具有肟酯基和/或?;幕衔锵嚓P(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)根據(jù)美國專利法35第119條(e)款要求均在2011年5月25日提交的美國臨時(shí)申請(qǐng)第61/489,910號(hào)和第61/489,892號(hào)的權(quán)益。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及包含至少一個(gè)肟酯基和/或?;幕衔?。更具體地說,本發(fā)明涉及基于與芴或9,10-二氫蒽及其衍生物稠合的茚的化合物。發(fā)明背景光敏性或可光聚合的組合物通常包括(例如)含有烯系不飽和鍵的可聚合化合物和光聚合反應(yīng)引發(fā)劑。這類光敏性或可光聚合的組合物在受到光照射時(shí)聚合并固化,因此可用于(例如)光固定性或光固化性油墨、光敏性印刷板、彩色濾光抗蝕劑、黑色基體樹脂和多種光致抗蝕劑,包括干膜抗蝕劑。近年來,由于在對(duì)稍短波長(365nm或405nm)光源敏感的光敏性和可光聚合組合物方面的需求增加,因而在對(duì)這類光源敏感的光聚合反應(yīng)引發(fā)劑方面的需求也增加了。光聚合反應(yīng)引發(fā)劑又稱為自由基型光引發(fā)劑。在暴露于具有引發(fā)劑對(duì)之敏感的波長的光之后,引發(fā)劑會(huì)產(chǎn)生自由基因而引發(fā)周圍的可聚合化合物的自由基聚合反應(yīng)。通常希望這類光引發(fā)劑顯示出良好的光敏感性(尤其對(duì)光譜的紫外(UV)區(qū)的光的良好的光敏感性)、低程度的使用后變色和良好的熱穩(wěn)定性(對(duì)于儲(chǔ)存和處理來說)。已知作為光引發(fā)劑的是一些包含酰基和/或肟酯基團(tuán)的有機(jī)化合物。由于其在紫外線輻射區(qū)(介于300與450nm之間)的吸收作用,這些有機(jī)化合物被用于彩色濾光抗蝕劑中。IrgacureOXE-01TM和OXE-02TM(可從德國的BASF公司獲得)是已知用于一些應(yīng)用(包括彩色濾光抗蝕劑)的光引發(fā)劑。也已知一些基于三嗪的化合物是有效的光引發(fā)劑。本說明書參考了許多文獻(xiàn),其全部內(nèi)容以引用的方式并入本文。發(fā)明概述本發(fā)明提供:1.一種包含與1個(gè)或2個(gè)任選取代的(式II)稠合的任選取代的(式I)的化合物,其中A和E各自獨(dú)立地表示-CH2-、-NH-、-O-、-S-或-C(=O)-,并且B表示一個(gè)鍵、-CH2-、-NH-、-O-、-S-或-C(=O)-,所述化合物具有與其直接或間接連接的至少一個(gè)肟酯基和/或?;?.根據(jù)第1項(xiàng)所述的化合物,其中所述肟酯基是-CR6=N-O-(C=O)-R7或=N-O-(C=O)-R7,其中R6和R7是相同或不同的取代基。3.根據(jù)第2項(xiàng)所述的化合物,其中R6表示:■氫;■C1-C12烷基,其任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:○苯基,○鹵素,○-NR9R10,○-O-L,和/或○-S-L;■C4-C10環(huán)烷基、C2-C12烯基、C4-C10環(huán)烯基、C2-C12炔基或C4-C10環(huán)烯基,其中的每一個(gè)任選被烷基和/或-O-L取代;或■苯基,其任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:○C1-C6烷基,○鹵素,○腈,○烷氧基,○-COOR10,和/或○C2-C12烷基羧基,其中L是氫或C1-C6烷基且其中R8、R9和R10中的每一個(gè)獨(dú)立地是氫、C1-C12烷基、C4-C10環(huán)烷基、C1-C12烯基、C4-C10環(huán)烯基、C2-C12炔基、C4-C10環(huán)炔基、C1-C12鹵代烷基或任選取代的芳基。4.根據(jù)第3項(xiàng)所述的化合物,其中R6是烷基,其任選被-O-C1-6烷基取代。5.根據(jù)第4項(xiàng)所述的化合物,其中R6是甲基或丁基。6.根據(jù)第5項(xiàng)所述的化合物,其中R6是甲基。7.根據(jù)第2至6項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的化合物,其中R7表示烷基、環(huán)烷基、烯基或環(huán)烯基,其中的每一個(gè)任選被芳基或鹵素取代,或R7是芳基,其任選被烷基或鹵素取代。8.根據(jù)第7項(xiàng)所述的化合物,其中R7表示C1-C12烷基,其任選被苯基取代;C4-C10環(huán)烷基;或苯基,其任選被C1-C6烷基取代。