一種聚酰胺、及其合成方法和應(yīng)用及聚酰胺制品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種聚酰胺、及其合成方法和應(yīng)用及聚酰胺制品。本發(fā)明的合成方法包括加料：將二元酸單體、二元胺單體和其他反應(yīng)助劑按比例加入到反應(yīng)釜中；向反應(yīng)釜中充入保護(hù)氣，將反應(yīng)釜內(nèi)的壓力加至0.2-1.0MPa，所述保護(hù)氣中含有CO2，CO2占所述保護(hù)氣的體積含量是60-100%；加熱反應(yīng)釜，使反應(yīng)釜內(nèi)的混合物進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng),預(yù)聚反應(yīng)完成出料后，所述預(yù)聚產(chǎn)物干燥后進(jìn)行固相增粘，得到聚酰胺。本發(fā)明合成方法制得的聚酰胺，其端氨基和端羧基含量都較低。本發(fā)明公開(kāi)的聚酰胺應(yīng)用于電氣和電子器材的制造用材、汽車(chē)部件、辦公用品或居家用品。本發(fā)明還公開(kāi)了一種電氣和電子器材的制造用材，汽車(chē)部件，辦公用品或家庭用品。
【專利說(shuō)明】一種聚酰胺、及其合成方法和應(yīng)用及聚酰胺制品
[0001]
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及聚酰胺合成領(lǐng)域，特別涉及一種聚酰胺、及其合成方法和應(yīng)用及聚酰胺制品。
[0003]
【背景技術(shù)】
[0004]聚酰胺因具有良好的綜合性能，包括力學(xué)性能、耐熱性、耐磨損性、耐化學(xué)藥品性和自潤(rùn)滑性，且摩擦系數(shù)低，有一定的阻燃性，易于加工等，其被廣泛適于用玻璃纖維和其它填料填充增強(qiáng)改性，提高性能和擴(kuò)大應(yīng)用范圍。近幾年來(lái)半芳香族聚酰胺由于其耐熱性能和力學(xué)性能更優(yōu)而被重點(diǎn)開(kāi)發(fā)。
[0005]當(dāng)聚酰胺包含高含量的羧基時(shí)，該產(chǎn)品在其熔融或改性時(shí)容易降解，從而損害其力學(xué)性能并最終影響使用。當(dāng)聚酰胺包含高含量的氨基時(shí)，該產(chǎn)品在后續(xù)使用過(guò)程中具有交聯(lián)的趨勢(shì)，使其難以得到一種高粘度的聚酰胺。
[0006]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]鑒于以上所述，本發(fā)明有必要提供一種聚酰胺的合成方法。
[0008]進(jìn)一步地，還有必要提供一種聚酰胺。
[0009]進(jìn)一步地，還有必要提供一種聚酰胺的應(yīng)用。
[0010]進(jìn)一步地，還有必要提供一種電氣和電子器材的制造用材，汽車(chē)部件，辦公用品或家庭用品。
[0011]本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是，一種聚酰胺的合成方法，其特征在于，包括以下步驟:
加料:將原料加入到反應(yīng)釜中，充分混勻得到混合物，所述原料包括(a) 二元酸，和(b)二元胺，以及任選的(C)其他組分；
充氣:向反應(yīng)釜中充入保護(hù)氣，其中所述保護(hù)氣中含有C02，CO2占所述保護(hù)氣的體積含量是 60-66.7 或 66.7-100% ；
預(yù)聚:加熱反應(yīng)爸,使反應(yīng)爸內(nèi)的混合物進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)。
[0012]其中，預(yù)聚反應(yīng)完成出料后，所述預(yù)聚產(chǎn)物進(jìn)行干燥后固相增粘，得到聚酰胺。
[0013]其中，所述充氣步驟中，將反應(yīng)釜內(nèi)的壓力加至0.1-0.3MPa、0.3-0.5MPa或0.5-1.0MPa0
[0014]其中，所述保護(hù)氣還包括氮?dú)夂?或惰性氣體,所述惰性氣體選自氦氣、氖氣、氬氣、氪氣、氣氣、氡氣中的一種或多種。
[0015]其中，所述充氣步驟之前還包括步驟A:將反應(yīng)釜抽真空，然后充入保護(hù)氣至常壓，所述步驟A重復(fù)進(jìn)行兩次以上。
[0016]其中，所述(a) 二元酸包括(al)芳香族二元酸和任選的(a2)脂肪族二元酸，其中芳香族二元酸的比例為70-100mol%，脂肪族二元酸的比例為0-30mol%。
[0017]其中，所述(al)芳香族二元酸選自對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸或2，6-萘二羧酸中的至少一種或多種，所述(a2)脂肪族二元酸選自乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚
二酸、辛二酸、2-甲基辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一二酸、十二二酸、十三二酸和十四二酸中的一種或多種。
[0018]其中，所述(b) 二元胺為C2_13的脂肪族二元胺單體。
[0019]其中，所述(b) 二元胺單體包括(bl)l，10-癸二胺和任選的(b2)其他二元胺，所述二元胺單體中1，10-癸二胺所占的物質(zhì)的量的比例是70-100mol%。
