一種聚酰胺、其合成方法及該聚酰胺的應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種聚酰胺、其合成方法及該聚酰胺的應(yīng)用。本發(fā)明的合成方法包括1）加料：將對苯二甲酸單體、己二胺單體、尼龍鹽和其他反應(yīng)助劑按比例加入到反應(yīng)釜中；2）充氣：向反應(yīng)釜中充入保護(hù)氣，將反應(yīng)釜內(nèi)的壓力加至0.2-1.0MPa，其中所述保護(hù)氣中含有CO2，CO2占所述保護(hù)氣的體積含量是50-100%；3）預(yù)聚：加熱反應(yīng)釜，使反應(yīng)釜內(nèi)的混合物進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)。通過本發(fā)明合成方法制得的聚酰胺，不容易變黃，顏色性能好。本發(fā)明公開的聚酰胺主要應(yīng)用于電氣和電子器材的制造用材、汽車部件、辦公用品或居家用品。
【專利說明】一種聚酰胺、其合成方法及該聚酰胺的應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及聚酰胺合成領(lǐng)域，特別涉及一種聚酰胺、其合成方法及該聚酰胺的應(yīng)用。
[0002]
【背景技術(shù)】
[0003]聚酰胺因具有良好的綜合性能，包括力學(xué)性能、耐熱性、耐磨損性、耐化學(xué)藥品性和自潤滑性，且摩擦系數(shù)低，有一定的阻燃性，易于加工等，其被廣泛適于用玻璃纖維和其它填料填充增強(qiáng)改性，提高性能和擴(kuò)大應(yīng)用范圍。近幾年來半芳香族聚酰胺由于其耐熱性能和力學(xué)性能更優(yōu)而被重點(diǎn)開發(fā)。
[0004]目前，制備聚酰胺較為通常的方法是，首先將半芳香二元酸和二元脂肪胺的單體和水混合后在惰性氣體狀態(tài)下進(jìn)行預(yù)聚合反應(yīng)，然后將得到的預(yù)聚物進(jìn)行固相增粘反應(yīng)或熔融增粘反應(yīng)。由于聚酰胺的熔點(diǎn)和分解溫度較為接近，在合成時的高溫條件下非常容易變黃，變黃后的聚酰胺在應(yīng)用會有一定的局限性，因此聚酰胺的抗黃變研究成為一個重要的課題。
[0005]
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006]鑒于以上所述，本發(fā)明有必要提供一種聚酰胺的合成方法。
[0007]進(jìn)一步地，還有必要提供一種聚酰胺。
[0008]進(jìn)一步地，還有必要提供一種聚酰胺的應(yīng)用。
[0009]一種聚酰胺的合成方法，其特征在于，包括以下步驟，
加料:將對苯二甲酸單體、己二胺單體、尼龍鹽和其他反應(yīng)助劑按比例加入到反應(yīng)釜
中；
充氣:向反應(yīng)釜中充入保護(hù)氣，其中所述保護(hù)氣中含有co2，CO2占所述保護(hù)氣的體積含量是 50-100% ；
預(yù)聚:加熱反應(yīng)爸,使反應(yīng)爸內(nèi)的混合物進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)。
[0010]其中，預(yù)聚反應(yīng)完成出料后，所述預(yù)聚產(chǎn)物進(jìn)行干燥后進(jìn)行固相增粘，得到聚酰胺。
[0011]其中，所述充氣步驟中，將反應(yīng)釜內(nèi)的壓力加至0.2-0.3MPa，0.3-0.6MPa或0.6-1.0MPa0
[0012]其中，CO2占所述保護(hù)氣的體積比為50-60%或60-100%。
[0013]其中，所述保護(hù)氣還包括氮?dú)夂?或氬氣，也可以包括其它常用的惰性氣體。
[0014]其中，所述充氣步驟之前還包括步驟A:將反應(yīng)釜抽真空，然后充入保護(hù)氣至常壓，所述步驟A重復(fù)至少兩次。優(yōu)選是重復(fù)三次，這一步驟的好處是為了排空反應(yīng)釜內(nèi)殘留的氧氣。[0015]其中，所述尼龍鹽占所述對苯二甲酸單體、己二胺單體和尼龍鹽總量的比例優(yōu)選是 10-50mol%。
[0016]其中，所述尼龍鹽占所述對苯二甲酸單體、己二胺單體和尼龍鹽總量的比例更優(yōu)選是 20-40mol%。
[0017]其中，所述尼龍鹽包括己二胺己二酸鹽(尼龍66鹽)、己二胺癸二酸鹽、己二胺十二二酸鹽、己二胺十三二酸鹽、己二胺十四二酸鹽和己二胺十六二酸鹽中的至少一種。
[0018]其中，所述預(yù)聚反應(yīng)是在攪拌下加熱反應(yīng)釜，加熱反應(yīng)釜到210-220°C、220-250°C或250-260°C，進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)1-3小時。
[0019]一種聚酰胺，用上述的方法所制得的產(chǎn)品為原料經(jīng)過加工制備得到。
[0020]其中，所述聚酰胺注塑成色板后，測得的甘茨白度值在70以上，其測試方法參照ASTM E313-2010，所述色板經(jīng)紅外回流焊接處理后，測得的甘茨白度值在34以上。
[0021]一種聚酰胺的應(yīng)用，所述的聚酰胺應(yīng)用于電氣和電子器材的制造用材，汽車部件，辦公用品或居豕用品。
