可交聯(lián)pvb及其生產(chǎn)方法、利用該可交聯(lián)pvb生產(chǎn)可交聯(lián)pvb膠片的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及可交聯(lián)PVB及其生產(chǎn)方法、利用該可 交聯(lián)PVB生產(chǎn)可交聯(lián)PVB膠片的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚乙烯醇縮丁醛（PVB)膠片被廣泛用于安全玻璃的夾層。聚乙烯醇縮丁醛膠片是 由聚乙烯醇縮丁醛樹脂與增塑劑共混塑化加工制備。PVB樹脂的性能對于PVB膠片性能的 影響較大。合適的分子量能夠提供較好的力學(xué)性能。分子量小有利于PVB膠片的加工制備， 但是制備的PVB膠片力學(xué)性能較差。而過大的分子量不利于PVB膠片的制備，熔融和擠出 過程中耗能較大。且其高溫模量較大對于PVB膠片在制備夾層玻璃的過程中容易出現(xiàn)產(chǎn)品 缺陷，如氣泡等。而在膠片的層壓過程中，相對較高的溫度下，膠片應(yīng)該軟化具有合適的流 動(dòng)性來填充夾層玻璃之間的空間，而流動(dòng)性太大則會(huì)使得邊緣的膠片流出而產(chǎn)生缺膠的現(xiàn) 象。美國專利4654179,4814529,4874814等利用二醛來交聯(lián)PVB樹脂，來改善PVB的高溫 模量，并用來調(diào)節(jié)PVB膠片的表面粗糙度。美國專利4575540用甲醛來交聯(lián)PVB樹脂調(diào)節(jié) 其分子量，且能調(diào)節(jié)PVB膠片的表面粗糙度。上述發(fā)明對于PVB樹脂的交聯(lián)發(fā)生在樹脂的 合成階段，因?yàn)榭s醛反應(yīng)的高活性以及低選擇性使得其交聯(lián)的可控性不強(qiáng)，使樹脂在合成 中容易發(fā)生團(tuán)聚，對于樹脂顆粒的均勻性，樹脂的霧度和透光率都會(huì)產(chǎn)生影響，且不均勻的 交聯(lián)使得部分樹脂在擠出過程中不易塑化而產(chǎn)生晶點(diǎn)缺陷，且大生產(chǎn)的產(chǎn)品重復(fù)性不高。 且交聯(lián)后的PVB樹脂在加工過程中粘度過大，從而導(dǎo)致能耗過大。中國專利CN1807981介 紹了利用二羧酸或者是二羧酸酯來交聯(lián)PVB樹脂提高PVB樹脂的分子量，增加其機(jī)械強(qiáng)度。 這一方法同樣是在生產(chǎn)制備PVB膠片的過程中對PVB進(jìn)行交聯(lián)，同樣會(huì)存在生產(chǎn)過程中粘 度增大，能耗突出的問題，且生產(chǎn)過程中的交聯(lián)過度同樣會(huì)造成產(chǎn)品在層壓過程中膠片模 量過大，流動(dòng)性不夠而導(dǎo)致的夾層玻璃產(chǎn)品缺陷問題。
[0003] 而到目前為止還沒有合適的方法來既改善PVB膠片擠出制備過程中熔體粘度過 大導(dǎo)致的發(fā)熱，能耗過大問題，又使得制成的PVB膠片在使用過程中具有合適的流動(dòng)性來 改善層壓過程中出現(xiàn)產(chǎn)品缺陷的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 針對現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，本發(fā)明的目的在于設(shè)計(jì)提供可交聯(lián)PVB及其生產(chǎn)方 法、利用該可交聯(lián)PVB生產(chǎn)可交聯(lián)PVB膠片的方法的技術(shù)方案。
[0005] 所述的一種可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛樹脂，其特征在于具有以下結(jié)構(gòu)通式：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛樹脂，其特征在于具有以下結(jié)構(gòu)通式：
或具有以下結(jié)構(gòu)通式：
其中Ri_CnH2nn=12 3... ' CnH2n-8 n=5, 6, 7... R2-H，CnH2n+in=12 3...，CnH2n_w，6 … R3-H,CnH2n+1n=l, 2, 3---°
2. 如權(quán)利要求1所述的一種可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛樹脂，其特征在于所述的可交聯(lián)聚 乙烯醇縮丁醛樹脂結(jié)構(gòu)通式中乙烯醇縮丁醛結(jié)構(gòu)在聚合物中的重量百分比為50%~85%， 乙烯醇縮不飽和醛在聚合物中的重量百分比為〇. 1%~35%，聚乙烯醇在聚合物中的重量百 分比為10%~25%，乙?；诰酆衔镏械闹亓堪俜直刃∮?%。
3. 如權(quán)利要求1所述的一種可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛樹脂的生產(chǎn)方法，其特征在于由 丁醛、不飽和醛與聚乙烯醇縮合而成。
4. 如權(quán)利要求3所述的一種可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛樹脂的生產(chǎn)方法，其特征在于所述 的不飽和醛具有如下結(jié)構(gòu)通式：
或具有以下結(jié)構(gòu)通式：