[0020]其中，所述(b2)其他二元胺選自乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、2-甲基戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、2-甲基辛二胺、2，2，4-三甲基六亞甲基二胺、2，4，4-三甲基六亞甲基二胺、5-甲基-壬二胺、壬二胺、十一二胺、十二二胺、十三二胺中的一種或多種。
[0021]其中，所述(C)其他組分包括(Cl)尼龍鹽、(c2)分子量調(diào)節(jié)劑、(c3)催化劑中的一種或多種。
[0022]其中，所述(Cl)尼龍鹽包括己二胺己二酸鹽、己二胺癸二酸鹽、己二胺十二二酸鹽、己二胺十三二酸鹽、己二胺十四二酸鹽和己二胺十六二酸鹽中的至少一種。
[0023]其中，所述預(yù)聚反應(yīng)是在攪拌下加熱反應(yīng)釜，加熱反應(yīng)釜到210-220°C、220-250°C或250-260°C，反應(yīng)1-3小時(shí)。
[0024]其中，所述(c2)分子量調(diào)節(jié)劑是一元酸或一元胺。
[0025]其中，所述(c3)催化劑選自磷酸、亞磷酸、次磷酸、苯膦酸、苯次膦酸、磷酸鹽、亞磷酸鹽、次磷酸鹽、苯膦酸鹽、苯次膦酸鹽、磷酸三苯酯、亞磷酸三苯酯中的一種或多種。
[0026]一種聚酰胺，用上述的方法得到的聚酰胺。
[0027]其中，所述聚酰胺用全自動(dòng)電位滴定儀滴定其端羧基含量為20-1 lOmol/t，所述聚酰胺用全自動(dòng)電位滴定儀滴定其端氨基含量為5-50mol/t，mol/t是表示每噸中含端羧基或端氨基的mol量。
[0028]一種聚酰胺的應(yīng)用，所述的聚酰胺應(yīng)用于電氣和電子器材的制造用材，汽車(chē)部件，辦公用品或家庭用品。
[0029]一種電氣和電子器材的制造用材，汽車(chē)部件，辦公用品或家庭用品，包括上述聚酰胺。
[0030]本發(fā)明所述的聚酰胺的合成方法，在預(yù)聚階段部分或全部使用CO2作為預(yù)聚反應(yīng)階段的保護(hù)氣，能保持預(yù)聚物穩(wěn)定的端氨基和/或羧基比例，能夠抑制二元胺的流失，可以在減少二元胺用量的情況下，從而最終有利于后續(xù)固相增粘階段的端氨基和/或羧基控制，得到端氨基和/或羧基含量高度可控的聚酰胺樹(shù)脂，從而使聚酰胺的粘度增高。
[0031]
【具體實(shí)施方式】
[0032]本發(fā)明公開(kāi)了一種聚酰胺的合成方法，其特征在于，包括以下步驟:
加料:將原料加入到反應(yīng)釜中，充分混勻得到混合物，所述原料包括(a) 二元酸，和(b)二元胺，以及任選的(C)其他組分；
充氣:向反應(yīng)釜中充入保護(hù)氣，其中所述保護(hù)氣中含有C02，CO2占所述保護(hù)氣的體積含量是 60-66.7 或 66.7-100% ；
預(yù)聚:加熱反應(yīng)爸,使反應(yīng)爸內(nèi)的混合物進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)。
[0033]其中，預(yù)聚反應(yīng)完成出料后，所述預(yù)聚產(chǎn)物進(jìn)行干燥后固相增粘，得到聚酰胺。
[0034]其中，所述充氣步驟中，將反應(yīng)釜內(nèi)的壓力加至0.1-0.3MPa，0.3-0.5MPa或0.5-1.0MPa0
[0035]其中，所述保護(hù)氣還包括氮?dú)夂?或惰性氣體,所述惰性氣體選自氦氣、氖氣、氬氣、氪氣、氣氣、氡氣中的一種或多種。
[0036]其中，所述充氣步驟之前還包括步驟A:將反應(yīng)釜抽真空，然后充入保護(hù)氣至常壓，所述步驟A重復(fù)進(jìn)行兩次以上。
[0037]其中，所述(a) 二元酸包括(al)芳香族二元酸和任選的(a2)脂肪族二元酸，其中芳香族二元酸的比例為70-100mol%，脂肪族二元酸的比例為0-30mol%。
[0038]其中，所述(al)芳香族二元酸選自對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸或2，6-萘二羧酸中的至少一種或多種，所述(a2)脂肪族二元酸選自乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚
二酸、辛二酸、2-甲基辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一二酸、十二二酸、十三二酸和十四二酸中的一種或多種。
[0039]其中，所述(b) 二元胺為C2_13的脂肪族二元胺單體。
[0040]其中，所述(b) 二元胺單體包括(bl)l，10-癸二胺和任選的(b2)其他二元胺，所述二元胺單體中1，10-癸二胺所占的物質(zhì)的量的比例是70-100mol%。
[0041]其中，所述(b2)其他二元胺選自乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、2-甲基戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、2-甲基辛二胺、2，2，4-三甲基六亞甲基二胺、2，4，4-三甲基六亞甲基二胺、5-甲基-壬二胺、壬二胺、十一二胺、十二二胺、十三二胺中的一種或多種。
[0042]其中，所述(C)其他組分包括(Cl)尼龍鹽、(c2)分子量調(diào)節(jié)劑、(c3)催化劑中的一種或多種。
[0043]其中，所述(Cl)尼龍鹽包括己二胺己二酸鹽(尼龍66鹽)、己二胺癸二酸鹽、己二胺十二二酸鹽、己二胺十三二酸鹽、己二胺十四二酸鹽和己二胺十六二酸鹽中的至少一種。