9.根據(jù)第8項(xiàng)所述的化合物,其中R7是C1-C12烷基、C4-C10環(huán)烷基或苯基。10.根據(jù)第9項(xiàng)所述的化合物,其中R7是甲基。11.根據(jù)第1至10項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的化合物,其中所述?;?C(=O)-R30,其中R30是任選取代的烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、炔基、環(huán)炔基或芳基,其中的每一個(gè)任選包含一個(gè)或多個(gè)氧原子、硫原子、氮原子、羰基、氨基甲酸酯基、脲基和/或酯基。12.根據(jù)第11項(xiàng)所述的化合物,其中R30中的所述烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、炔基、環(huán)炔基和芳基被以下一個(gè)或多個(gè)取代:■聚乙二醇鏈,■C1-C12烷基,其任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:○-NR8R9,○-O-L,○-S-L,和/或○苯基,其任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、腈、烷氧基、COOR10和/或C2-C12烷基羧基取代;■C4-C10環(huán)烷基、C2-C12烯基、C4-C10環(huán)烯基、C2-C12炔基、C4-C10環(huán)炔基,其中的每一個(gè)任選被烷基和/或-O-L取代,和/或■芳基,如苯基、苯硫基、聯(lián)苯基和萘基,其中的每一個(gè)任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:○C1-C6烷基,○鹵素,○腈,○烷氧基,○-COOR10,和/或○C2-C12烷基羧基。其中L、R8、R9和R10如第3項(xiàng)所定義。13.根據(jù)第12項(xiàng)所述的化合物,其中R30是直鏈烷基、苯基或苯硫基,其全部任選被直鏈烷基或-O-L取代。14.根據(jù)第13項(xiàng)所述的化合物,其中R30是甲基、2-甲基苯基、苯基、苯硫基或4-甲氧基苯基。15.根據(jù)第1至14項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的化合物,其中所述肟酯基和/或?;械闹辽僖粋€(gè)通過連接基-LK-與化合物連接。16.根據(jù)第15項(xiàng)所述的化合物,其中-LK-是任選取代的亞烷基、亞環(huán)烷基、亞烯基、亞環(huán)烯基、亞炔基、亞環(huán)炔基、亞芳基、-S-亞芳基、-NH-亞芳基或-N(芳基)-亞芳基,其中的每一個(gè)任選包含一個(gè)或多個(gè)氧原子、硫原子、氮原子、羰基、氨基甲酸酯基、脲基和/或酯基。17.根據(jù)第16項(xiàng)所述的化合物,其中所述亞烷基、亞環(huán)烷基、亞烯基、亞環(huán)烯基、亞炔基、亞環(huán)炔基、亞芳基、-S-亞芳基、-NH-亞芳基和-N(芳基)-亞芳基被以下一個(gè)或多個(gè)取代:■聚乙二醇鏈,■C1-C12烷基,其任選地以下一個(gè)或多個(gè)取代:○-NR8R9,○-O-L,○-S-L,和/或○苯基,其任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、腈、烷氧基、COOR10和/或C2-C12烷基羧基取代;■C4-C10環(huán)烷基、C2-C12烯基、C4-C10環(huán)烯基、C2-C12炔基、C4-C10環(huán)炔基,其中的每一個(gè)任選被烷基和/或-O-L取代,和/或■芳基,如苯基、聯(lián)苯基和萘基,或芳?;绫郊柞;?,其中的每一個(gè)任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:○C1-C6烷基,○鹵素,○腈,○烷氧基,○-COOR10,和/或○C2-C12烷基羧基。其中L、R8、R9和R10如第3項(xiàng)所定義。18.