其中Ri_CnH2nn=1，2,3... ,CnH2n_gn=5, 6, 7*-* R2-H,CnH2n+ljn=lj2, 3--* JCnH2n_7n=4, 5, 6--* R3_H，CnH2n+1，n=1，2,3...〇
5. 如權(quán)利要求3所述的一種可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛樹脂的生產(chǎn)方法，其特征在于所述 的不飽和醛和丁醛的重量比為1 :2~600,優(yōu)選為1:10~400,更優(yōu)選為1:5~50。
6. 如權(quán)利要求3所述的一種可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛樹脂的生產(chǎn)方法，其特征在于所述 的不飽和醛和丁醛的加入量為聚乙烯醇重量的45~60%。
7. -種利用如權(quán)利要求1或2所述的可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛樹脂生產(chǎn)可交聯(lián)聚乙烯 醇縮丁醛膠片的方法，其特征在于所述的可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛樹脂、增塑劑和助劑在螺 桿擠出機(jī)150~230°C下混煉擠出成型；或可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹 月旨、增塑劑和助劑在螺桿擠出機(jī)150~230°C下混煉擠出成型。
8. 如權(quán)利要求7所述的利用可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛樹脂生產(chǎn)可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛 膠片的方法，其特征在于所述的可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛樹脂和聚乙烯醇縮丁醛樹脂的重量 比為1 :0? 5~500,優(yōu)選為1:5~100。
9. 如權(quán)利要求7所述的利用可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛樹脂生產(chǎn)可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛 膠片的方法，其特征在于所述的增塑劑比樹脂的干重為35pph-45pph，所述的增塑劑為市售 常規(guī)增塑劑，優(yōu)選為通過三甘醇或四甘醇與具有6至10個(gè)碳原子的脂肪族羧酸反應(yīng)而獲得 的二酯類增塑劑；優(yōu)選為四甘醇二（2-庚酸）酯、三甘醇二異辛酸酯或癸二酸二丁酯；更優(yōu) 選為三甘醇二異辛酸酯。
10. 如權(quán)利要求7所述的利用可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛樹脂生產(chǎn)可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛 膠片的方法，其特征在于所述的助劑包括抗氧劑、光穩(wěn)定劑和/或表面張力控制劑、粘結(jié)力 控制劑。
11. 如權(quán)利要求7所述的利用可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛樹脂生產(chǎn)可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛 膠片的方法，其特征在于可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛膠片在膠片擠出成型后交聯(lián)，或在制作夾 膠玻璃的過程中在高壓釜中交聯(lián)。
12. 如權(quán)利要求7所述的利用可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁醛樹脂生產(chǎn)可交聯(lián)聚乙烯醇縮丁 醛膠片的方法，其特征在于交聯(lián)過程還可加入熱引發(fā)劑或紫外光引發(fā)劑引發(fā)交聯(lián)來引發(fā)交 聯(lián)。
【專利摘要】可交聯(lián)PVB及其生產(chǎn)方法、利用該可交聯(lián)PVB生產(chǎn)可交聯(lián)PVB膠片的方法，屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明一方面提供了可交聯(lián)PVB及其生產(chǎn)方法，另一方面提供了利用該可交聯(lián)PVB生產(chǎn)可交聯(lián)PVB膠片的方法。本發(fā)明可交聯(lián)PVB膠片可使用聚合度較小的可交聯(lián)PVB樹脂來制備?？山宦?lián)PVB樹脂的熔體粘度較小，在加工過程中的流動(dòng)性較好，可以與增塑劑在較低的溫度和螺桿轉(zhuǎn)速下混合塑化，從而降低能耗，減少因高溫引起的副反應(yīng)。
【IPC分類】C09J7-00, C08F16-38, C09J129-14
【公開號】CN104844739
【申請?zhí)枴緾N201510248097
【發(fā)明人】莫國軍, 徐寅, 盛學(xué)強(qiáng), 錢燚堋, 何海肖, 賀煒, 徐加廣
【申請人】億帆鑫富藥業(yè)股份有限公司, 杭州鑫富科技有限公司
【公開日】2015年8月19日
【申請日】2015年5月15日