[0022]本發(fā)明所述的聚酰胺的合成方法，在預(yù)聚階段部分或全部使用CO2作為預(yù)聚反應(yīng)階段的保護(hù)氣。由于CO2相對于N2較大的密度、分子量以及在水中的溶解性，能夠更好的排除反應(yīng)釜內(nèi)和溶解在水中的O2，從而減少酰胺鍵同O2接觸的機(jī)會，進(jìn)而有效的防止預(yù)聚物的顏色變黃。良好的預(yù)聚物的顏色同樣是良好聚合物顏色的保障，有效的防止了聚酰胺的變黃，本發(fā)明所制得的聚酰胺的白度值高于未用CO2作為保護(hù)氣的合成方法所得到的產(chǎn)物。
[0023]
【具體實(shí)施方式】
[0024]本發(fā)明公開了一種聚酰胺的合成方法，用此種方法合成的聚酰胺顏色性能較好，未明顯變黃。
[0025]一種聚酰胺的合成方法，其特征在于，包括以下步驟，
加料:將對苯二甲酸單體、己二胺單體、尼龍鹽和其他反應(yīng)助劑按比例加入到反應(yīng)釜
中；
充氣:向反應(yīng)釜中充入保護(hù)氣，其中所述保護(hù)氣中含有co2，CO2占所述保護(hù)氣的體積含量是 50-100% ；
預(yù)聚:加熱反應(yīng)爸,使反應(yīng)爸內(nèi)的混合物進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)。
[0026]其中，預(yù)聚反應(yīng)完成出料后，所述預(yù)聚產(chǎn)物進(jìn)行干燥后進(jìn)行固相增粘，得到聚酰胺。
[0027]其中，所述充氣步驟中，將反應(yīng)釜內(nèi)的壓力加至0.2-0.3MPa，0.3-0.6MPa或0.6-1.0MPa0
[0028]其中，CO2占所述保護(hù)氣的體積比為50-60%或60_100%。
[0029]其中，所述保護(hù)氣還包括氮?dú)夂?或氬氣，也可以包括其它常用的惰性氣體。
[0030]其中，所述充氣步驟之前還包括步驟A:將反應(yīng)釜抽真空，然后充入保護(hù)氣至常壓，所述步驟A重復(fù)至少兩次。優(yōu)選是重復(fù)三次，這一步驟的好處是為了排空反應(yīng)釜內(nèi)殘留的氧氣。
[0031]其中，所述尼龍鹽占所述對苯二甲酸單體、己二胺單體和尼龍鹽總量的比例優(yōu)選是 10-50mol%。
[0032]其中，所述尼龍鹽占所述對苯二甲酸單體、己二胺單體和尼龍鹽總量的比例更優(yōu)選是 20-40mol%。
[0033]其中，所述尼龍鹽包括己二胺己二酸鹽(尼龍66鹽)、己二胺癸二酸鹽、己二胺十二二酸鹽、己二胺十三二酸鹽、己二胺十四二酸鹽和己二胺十六二酸鹽中的至少一種。
[0034]其中，所述預(yù)聚反應(yīng)是在攪拌下加熱反應(yīng)釜，加熱反應(yīng)釜到210-220°C、220-250°C或250-260°C，進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)1-3小時。
[0035]一種聚酰胺，用上述的方法所制得的產(chǎn)品為原料經(jīng)過加工制備得到。
[0036]其中，所述聚酰胺注塑成色板后，測得的甘茨白度值在70以上，其測試方法參照ASTM E313-2010，所述色板經(jīng)紅外回流焊接處理后，測得的甘茨白度值在34以上。
[0037]—種聚酰胺的應(yīng)用，所述的聚酰胺應(yīng)用于電氣和電子器材的制造用材，汽車部件，辦公用品或居豕用品。
[0038]分別測試所得預(yù)聚產(chǎn)物和聚酰胺的相對粘度，其測試方法參照中華人民共和國家標(biāo)準(zhǔn)GB12006.1-89，聚酰胺粘數(shù)測定方法。
[0039]具體的測試方法為在25±0.010C的98%的濃硫酸中測量濃度為0.25g/dl的聚酰胺的相對粘度采用上海思爾達(dá)科學(xué)儀器有限公司生產(chǎn)的NCY-2自動粘度計(jì)測量。
[0040]測試所得預(yù)聚產(chǎn)物和聚酰胺的熔點(diǎn)，其測試方法參照ASTM D3418-2003, StandardTest Method for Transition Temperatures of Polymers By Differential ScanningCalorimetry。
[0041]具體方法是采用Perkin Elmer Dimond DSC分析儀測試樣品的熔點(diǎn)。氮?dú)鈿夥?，流速?0mL/min。測試時先以10°C /min升溫至340°C，在340°C保持2min，然后以10°C /min冷卻到50°C，再以10°C /min升溫至340°C，將此時的吸熱峰溫度設(shè)為熔點(diǎn)
[0042]測試所得預(yù)聚產(chǎn)物的白度值(Wpm)和聚酰胺的甘茨(GANZ)白度值，其測試方法參照 ASTM E313-2010, Standard Practice for Calculating Yellowness and WhitenessIndices from Instrumentally Measured Color Coordinates。
[0043]預(yù)聚產(chǎn)物的白度值是直接將預(yù)聚物顆粒粉碎后測量粉末的白度。聚酰胺樹脂的白度值測量是將聚酰胺樹脂注塑成色板后，使用理寶LIBERO X-rite color-Eye 7000A測色儀進(jìn)行顏色測試。測得其甘茨白度值用WIl表示，將該色板經(jīng)紅外回流焊接處理后，再次測量其甘茨白度值用WI2表示，WIl和WI2的結(jié)果列于表中。