根據(jù)第1至17項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的化合物,其中式I和/或式II(任一者或兩者都)獨(dú)立地被以下取代基中的一個(gè)或多個(gè)取代:■C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C4-C10環(huán)烷基、C1-C12烯基、C4-C10環(huán)烯基、C4-C10環(huán)烯基、C2-C12炔基和/或C4-C10環(huán)炔基,其中的每一個(gè)任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:○NR8R9,○-O-L,○-S-L,和/或○苯基,其任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素原子、腈、烷氧基、COOR10和/或C2-C12烷基羧基取代;和/或■苯基、聯(lián)苯基和/或萘基,其中的每一個(gè)任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:○C1-C6烷基,○鹵素原子,○腈,○烷氧基,○-COOR10,和/或○C2-C12烷基羧基,其中L、R8、R9和R10如第3項(xiàng)所定義。19.根據(jù)第1至18項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的化合物,其包含一種任選取代的式II。20.根據(jù)第19項(xiàng)所述的化合物,其包含與任選取代的稠合的任選取代的21.根據(jù)第20項(xiàng)所述的化合物,其包含與任選取代的稠合的任選取代的22.根據(jù)第20項(xiàng)所述的化合物,其包含與任選取代的稠合的任選取代的23.根據(jù)第20項(xiàng)所述的化合物,其包含與任選取代的稠合的任選取代的24.根據(jù)第20項(xiàng)所述的化合物,其包含與任選取代的稠合的任選取代的25.根據(jù)第20項(xiàng)所述的化合物,其包含與任選取代的稠合的任選取代的26.根據(jù)第1至18項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的化合物,其包含兩種任選取代的式II。27.根據(jù)第26項(xiàng)所述的化合物,其包含與任選取代的和任選取代的稠合的任選取代的28.根據(jù)第26項(xiàng)所述的化合物,其包含與任選取代的和任選取代的稠合的任選取代的29.根據(jù)第1至18項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的化合物,其是:其中:■R4、R5、R4'和R5'任選并獨(dú)立地表示1至4個(gè)(在R4和R5的情況下)和1個(gè)或2個(gè)(在R4'和R5'的情況下):○C1-C12烷基或烷氧基,所述烷基和烷氧基任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:■-NR8R9,■-O-L或-S-L,和/或■苯基,其任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素原子、腈、烷氧基、COOR10和/或C2至C12烷基羧基取代;○C4-C10環(huán)烷基、C2-C12烯基、C4-C10環(huán)烯基、C2-C12炔基、C4-C10環(huán)炔基,其中的每一個(gè)任選被烷基和/或-O-L取代;和/或○苯基、聯(lián)苯基和萘基,其中的每一個(gè)任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:■C1-C6烷基,■鹵素,■腈,■烷氧基,■-COOR10,和/或■C2-C12烷基羧基,■Q1和Q2任選并獨(dú)立地表示1至4個(gè)?;?或式的肟酯基,■X、Y和Z中的每一個(gè)獨(dú)立地表示其中:○R1、R2和R3各自獨(dú)立地表示:■氫原子;■C1-C12烷基,其任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:·-NR8R9,·-O-L,·-S-L,和/或·苯基,其任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、腈、烷氧基、-COOR10和/或C2-C12烷基羧基取代;■C4-C10環(huán)烷基、C2-C12烯基、C4-C10環(huán)烯基、C2-C12炔基、C4-C10環(huán)炔基,其中的每一個(gè)任選被烷基和/或-O-L取代;和/或■苯基、聯(lián)苯基或萘基,其中的每一個(gè)任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:·C1-C6烷基,·鹵素,·腈,·烷氧基,·-COOR10,和/或·C2-C12烷基羧基,○Q3表示氫原子、?;蚴降碾旷セ餛4表示式的肟酯,且○Ar是如第15至17項(xiàng)中任一項(xiàng)所定義的連接基-LK-,其中L、R8、R9和R10如第3項(xiàng)所定義,且其中R6和R7如第2至10項(xiàng)中任一項(xiàng)所定義。