[0044]其中，所述預(yù)聚反應(yīng)是在攪拌下加熱反應(yīng)釜，加熱反應(yīng)釜到210-220°C、220-250°C或250-260°C，反應(yīng)1-3小時(shí)。
[0045]其中，所述(c2)分子量調(diào)節(jié)劑是一元酸或一元胺。
[0046]其中，所述(c3)催化劑選自磷酸、亞磷酸、次磷酸、苯膦酸、苯次膦酸、磷酸鹽、亞磷酸鹽、次磷酸鹽、苯膦酸鹽、苯次膦酸鹽、磷酸三苯酯、亞磷酸三苯酯中的一種或多種。
[0047]一種聚酰胺，用上述的方法得到的聚酰胺。
[0048]其中，所述聚酰胺用全自動(dòng)電位滴定儀滴定其端羧基含量為20-1 lOmol/t，所述聚酰胺用全自動(dòng)電位滴定儀滴定其端氨基含量為5-50mol/t。
[0049]一種聚酰胺的應(yīng)用，所述的聚酰胺應(yīng)用于電氣和電子器材的制造用材，汽車(chē)部件，辦公用品或家庭用品。
[0050]一種電氣和電子器材的制造用材，汽車(chē)部件，辦公用品或家庭用品，包括上述聚酰胺。[0051]分別測(cè)試所得預(yù)聚物和聚酰胺的相對(duì)粘度，其測(cè)試方法參照中華人民共和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB12006.1-89，聚酰胺粘數(shù)測(cè)定方法。
[0052]具體的測(cè)試方法為在25±0.010C的98%的濃硫酸中測(cè)量濃度為0.25g/dl的聚酰胺的相對(duì)粘度nr。采用上海思爾達(dá)科學(xué)儀器有限公司生產(chǎn)的NCY-2自動(dòng)粘度計(jì)測(cè)量。
[0053]測(cè)試所得聚酰胺的熔點(diǎn)，其測(cè)試方法參照ASTM D3418-2003, Standard TestMethod for Transition Temperatures of Polymers By Differential ScanningCalorimetry。
[0054]測(cè)試所得聚酰胺端氨基含量，用Metrohm 848 Titrino plus全自動(dòng)電位滴定儀滴定樣品端氨基含量。取0.5g聚合物,加苯酹45ml及無(wú)水甲醇3ml,加熱回流,觀察試樣完全溶解后，冷至室溫，用已標(biāo)定的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定端氨基含量。
[0055]測(cè)試所得聚酰胺端羧基含量，用Metrohm 848 Titrino plus全自動(dòng)電位滴定儀滴定樣品端羧基含量。取0.5g聚合物，加鄰甲酚50ml，回流溶解，放冷后迅速加入400μ L甲醛溶液，用已標(biāo)定的KOH-乙醇溶液滴定端羧基含量。
[0056]下面將結(jié)合具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的說(shuō)明，需要說(shuō)明的是，下述實(shí)施例中的反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間是本發(fā)明所要求的保護(hù)范圍的一個(gè)例子，其它在本發(fā)明所保護(hù)的范圍內(nèi)的反應(yīng)溫度也同樣適用于本發(fā)明，在此不再一一列舉。
[0057]下述實(shí)施例中加入的尼龍鹽選取的是尼龍66-鹽，且添加的含量也是本發(fā)明的優(yōu)選含量，采用本發(fā)明所列舉的其它的尼龍鹽和其它的添加范圍也適用于本發(fā)明，在此不在
列舉。
[0058]下述實(shí)施例中加入的反應(yīng)助劑在此選取的是次磷酸鈉，且用其較為優(yōu)選的含量，采用本發(fā)明所列舉的其它的反應(yīng)助劑和其它的添加范圍也適用于本發(fā)明，在此不在一一列舉。
[0059]實(shí)施例1
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對(duì)苯二甲酸、20.2mol的1，10-癸二胺、74.8g苯甲酸、6.98g次磷酸鈉，抽真空后充CO2至常壓，重復(fù)抽真空后充CO2過(guò)程三次，最后將CO2壓力升至0.1MPa0在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80 °C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。
[0060]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表1中。
[0061]實(shí)施例2
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20mol對(duì)苯二甲酸、20.2mol的1，10-癸二胺、74.8g苯甲酸、6.98g次磷酸鈉，抽真空后充CO2至常壓，重復(fù)抽真空后充CO2過(guò)程三次，最后將CO2壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。[0062]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表1中。
[0063]實(shí)施例3