[0044]下面將結(jié)合具體的實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的說明，需要說明的是，下述實(shí)施例中的反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間是本發(fā)明所要求的保護(hù)范圍的一個例子，其它在本發(fā)明所保護(hù)的范圍內(nèi)的反應(yīng)溫度也同樣適用于本發(fā)明，在此不再一一列舉。
[0045]下述實(shí)施例中加入的尼龍鹽選取的是尼龍66-鹽，采用本發(fā)明所列舉的其它的尼龍鹽也同樣適用于本發(fā)明，在此不在列舉。
[0046]下述實(shí)施例中加入的反應(yīng)助劑在此選取的是次磷酸鈉，且用其優(yōu)選的含量，采用本發(fā)明所列舉的其它的反應(yīng)助劑和其它的添加范圍也適用于本發(fā)明，在此不在一一列舉。
[0047]實(shí)施例1
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對苯二甲酸、20.8mol的1,6-己二胺、17.5mol尼龍66鹽、134.5g苯甲酸、10.15g次磷酸鈉，抽真空后充CO2至常壓，重復(fù)抽真空后充CO2過程三次，最后將CO2壓力升至0.2MPa。在攪拌下2個小時內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時，得到聚酰胺樹脂。
[0048]按照上述測試方法對預(yù)聚產(chǎn)物和聚酰胺進(jìn)行檢測，其結(jié)果列于表中。
[0049]實(shí)施例2
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對苯二甲酸、20.8mol的1,6-己二胺、17.5mol尼龍66鹽、134.5g苯甲酸、10.15g次磷酸鈉，，抽真空后充CO2至常壓，重復(fù)抽真空后充CO2過程三次，最后將CO2壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個小時內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時，得到聚酰胺樹脂。
[0050]按照上述測試方法對預(yù)聚產(chǎn)物和聚酰胺進(jìn)行檢測，其結(jié)果列于表中。
[0051]實(shí)施例3
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對苯二甲酸、20.8mol的1,6-己二胺、17.5mol尼龍66鹽、134.5g苯甲酸、10.15g次磷酸鈉，抽真空后充CO2至常壓，重復(fù)抽真空后充CO2過程三次，最后將CO2壓力升至0.6MPa。在攪拌下2個小時內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時，得到聚酰胺樹脂。
[0052]按照上述測試方法對預(yù)聚產(chǎn)物和聚酰胺進(jìn)行檢測，其結(jié)果列于表中。
[0053]實(shí)施例4
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對苯二甲酸、20.8mol的1,6-己二胺、17.5mol尼龍66鹽、134.5g苯甲酸、10.15g次磷酸鈉，抽真空后充CO2至常壓，重復(fù)抽真空后充CO2過程三次，最后將CO2壓力升至IMPa。在攪拌下2個小時內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時，得到聚酰胺樹脂。
[0054]按照上述測試方法對預(yù)聚產(chǎn)物和聚酰胺進(jìn)行檢測，其結(jié)果列于表中。
[0055]對比例I
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對苯二甲酸、20.8mol的1,6-己二胺、17.5mol尼龍66鹽、134.5g苯甲酸、10.15g次磷酸鈉，抽真空，充N2至反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為0.3MPa。在攪拌下2個小時內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50kPa真空條件下固相增粘10小時，得到聚酰胺樹脂。
[0056]按照上述測試方法對預(yù)聚產(chǎn)物和聚酰胺進(jìn)行檢測，其結(jié)果列于表中。
[0057]實(shí)施例5
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對苯二甲酸、20.8mol的1,6-己二胺、17.5mol尼龍66鹽、134.5g苯甲酸、10.15g次磷酸鈉，抽真空、充CO2三次，最后將CO2壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個小時內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時，得到聚酰胺樹脂。
[0058]按照上述測試方法對預(yù)聚產(chǎn)物和聚酰胺進(jìn)行檢測，其結(jié)果列于表中。
[0059]實(shí)施例6
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對苯二甲酸、20.8mol的1,6-己二胺、17.5mol尼龍66鹽、134.5g苯甲酸、10.15g次磷酸鈉，抽真空、充CO2三次，最后充CO2待壓力升至0.2MPa后，再向其中充入高純N2至壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個小時內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時，得到聚酰胺樹脂。