30.根據(jù)第29項(xiàng)所述的化合物,其是:其中Q1、Q2、Q3、Q4、R1、R2、R3、R4、R5和Ar如第29項(xiàng)所定義。31.根據(jù)第29或30項(xiàng)所述的化合物,其中-Ar-是任選取代的亞芳基,所述亞芳基任選包含一個(gè)或多個(gè)氧原子、硫原子、氮原子、羰基、氨基甲酸酯基、脲基和/或酯基。32.根據(jù)第31項(xiàng)所述的化合物,其中所述亞芳基的取代基是一個(gè)或多個(gè):■C1-C12烷基,其任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:○-NR8R9,○-O-L,○-S-L,○苯基,其任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、腈、烷氧基、COOR10和/或C2-C12烷基羧基取代;■C4-C10環(huán)烷基、C2-C12烯基、C4-C10環(huán)烯基、C2-C12炔基、C4-C10環(huán)炔基,其中的每一個(gè)任選被烷基和/或-O-L取代;和/或■苯基、聯(lián)苯基和萘基,其中的每一個(gè)任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:○C1-C6烷基,○鹵素,○腈,○烷氧基,○-COOR10,和/或○C2-C12烷基羧基。其中L、R8、R9和R10如第3項(xiàng)所定義。33.根據(jù)第29至32項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的化合物,其中各-Ar-Q3獨(dú)其中R11和R12任選并獨(dú)立地表示一個(gè)或多個(gè):■C1-C12烷基,其任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:○-NR8R9,○-O-L,○-S-L,和/或○苯基,其任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、腈、烷氧基、COOR10和/或C2-C12烷基羧基取代;■C4-C10環(huán)烷基、C2-C12烯基、C4-C10環(huán)烯基、C2-C12炔基和/或C4-C10環(huán)炔基,其中的每一個(gè)任選被烷基和/或-O-L取代;和/或■苯基、聯(lián)苯基和萘基,其中的每一個(gè)任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:○C1-C6烷基,○鹵素,○腈,○烷氧基,○-COOR10,和/或○C2-C12烷基羧基。其中L、R8、R9和R10如第3項(xiàng)所定義。34.根據(jù)第29至33項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的化合物,其是:其中:■R4和R5任選并獨(dú)立地表示1個(gè)C1-C12烷基或C1-C12烷氧基,■Q1和Q2任選并獨(dú)立地表示1個(gè)式的肟酯基,■R1、R2和R3各自獨(dú)立地表示氫原子或C1-C12烷基,■Q3表示氫原子或式的肟酯基,■Q4表示式的肟酯,■Ar表示且■R6和R7獨(dú)立地表示烷基。35.根據(jù)第34項(xiàng)所述的化合物,其是:36.根據(jù)第26項(xiàng)所述的化合物,其是三聚茚、三聚茚酮、三氮雜三聚茚或其衍生物,所述三聚茚、三聚茚酮、三氮雜三聚茚或其衍生物具有與其直接或間接連接的至少一個(gè)?;?或肟酯基。37.根據(jù)第36項(xiàng)所述的化合物,其是:三聚茚:三聚茚酮:三氮雜三聚茚:或其衍生物,所述三聚茚、三聚茚酮、三氮雜三聚茚或其衍生物上具有與其連接的-E1、-LK-E1、-LK-(E1)2或=E2中的至少一個(gè),-E1表示式-C(=O)-R30的酰基或式-CR6=N-O-(C=O)-R7的肟酯基,并且=E2表示式=N-O-(C=O)-R7的肟酯基,其中LK如第15至17項(xiàng)中任一項(xiàng)所定義,R6和R7如第2至10項(xiàng)中任一項(xiàng)所定義,并且R30如第11至14項(xiàng)中任一項(xiàng)所定義。38.