摩爾比為200: I至O:1。
6.權(quán)利要求1的使聚酰胺交聯(lián)的方法，其中溶劑A與內(nèi)酰胺A的摩爾比為200: I至0.5: I。
7.權(quán)利要求1的使聚酰胺交聯(lián)的方法，其中內(nèi)酰胺B與內(nèi)酰胺A的摩爾比為1:1至10000: I。
8.權(quán)利要求1的使聚酰胺交聯(lián)的方法，其中內(nèi)酰胺B與催化劑的摩爾比為1:1至10000: I。
9.權(quán)利要求1的使聚酰胺 交聯(lián)的方法，其中活化劑與催化劑的摩爾比為0.01: I至10: I。
全文摘要
一種使聚酰胺交聯(lián)的方法，所述方法通過使通式R1R2C＝CR3-X的化合物與內(nèi)酰胺A在(-30)至150℃的溫度下反應(yīng)，然后與內(nèi)酰胺B、催化劑和活化劑在40至240℃的溫度下反應(yīng)而進行，所述通式中R1、R2和R3各自獨立地為氫或有機基團。
文檔編號C08G69/18GK103249761SQ201180058294
公開日2013年8月14日 申請日期2011年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月3日
發(fā)明者P·德斯保斯, D·施爾澤爾, A·沃爾尼, A·拉特克 申請人:巴斯夫歐洲公司