[0060]按照上述測試方法對預(yù)聚產(chǎn)物和聚酰胺進(jìn)行檢測，其結(jié)果列于表中。
[0061]實(shí)施例7
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對苯二甲酸、20.8mol的1,6-己二胺、17.5mol尼龍66鹽、134.5g苯甲酸、10.15g次磷酸鈉，抽真空、充CO2三次，最后充CO2待壓力升至0.18MPa后，再向其中充入高純N2至壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個小時內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時，通過移去所形成的水而保持壓力恒定。反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時，得到預(yù)聚產(chǎn)物，預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時，得到聚酰胺樹脂。
[0062]按照上述測試方法對預(yù)聚產(chǎn)物和聚酰胺進(jìn)行檢測，其結(jié)果列于表中。
[0063]實(shí)施例8
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對苯二甲酸、20.8mol的1,6-己二胺、17.5mol尼龍66鹽、134.5g苯甲酸、10.15g次磷酸鈉，抽真空、充CO2三次，最后充CO2待壓力升至0.15MPa后，再向其中充入高純N2至壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個小時內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時，通過移去所形成的水而保持壓力恒定。反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時，得到預(yù)聚產(chǎn)物，預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時，得到聚酰胺樹脂。
[0064]按照上述測試方法對預(yù)聚產(chǎn)物和聚酰胺進(jìn)行檢測，其結(jié)果列于表中。
[0065]實(shí)施例9
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對苯二甲酸、20.8mol的1,6-己二胺、17.5mol尼龍66鹽、134.5g苯甲酸、10.15g次磷酸鈉，抽真空、充CO2三次，最后充CO2待壓力升至0.1MPa后，再向其中充入高純N2至壓力升至
0.3MPa。在攪拌下2個小時內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時，通過移去所形成的水而保持壓力恒定。反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時，得到預(yù)聚產(chǎn)物，預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時，得到聚酰胺樹脂。
[0066]按照上述測試方法對預(yù)聚產(chǎn)物和聚酰胺進(jìn)行檢測，其結(jié)果列于表中。
[0067]對比例2
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對苯二甲酸、20.8mol的I，6-己二胺、17.5mol尼龍66鹽、134.5g苯甲酸、10.15g次磷酸鈉，抽真空、充N2三次，最后高純N2至壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個小時內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時，通過移去所形成的水而保持壓力恒定。反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物 于80°C下真空干燥24小時，得到預(yù)聚產(chǎn)物，預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時，得到聚酰胺樹脂。
[0068]按照上述測試方法對預(yù)聚產(chǎn)物和聚酰胺進(jìn)行檢測，其結(jié)果列于表中。
[0069]實(shí)施例10
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對苯二甲酸、20.8mol的1,6-己二胺、10.2mol尼龍66鹽、134.5g苯甲酸、10.15g次磷酸鈉，抽真空后充CO2至常壓，重復(fù)抽真空后充CO2過程三次，最后將CO2壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個小時內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時，得到聚酰胺樹脂。
[0070]按照上述測試方法對預(yù)聚產(chǎn)物和聚酰胺進(jìn)行檢測，其結(jié)果列于表中。
[0071]實(shí)施例11
