專利名稱：苯并噁嗪封端共聚型芴基聚醚砜熱塑性樹(shù)脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種熱塑性樹(shù)脂，尤其涉及一種苯并噁嗪封端共聚型芴基聚醚砜熱塑性樹(shù)脂。本發(fā)明也涉及一種苯并噁嗪封端共聚型芴基聚醚砜熱塑性樹(shù)脂的制備方法。
背景技術(shù)：
聚醚砜、聚醚酮是1972年由英國(guó)帝國(guó)化學(xué)公司(ICI)成功開(kāi)發(fā)的具有很好的熱穩(wěn)定性、耐腐蝕性和機(jī)械性能的工程塑料，廣泛應(yīng)用于航空，通信電子等行業(yè)。它的分子結(jié)構(gòu)由砜(酮)基，醚基和苯環(huán)組成，由于砜(酮)基的存在，使得分子具有很好的耐熱性，醚醚鍵使得分子具有良好的流動(dòng)性，易于成型加工。它具有優(yōu)良的耐熱性能、物理機(jī)械性能、絕緣性能等，特別是具有可以在高溫下連續(xù)使用和在溫度急劇變化的環(huán)境中仍能保持性能穩(wěn)定
等突出優(yōu)點(diǎn)，在電子器材、醫(yī)療等許多領(lǐng)域已經(jīng)得到廣泛應(yīng)用。傳統(tǒng)聚醚砜的機(jī)械性能較差，不能滿足人們對(duì)材料性能的要求，因而如何提高聚醚砜材料的機(jī)械性能一直是人們研究的重點(diǎn)。苯并噁嗪是一種由酚類(lèi)，甲醛和胺類(lèi)通過(guò)縮聚反應(yīng)得到的含氮氧雜原子的六元環(huán)狀化合物，屬于酚醛樹(shù)脂的一種，最初由Cope和Holy發(fā)現(xiàn)的。這種新發(fā)展起來(lái)的樹(shù)脂不僅具有傳統(tǒng)酚醛樹(shù)脂的熱性能和力學(xué)性能，還具有固化過(guò)程零體積改變，低吸水性，高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，高殘?zhí)柯?，固化過(guò)程不需加強(qiáng)酸做催化劑，固化過(guò)程無(wú)氣體釋放等特點(diǎn)，因而近年得到國(guó)際學(xué)術(shù)界的廣泛關(guān)注。然而這種樹(shù)脂也存在一些缺陷，如得到的樹(shù)脂分子量較小，產(chǎn)品易脆等，從而限制了該材料的應(yīng)用。將苯并噁嗪引入到聚醚砜結(jié)構(gòu)中，既能保留各自的特性，又能互相彌補(bǔ)缺陷，從而使產(chǎn)品的機(jī)械性能得到很到提高，從而達(dá)到人們對(duì)材料的要求。2011年，Yagci等在“Synthesis, characterization and thermally activated curing of polysulfones withenzoxazine end groups” [Polymer, 52,1504-1509 (2011)]文章中合成了雙酌■ A 聚醚諷遠(yuǎn)螯苯并噁嗪?jiǎn)误w，固化得到了苯并噁嗪樹(shù)脂。同傳統(tǒng)雙酚A型苯并噁嗪相比，含有聚醚砜結(jié)構(gòu)的苯并卩惡嚷在熱性能和機(jī)械性能上有很大的提聞。芴由于含有一個(gè)非共面結(jié)構(gòu)的cardo結(jié)構(gòu)環(huán)，將其引入到聚醚酮酮結(jié)構(gòu)中，能明顯的提高材料的機(jī)械性能。與其他同類(lèi)聚醚酮酮材料相比，該產(chǎn)品具有更好的熱性能和機(jī)械性能，能夠滿足工業(yè)很多領(lǐng)域?qū)Σ牧系囊蟆?br>
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種具有優(yōu)良的熱性能的苯并噁嗪封端共聚型芴基聚醚砜熱塑性樹(shù)脂。本發(fā)明的目的還在于提供一種苯并噁嗪封端共聚型芴基聚醚砜熱塑性樹(shù)脂的制備方法。本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明的苯并噁嗪封端共聚型芴基聚醚類(lèi)熱塑性樹(shù)脂具有如下通式
權(quán)利要求
1.一種苯并噁嗪封端共聚型芴基聚醚類(lèi)熱塑性樹(shù)脂，其特征是具有如下通式
2.一種苯并噁嗪封端共聚型芴基聚醚砜熱塑性樹(shù)脂的制備方法，其特征是 第一步在容器中按物質(zhì)的量比為I. 5 2:1的比例加入混合二元酚、二氯二苯砜，并加入無(wú)水碳酸鉀為催化劑，N，N’ - 二甲基乙酰胺和甲苯為溶劑，攪拌lOmin，通入氮?dú)?，升溫?50 180°C，反應(yīng)3h后，蒸出甲苯，繼續(xù)反應(yīng)3h，將反應(yīng)液降到室溫，過(guò)濾，將濾液加入到1%的醋酸溶液中，過(guò)濾，沉淀經(jīng)水洗、甲醇洗、真空干燥，得到羥基封端共聚型聚醚砜；第二步將甲醛溶液溶于二氧六環(huán)中，常溫?cái)嚢鑜Omin，將伯胺緩慢滴加到混合溶液中，反應(yīng)20 30min，升溫到110°C，將第一步得到的共聚型聚醚砜加入到反應(yīng)液中，共聚型聚醚砜、伯胺和甲醒物質(zhì)的量比為1:6:15,反應(yīng)5h,將反應(yīng)液加入到乙醇中，過(guò)濾，沉淀經(jīng)乙醇洗、真空干燥，得到白色苯并噁嗪封端共聚型芴基聚醚砜類(lèi)熱塑性樹(shù)脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的苯并噁嗪封端共聚型芴基聚醚砜熱塑性樹(shù)脂的制備方法，其特征是所述的混合二元酚是雙酚芴與雙酚A的混合物，或者是雙酚芴與雙酚AF的混合物。
全文摘要
本發(fā)明提供的是苯并噁嗪封端共聚型芴基聚醚砜熱塑性樹(shù)脂及其制備方法。在容器中加入混合二元酚、二氯二苯砜、無(wú)水碳酸鉀、N，N’-二甲基乙酰胺和甲苯，攪拌，通入氮?dú)?，升溫?50～180℃，反應(yīng)3h后，蒸出甲苯，繼續(xù)反應(yīng)3h，降到室溫，過(guò)濾，將濾液加入到1%的醋酸溶液中，過(guò)濾，沉淀經(jīng)水洗、甲醇洗、真空干燥，得到羥基封端共聚型聚醚砜；甲醛溶于二氧六環(huán)中，攪拌，將伯胺緩慢滴加到混合溶液中，反應(yīng)20～30min，升溫到110℃，將共聚型聚醚砜加入到反應(yīng)液中，反應(yīng)5h，反應(yīng)液加入到乙醇中，過(guò)濾，沉淀經(jīng)乙醇洗、真空干燥，得到產(chǎn)品。可用于制造高性能結(jié)構(gòu)材料、電子封裝材料、耐腐蝕材料等。
文檔編號(hào)C08G73/06GK102863619SQ20121034514
公開(kāi)日2013年1月9日 申請(qǐng)日期2012年9月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月18日
發(fā)明者王軍, 李?lèi)? 劉文彬, 任甜甜, 張慶偉 申請(qǐng)人:哈爾濱工程大學(xué)