根據(jù)第36或37項(xiàng)所述的化合物,其具有下式:其中:每個(gè)Q獨(dú)立地表示1至4個(gè):■氫;■-E1;■-LK-E1;■-LK-(E1)2;■C1-C12烷基,其任選被一個(gè)或多個(gè)-NR19R20、-O-L和/或-S-取代;■C1-C12鹵代烷基;■C4-C8環(huán)烯基;■C2-C12炔基;■苯基或-N(R19)-苯基,其中的每一個(gè)任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、腈、烷氧基、-COOR19和/或C2-C12烷基羧基取代;■苯甲酰基、萘甲?;?、苯氧基羰基或萘氧基羰基,其中的每一個(gè)任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、-SR19、-OR19、-NR19R20、鹵素、苯基、-COOR19、-CONR19R20、-CN、-NO2和/或C3-C10環(huán)烷基取代,其中所述C3-C10環(huán)烷基可被-O-、-(C=O)-或-N(R19)-間隔;■-NR16R17;和/或■噻吩羰基或吡咯烷基,其中的每一個(gè)任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、腈、烷氧基、-COOR19和/或C2-C12烷基羧基取代,且每個(gè)R21獨(dú)立地表示:■氫;■-E1;■-LK-E1;■-LK-(E1)2;■C1-C12烷基,其任選被一個(gè)或多個(gè)-NR19R20、-O-L和/或-S-L取代;■C4-C8環(huán)烯基;■C2-C12炔基;或■苯基,其任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、腈、烷氧基、-COOR16和/或C2-C12烷基羧基取代,和/或與相同碳原子連接的2個(gè)R21表示=O或=E2,其中:L表示氫原子或C1-C6烷基,R16和R17獨(dú)立地表示:■氫,■C1-C12烷基,其任選被一個(gè)或多個(gè)-NR19R20、-O-L和/或-S-L取代;■C4-C10環(huán)烷基;■C4-C10環(huán)烯基;■C2-C12炔基;■C1-C12鹵代烷基;或■苯基或苯甲?;?,其中的每一個(gè)任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、腈、烷氧基、-COOR19和/或C2-C12烷基羧基取代,且R19和R20獨(dú)立地表示氫、C1-C12烷基、C1-C12鹵代烷基、C4-C8環(huán)烯基或C2-C12炔基,條件是所述化合物包含至少一個(gè)肟酯基或?;?,并且條件是當(dāng)R21與氮原子連接并且R21是-E1時(shí),-E1不是-CR6=N-O-(C=O)-R7。39.根據(jù)第38項(xiàng)所述的化合物,其具有下式:其中:Q11、Q12和Q13中的每一個(gè)獨(dú)立地表示:■氫;■-E1;■-LK-E1;■-LK-(E1)2;■C1-C12烷基,其任選被一個(gè)或多個(gè)-NR19R20、-O-L和/或-S-L取代;■C1-C12鹵代烷基;■C4-C8環(huán)烯基;■C2-C12炔基;■苯基或-N(R19)-苯基,其中的每一個(gè)任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、腈、烷氧基、-COOR19和/或C2-C12烷基羧基取代;■苯甲?;?、萘甲?;?、苯氧基羰基或萘氧基羰基,其中的每一個(gè)任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、-SR19、-OR19、-NR19R20、鹵素、苯基、-COOR19、-CONR19R20、-CN、-NO2和/或C3-C10環(huán)烷基取代,其中所述C3-C10環(huán)烷基可被-O-、-(C=O)-或-N(R19)-間隔;■-NR16R17;或■噻吩羰基或吡咯烷基,其中的每一個(gè)任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、腈、烷氧基、-COOR19和/或C2-C12烷基羧基取代,每個(gè)R22獨(dú)立地表示■氫;■C1-C12烷基,其任選被一個(gè)或多個(gè)-NR19R20、-O-L和/或-S-L取代;■C1-C12鹵代烷基;■C4-C8環(huán)烯基;■C2-C12炔基;■苯基或-N(R19)-苯基,其中的每一個(gè)任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、腈、烷氧基、-COOR19和/或C2-C12烷基羧基取代;或■苯甲?;?、萘甲?;?