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對(duì)苯二甲酸、20.2mol的1，10-癸二胺、74.8g苯甲酸、6.98g次磷酸鈉，抽真空后充CO2至常壓，重復(fù)抽真空后充CO2過(guò)程三次，最后將CO2壓力升至0.5MPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。
[0064]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表1中。
[0065]實(shí)施例4
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對(duì)苯二甲酸、20.2mol的1，10-癸二胺、74.8g苯甲酸、6.98g次磷酸鈉，抽真空后充CO2至常壓，重復(fù)抽真空后充CO2過(guò)程三次，最后將CO2壓力升至IMPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。
[0066]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表1中。
[0067]對(duì)比例I
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對(duì)苯二甲酸、20.2mol的1，10-癸二胺、74.8g苯甲酸、6.98g次磷酸鈉，抽真空，充N2至反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為0.3MPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50kPa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。
[0068]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表1中。
[0069]對(duì)比例2
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對(duì)苯二甲酸、20.4mol的1，10-癸二胺、74.8g苯甲酸、6.98g次磷酸鈉，抽真空，充N2至反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為0.3MPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50kPa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。
[0070]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表1中。
[0071]對(duì)比例3
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對(duì)苯二甲酸、20.8mol的1，10-癸二胺、74.8g苯甲酸、6.98g次磷酸鈉，抽真空，充N2至反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為0.6MPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50kPa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。
[0072]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表1中。
[0073]實(shí)施例5
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對(duì)苯二甲酸、20.2mol的1，10_癸二胺、2mol的尼龍66鹽、78.6g苯甲酸、7.53g次磷酸鈉，抽真空、充CO2三次，最后將CO2壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80V下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。
[0074]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表2中。
[0075]實(shí)施例6
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對(duì)苯二甲酸、20.2mol的1，10-癸二胺、2mol的尼龍66鹽、78.6g苯甲酸、7.53g次磷酸鈉，抽真空、充CO2三次，最后充CO2待壓力升至0.2MPa后，再向其中充入高純N2至壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。
[0076]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表2中。
[0077]實(shí)施例7
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對(duì)苯二甲酸、20.2mol的1，10_癸二胺、2mol的尼龍66鹽、78.6g苯甲酸、7.53g次磷酸鈉，抽真空、充CO2三次，最后充CO2待壓力升至0.18MPa后，再向其中充入高純N2至壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定。反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。