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對苯二甲酸、20.8mol的1,6-己二胺、27.2mol尼龍66鹽、134.5g苯甲酸、10.15g次磷酸鈉，抽真空后充CO2至常壓，重復(fù)抽真空后充CO2過程三次，最后將CO2壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個小時內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時，得到聚酰胺樹脂。[0072]按照上述測試方法對預(yù)聚產(chǎn)物和聚酰胺進(jìn)行檢測，其結(jié)果列于表中。
[0073]實(shí)施例12
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對苯二甲酸、20.8mol ^ 1,6-己二胺、40.8mol尼龍66鹽、134.5g苯甲酸、10.15g次磷酸鈉，抽真空后充CO2至常壓，重復(fù)抽真空后充CO2過程三次，最后將CO2壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個小時內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時，通過移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時，得到聚酰胺樹脂。
[0074]按照上述測試方法對預(yù)聚產(chǎn)物和聚酰胺進(jìn)行檢測，其結(jié)果列于表中。
[0075]表1實(shí)施例1-4與對比例I的測試結(jié)果
【權(quán)利要求】
1.一種聚酰胺的合成方法，其特征在于，包括以下步驟: 加料:將對苯二甲酸單體、己二胺單體、尼龍鹽和其他反應(yīng)助劑按比例加入到反應(yīng)釜中； 充氣:向反應(yīng)釜中充入保護(hù)氣，其中所述保護(hù)氣中含有co2，CO2占所述保護(hù)氣的體積含量是 50-60% 或 60-100% ； 預(yù)聚:加熱反應(yīng)爸,使反應(yīng)爸內(nèi)的混合物進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 預(yù)聚反應(yīng)完成出料后，所述預(yù)聚產(chǎn)物進(jìn)行干燥后進(jìn)行固相增粘，得到聚酰胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 所述充氣步驟中，將反應(yīng)釜內(nèi)的壓力加至0.2-0.3MPa，0.3-0.6MPa或0.6-1.0MPa0
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 所述保護(hù)氣還包括氮?dú)夂?或氬氣。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 所述充氣步驟之前還包括步驟A:將反應(yīng)釜抽真空，然后充入保護(hù)氣至常壓，所述步驟A重復(fù)至少兩次。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 所述尼龍鹽占所述對苯二甲酸單體、己二胺單體和尼龍鹽總量的比例是10-50mol%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 所述尼龍鹽占所述對苯二甲酸單體、己二胺單體和尼龍鹽總量的比例是20-40mol%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 所述尼龍鹽包括己二胺己二酸鹽、己二胺癸二酸鹽、己二胺十二二酸鹽、己二胺十三二酸鹽、己二胺十四二酸鹽和己二胺十六二酸鹽中的至少一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 所述預(yù)聚反應(yīng)是在攪拌下加熱反應(yīng)釜，加熱反應(yīng)釜到210-220 °C、220-250 °C或250-260°C，進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)1-3小時。
10.一種聚酰胺，其特征在于: 用權(quán)利要求1-9任一所述的方法所制得的產(chǎn)品為原料經(jīng)過加工制備得到。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的聚酰胺，其特征在于: 所述聚酰胺注塑成色板后，測得的甘茨白度值在70以上，其測試方法參照ASTME313-2010，所述色板經(jīng)紅外回流焊接處理后，測得的甘茨白度值在34以上。
12.—種如權(quán)利要求10所述的聚酰胺的應(yīng)用，其特征在于: 所述的聚酰胺應(yīng)用于電氣和電子器材的制造用材，汽車部件，辦公用品或居家用品。
【文檔編號】C08G69/30GK103539937SQ201210227190
【公開日】2014年1月29日 申請日期:2012年7月3日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月3日
【發(fā)明者】張傳輝, 蔡彤旻, 曹民, 曾祥斌, 夏世勇, 寧凱軍, 葉南飚 申請人:金發(fā)科技股份有限公司, 上海金發(fā)科技發(fā)展有限公司, 珠海萬通化工有限公司