、苯氧基羰基或萘氧基羰基,其中的每一個(gè)任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、-SR19、-OR19、-NR19R20、鹵素、苯基、-COOR19、-CONR19R20、-CN、-NO2和/或C3-C10環(huán)烷基取代,其中所述C3-C10環(huán)烷基可被-O-、-(C=O)-或-N(R19)-間隔,其中R16、R17、R19、R20、R21和L如第38項(xiàng)定義。條件是所述化合物包含至少一個(gè)肟酯基或酰基,并且條件是當(dāng)R21與氮原子連接并且R21是-E1時(shí),-E1不是-CR6=N-O-(C=O)-R7。40.根據(jù)第38或39項(xiàng)所述的化合物,其中-LK-E1表示:并且-LK-(E1)2表示:其中R18是氫或C1-C12烷基,該烷基任選被一個(gè)或多個(gè)-O-L和/或-S-L取代,且其中L、R16和R17如第38項(xiàng)所定義。41.根據(jù)第38至40項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的化合物,其中■每個(gè)Q、Q1、Q2和Q3在存在時(shí)都表示1個(gè)式-CR6=N-O-(C=O)-R7的-E1,其中R6表示任選被-O-L取代的C1-C12烷基,其中L是C1-C6烷基,并且R7表示C1-C12烷基;■所有的R22在存在時(shí)都表示氫;且■所有的R21在存在時(shí)都表示氫或C1-C12烷基。42.根據(jù)第38至40項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的化合物,其中:■每個(gè)Q、Q11、Q12和Q13在存在時(shí)都表示1個(gè)-LK-E1,其中E1具有式-CR6=N-O-(C=O)-R7,其中R6表示任選被-O-L取代的C1-C12烷基,其中L是C1-C6烷基,并且R7表示C1-C12烷基;■所有的R22在存在時(shí)都表示氫;■所有的R21在存在時(shí)都表示氫或C1-C12烷基;且■LK表示其中R16是氫或被C1-C6烷基取代的苯甲?;?,R17表示氫,并且R18表示C1-C12烷基。43.根據(jù)第38至40項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的化合物,其中Q11、Q12和Q13中的每一個(gè)在存在時(shí)都表示氫;Q和R22中的每一個(gè)在存在時(shí)都表示1個(gè)-N(R19)-苯基,其中R19表示C1-C12烷基,并且與共同碳原子連接的每一對(duì)R21都表示=E2,其中R7表示C1-C12烷基。44.根據(jù)第38至40項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的化合物,其中■每個(gè)Q、Q1、Q2和Q3在存在時(shí)都表示一個(gè)-LK-E1或-E1,其中E1具有式-C(=O)-R30,其中R30表示C1-C12直鏈烷基、苯基、被烷基或烷氧基取代的苯基,或苯硫基;■所有的R22在存在時(shí)都表示氫;■所有的R21在存在時(shí)都表示C1-C12烷基,且■-LK-表示2-亞苯基或4-亞苯基。45.根據(jù)第36至40項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的化合物,其具有式:46.根據(jù)第1至45項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的化合物,其用做可光聚合的組合物中的光引發(fā)劑。47.根據(jù)第1至45項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的化合物,其包含于可光聚合的組合物中。48.根據(jù)第46或47項(xiàng)所述的化合物,其中所述可光聚合的組合物是平版印刷板組合物。49.根據(jù)第46或47項(xiàng)所述的化合物,其中所述可光聚合的組合物是彩色濾光抗蝕劑組合物。50.根據(jù)第46或47項(xiàng)所述的化合物,其中所述可光聚合的組合物是黑色基體樹脂組合物。51.根據(jù)第46或47項(xiàng)所述的化合物,其中所述可光聚合的組合物是光固定性或光固化性油墨。52.根據(jù)第46或47項(xiàng)所述的化合物,其中所述可光聚合的組合物是氧清除薄膜組合物。53.一種可光聚合的組合物,其包含根據(jù)第1至45項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的化合物。54.根據(jù)第53項(xiàng)所述的可光聚合的組合物,其是平版印刷板組合物。55.根據(jù)第53項(xiàng)所述的可光聚合的組合物,其是彩色濾光抗蝕劑組合物。56.