[0078]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表2中。
[0079]實(shí)施例8
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對(duì)苯二甲酸、20.2mol的1，10_癸二胺、5mol的尼龍66鹽、78.6g苯甲酸、7.53g次磷酸鈉，抽真空、充CO2三次，最后充CO2待壓力升至0.18MPa后，再向其中充入高純N2至壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定。反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。
[0080]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表2中。
[0081]實(shí)施例9 在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對(duì)苯二甲酸、20.2mol的1，10-癸二胺、IOmol的尼龍66鹽、78.6g苯甲酸、7.53g次磷酸鈉，抽真空、充CO2三次，最后充CO2待壓力升至0.18MPa后，再向其中充入高純N2至壓力升至
0.3MPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定。反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。
[0082]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表2中。
[0083]對(duì)比例4
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對(duì)苯二甲酸、20.2mol的1，10_癸二胺、2mol的尼龍66鹽、78.6g苯甲酸、7.53g次磷酸鈉，抽真空、充N2三次，最后高純N2至壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定。反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。
[0084]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表2中。
[0085]實(shí)施例10
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對(duì)苯二甲酸、20.2mol的1，8_辛二胺、61.1g苯甲酸、5.3g次磷酸鈉，抽真空后充CO2至常壓，重復(fù)抽真空后充CO2過(guò)程三次，最后將CO2壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。
[0086]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表3中。
[0087]對(duì)比例5
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對(duì)苯二甲酸、20.2mol的1，8_辛二胺、61.1g苯甲酸、5.3g次磷酸鈉，抽真空后充N2至常壓，重復(fù)抽真空后充N2過(guò)程三次，最后將N2壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。
[0088]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表3中。
[0089]實(shí)施例11
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對(duì)苯二甲酸、20.2mol的1，12-十二碳二胺、85.5g苯甲酸、7.42g次磷酸鈉，抽真空后充CO2至常壓，重復(fù)抽真空后充CO2過(guò)程三次，最后將CO2壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。
[0090]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表3中。
[0091]對(duì)比例6
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對(duì)苯二甲酸、20.2mol的1，12-十二碳二胺、85.5g苯甲酸、7.42g次磷酸鈉，抽真空后充N2至常壓，重復(fù)抽真空后充N 2過(guò)程三次，最后將N2壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。
[0092]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表3中。
[0093]實(shí)施例12
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對(duì)苯二甲酸、20.2mol的I，13-十三碳二胺、97.7g苯甲酸、8.48g次磷酸鈉，抽真空后充CO2至常壓，重復(fù)抽真空后充CO2過(guò)程三次，最后將CO2壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。