根據(jù)第53項(xiàng)所述的可光聚合的組合物,其是黑色基體樹脂組合物。57.根據(jù)第53項(xiàng)所述的可光聚合的組合物,其是光固定性或光固化性油墨。58.根據(jù)第53所述項(xiàng)的可光聚合的組合物,其是氧清除薄膜組合物。發(fā)明詳述本發(fā)明的化合物現(xiàn)在轉(zhuǎn)向本發(fā)明的更多細(xì)節(jié),本發(fā)明提供一種包含與1個(gè)或2個(gè)任選取代的(式II)稠合的任選取代的(式I)的化合物,其中A和E各自獨(dú)立地表示-CH2-、-NH-、-O-、-S-或-C(=O)-,并且B表示一個(gè)鍵、-CH2-、-NH-、-O-、-S-或-C(=O)-,所述化合物具有與其直接或間接連接的至少一個(gè)肟酯基和/或?;?。在式I中,B可以表示一個(gè)鍵,所以該式還表示式的化合物。在該式和式I中,A和B(當(dāng)其不是一個(gè)鍵時(shí))獨(dú)立地表示-CH2-、-NH-、-O-、-S-或-C(=O)-。因此,式I包括:(芴,又稱為9H-芴)、(9H-咔唑)、(二苯并[b,d]呋喃)、(二苯并[b,d]噻吩)、(9H-芴-9-酮)、(9,10-二氫蒽)、(9H-噻噸)、(9,10-二氫吖啶)、(9H-呫噸)、(蒽-9(10H)-酮)、(9H-噻噸-9-酮)、(9H-呫噸-9-酮)、(吖啶-9(10H)-酮)、(10H-吩噁嗪)、(吩噁噻)、(10H-吩噻嗪)、(二苯并-對(duì)-二噁英(oxanthrene))、(5,10-二氫吩嗪)、(噻蒽)和(蒽-9,10-二酮)。類似地,式II包括:(1H-茚)、(1H-吲哚)、(1-苯并呋喃),(1-苯并噻吩)和(1H-茚-1-酮)。在本發(fā)明的化合物中,式I與1個(gè)或2個(gè)式II稠合。本文中,與式II稠合的式I意指1個(gè)式I的環(huán)與1個(gè)式II的環(huán)共用一個(gè)鍵以形成苯基/5元環(huán)/苯基結(jié)構(gòu)如,例如,以下化合物:苯基/5元環(huán)/苯基參與式I與第一個(gè)式II稠合的鍵是以下式中以星號(hào)標(biāo)記的那些鍵:(即,在各帶有至少一個(gè)氫原子的碳原子之間的所有鍵)和因此,與式II稠合的式I包括:當(dāng)?shù)诙€(gè)式II存在時(shí),其可與第一個(gè)式II相同或不同。此外,其可與式I的苯基或與第一個(gè)式II的苯基稠合。例如,對(duì)先前段落所示的最后一個(gè)式I-式II結(jié)構(gòu)來說,第二個(gè)式II可以在以下位置稠合:(即,還是在各帶有至少一個(gè)氫原子的碳原子之間的所有鍵)。再者,稠合第二個(gè)式II以形成苯基/5元環(huán)/苯基。因此,對(duì)先前段落所示的每個(gè)式I-式II結(jié)構(gòu)來說,有14種不同的稠合第二個(gè)式II的方式。這14種方式只針對(duì)先前段落的最后一個(gè)式I-式II結(jié)構(gòu)而在下文中示出。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)能從這一實(shí)例中理解如何在任何上述式I-式II結(jié)構(gòu)上稠合第二個(gè)式II。這14種方式是:應(yīng)當(dāng)注意,當(dāng)B是一個(gè)鍵時(shí),先前段落的最后一個(gè)結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于三聚茚類化合物。在本發(fā)明的實(shí)施方案中,所述化合物是三聚茚(即,當(dāng)B是一個(gè)鍵且A和E都是-CH2-時(shí))、三聚茚酮(即,當(dāng)B是一個(gè)鍵且A和E都是-C(=O)-時(shí))、三氮雜三聚茚(即,當(dāng)B是一個(gè)鍵且A和E都是-NH-時(shí)),或其衍生物。為更確定地說明,本文中,“三聚茚”指代下式化合物:或示出所有氫原子的下式化合物:本文中,三聚茚酮指代下式化合物:或示出所有氫原子的下式化合物:本文中,“三氮雜三聚茚”指代的化合物又稱為5,10,15-三氮雜三聚茚,其具有下式:或示出所有氫原子的下式三聚茚、三聚茚酮和三氮雜三聚茚的CAS編號(hào)分別為548-35-6、4430-15-3和109005-10-9。下文在對(duì)本發(fā)明的化合物進(jìn)行更一般的討論后,將進(jìn)一步討論其中式I與2個(gè)式II的稠合產(chǎn)生三聚茚、三聚茚酮、三氮雜三聚茚和其衍生物的實(shí)施方案。在本發(fā)明的化合物中,式I和式II是“任選取代”的。