[0094]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表3中。
[0095]對(duì)比例7
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對(duì)苯二甲酸、20.2mol的1，13-十三碳二胺、97.7g苯甲酸、8.48g次磷酸鈉，抽真空后充N2至常壓，重復(fù)抽真空后充N2過(guò)程三次，最后將N2壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到PA12T樹(shù)脂。[0096]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表3中。
[0097]實(shí)施例13
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入18mol對(duì)苯二甲酸、2mol的1，10-癸二酸、20.2mol的1，10-癸二胺、IlOg苯甲酸、9.54g次磷酸鈉，抽真空、充CO2至常壓，重復(fù)抽真空后充CO2過(guò)程三次三次，最后將CO2壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。
[0098]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表3中。
[0099]對(duì)比例8
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入18mol對(duì)苯二甲酸、2mol的1，10-癸二酸、20.2mol的1，10-癸二胺、100g苯甲酸、9.54g次磷酸鈉，抽真空、充N2至常壓，重復(fù)抽真空后充N2過(guò)程三次三次，最后將N2壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定 ，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。
[0100]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表3中。
[0101]實(shí)施例14
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對(duì)苯二甲酸、16.16mol的1,10-癸二胺、4.04mol的I, 6-己二胺、76.2g苯甲酸、6.39g次磷酸鈉，抽真空、充CO2至常壓，重復(fù)抽真空后充CO2過(guò)程三次三次，最后將CO2壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。
[0102]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于表3中。
[0103]對(duì)比例9
在配有磁力偶合攪拌、冷凝管、氣相口、加料口、壓力防爆口的壓力釜中加入20moI對(duì)苯二甲酸、16.16mol的1,10-癸二胺、4.04mol的I, 6-己二胺、76.2g苯甲酸、6.39g次磷酸鈉，抽真空、充N2至常壓，重復(fù)抽真空后充N2過(guò)程三次三次，最后將N2壓力升至0.3MPa。在攪拌下2個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到220°C，將反應(yīng)混合物在220°C攪拌I小時(shí)，然后在攪拌下使反應(yīng)物的溫度升高到230°C。反應(yīng)在230°C的恒溫和2.2MPa的恒壓下繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)，通過(guò)移去所形成的水而保持壓力恒定，反應(yīng)完成后出料，預(yù)聚物于80°C下真空干燥24小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物，所述預(yù)聚產(chǎn)物在250°C、50Pa真空條件下固相增粘10小時(shí)，得到聚酰胺樹(shù)脂。
[0104]按照上述測(cè)試方法對(duì)預(yù)聚物和聚酰胺進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果列于下表3中。
[0105]
表1實(shí)施例1-4與對(duì)比例1-3的測(cè)試結(jié)果
【權(quán)利要求】
1.一種聚酰胺的合成方法，其特征在于，包括以下步驟: 加料:將原料加入到反應(yīng)釜中，充分混勻得到混合物，所述原料包括(a) 二元酸，和(b)二元胺，以及任選的(C)其他組分； 充氣:向反應(yīng)釜中充入保護(hù)氣，其中所述保護(hù)氣中含有C02，CO2占所述保護(hù)氣的體積含量是 60-66.7 或 66.7-100% ； 預(yù)聚:加熱反應(yīng)爸,使反應(yīng)爸內(nèi)的混合物進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 預(yù)聚反應(yīng)完成出料后，所述預(yù)聚產(chǎn)物進(jìn)行干燥后固相增粘，得到聚酰胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 所述充氣步驟中，將反應(yīng)釜內(nèi)的壓力加至0.1-0.3MPa、0.3-0.5MPa或0.5-1.0MPa0
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 所述保護(hù)氣還包括氮?dú)夂?或惰性氣體，所述惰性氣體選自氦氣、氖氣、氬氣、氪氣、氙氣、氡氣中的一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 所述充氣步驟之前還包括步驟A:將反應(yīng)釜抽真空，然后充入保護(hù)氣至常壓，所述步驟A重復(fù)進(jìn)行兩次以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 所述(a) 二元酸包括(al)芳香族二元酸和任選的(a2)脂肪族二元酸，其中芳香族二元酸的比例為70-100mol%，脂肪族二元酸的比例為0-30mol%。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 所述(al)芳香族二元酸選自對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸或2，6-萘二羧酸中的至少一種或多種，所述(a2)脂肪族二元酸選自乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、2-甲基辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一二酸、十二二酸、十三二酸和十四二酸中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-5之一所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 所述(b) 二元胺為C2_13的脂肪族二元胺單體。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-5之一所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 所述(b) 二元胺單體包括(bl)l，10-癸二胺和任選的(b2)其他二元胺，所述二元胺單體中1，10-癸二胺所占的物質(zhì)的量的比例是70-100mol%。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 所述(b2)其他二元胺選自乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、2-甲基戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、2-甲基辛二胺、2，2，4-三甲基六亞甲基二胺、2，4，4-三甲基六亞甲基二胺、5-甲基-壬二胺、壬二胺、十一二胺、十二二胺、十三二胺中的一種或多種。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 所述(c)其他組分包括(Cl)尼龍鹽、(c2)分子量調(diào)節(jié)劑、(c3)催化劑中的一種或多種。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 所述(Cl)尼龍鹽包括己二胺己二酸鹽、己二胺癸二酸鹽、己二胺十二二酸鹽、己二胺十三二酸鹽、己二胺十四二酸鹽和己二胺十六二酸鹽中的至少一種。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 所述預(yù)聚反應(yīng)是在攪拌下加熱反應(yīng)釜，加熱反應(yīng)釜到210-220 °C、220-250 °C或250-260°C，反應(yīng) 1-3 小時(shí)。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 所述(c2)分子量調(diào)節(jié)劑是一元酸或一元胺。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺的合成方法，其特征在于: 所述(c3)催化劑選自磷酸、亞磷酸、次磷酸、苯膦酸、苯次膦酸、磷酸鹽、亞磷酸鹽、次磷酸鹽、苯膦酸鹽、苯次膦酸鹽、磷酸三苯酯、亞磷酸三苯酯中的一種或多種。
16.一種聚酰胺，其特征在于: 由權(quán)利要求1-15任一所述的方法得到的聚酰胺。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的聚酰胺，其特征在于: 所述聚酰胺用全自動(dòng)電位滴定儀滴定其端羧基含量為20-110mol/t，所述聚酰胺用全自動(dòng)電位滴定儀滴定其端氨基含量為5-50mol/t。
18.—種如權(quán)利要求16所述的聚酰胺的應(yīng)用，其特征在于: 所述的聚酰胺應(yīng)用于電氣和電子器材的制造用材，汽車(chē)部件，辦公用品或家庭用品。
19.一種電氣和電子器材的制造用材，汽車(chē)部件，辦公用品或家庭用品，其特征在于:包括權(quán)利要求16限定的聚酰胺。
【文檔編號(hào)】C08G69/28GK103539936SQ201210227226
【公開(kāi)日】2014年1月29日 申請(qǐng)日期:2012年7月3日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月3日
【發(fā)明者】張傳輝, 蔡彤旻, 曾祥斌, 曹民, 夏世勇, 葉南飚, 陳大華 申請(qǐng)人:金發(fā)科技股份有限公司, 上海金發(fā)科技發(fā)展有限公司, 珠海萬(wàn)通化工有限公司