這就意味著式I和/或式II的一個(gè)或多個(gè)氫原子(包括A、B和E基團(tuán)中的氫原子)可被取代基置換。這些取代基的性質(zhì)對(duì)本發(fā)明來說無關(guān)緊要,只要它們不妨礙本發(fā)明的化合物充當(dāng)光引發(fā)劑即可。在實(shí)施方案中,式I和式II任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:■C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C4-C10環(huán)烷基、C1-C12烯基、C4-C10環(huán)烯基、C4-C10環(huán)烯基、C2-C12炔基和/或C4-C10環(huán)炔基,其中的每一個(gè)任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:○NR8R9,○-O-L,○-S-L,和/或○苯基,其任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素原子、腈、烷氧基、COOR10和/或C2-C12烷基羧基取代;和/或■苯基、聯(lián)苯基和/或萘基,其中的每一個(gè)任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:○C1-C6烷基,○鹵素原子,○腈,○烷氧基,○-COOR10,和/或○C2-C12烷基羧基,其中L是氫或C1-C6烷基,且其中R8、R9和R10中的每一個(gè)獨(dú)立地是氫、C1-C12烷基、C4-C10環(huán)烷基、C1-C12烯基、C4-C10環(huán)烯基、C2-C12炔基、C4-C10環(huán)炔基、C1-C12鹵代烷基或任選取代的芳基,如未被取代或取代的苯基和萘基。在實(shí)施方案中,任選取代的芳基是被烷基或烷氧基取代。在更具體的實(shí)施方案中,這些取代基中的一個(gè)或多個(gè)位于式I和式II中不涉及式I與式II之間的稠合的苯基環(huán)上。例如,所述苯基環(huán)是下式中畫圈的苯基環(huán):在這類苯基環(huán)上可能有0至4個(gè)取代基。在相同的或其它的實(shí)施方案中,這些取代基的一個(gè)或多個(gè)位于A、B和E基團(tuán)的碳和氮原子上。因此,A、B和E中的-CH2-的1個(gè)或2個(gè)氫原子可獨(dú)立地被這類取代基置換。類似地,A、B和E中的-NH-的氫原子可被這類取代基置換。在相同的或其它的實(shí)施方案中,這些取代基的一個(gè)或多個(gè)位于涉及式I與式II之間的稠合的苯基環(huán)上(所述苯基環(huán)是以上實(shí)例中未畫圈的苯基環(huán))。在這類苯基環(huán)上可能有0至2個(gè)取代基。本發(fā)明的化合物具有與其直接或間接連接的至少一個(gè)肟酯基和/或酰基。本文中,“具有與其連接的”意思是化合物的碳或氮原子上的1個(gè)或2個(gè)氫原子(包括A、B和E基團(tuán)中的氫原子)都被肟酯基或?;脫Q。肟酯基和?;芍苯踊蜷g接連接。本文中,“直接或間接連接”意思是在基團(tuán)與式I或式II之間可以有連接基(-LK-)。當(dāng)這類連接基存在時(shí),將基團(tuán)描述為間接連接,否則基團(tuán)是直接連接。在實(shí)施方案中,-LK-是任選取代的亞烷基、亞環(huán)烷基、亞烯基、亞環(huán)烯基、亞炔基、亞環(huán)炔基、亞芳基、-S-亞芳基、-NH-亞芳基或-N(芳基)-亞芳基,其中的每一個(gè)任選包含一個(gè)或多個(gè)氧原子、硫原子、氮原子、羰基、氨基甲酸酯基、脲基和/或酯基。這些基團(tuán)的取代基的性質(zhì)對(duì)本發(fā)明來說無關(guān)緊要,只要它們不妨礙本發(fā)明的化合物充當(dāng)光引發(fā)劑即可。這些取代基可置換這些基團(tuán)中的任何氫原子,包括與-NH-亞芳基中的氮原子連接的氫原子。在實(shí)施方案中,這些取代基是一個(gè)或多個(gè):■聚乙二醇鏈,■C1-C12烷基,其任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:○-NR8R9,○-O-L,○-S-L,和/或○苯基,其任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、腈、烷氧基、COOR10和/或C2-C12烷基羧基取代;■C4-C10環(huán)烷基、C2-C12烯基、C4-C10環(huán)烯基、C2-C12炔基、C4-C10環(huán)炔基,其中的每一個(gè)任選被烷基和/或-O-L取代,和/或■芳基,如苯基、聯(lián)苯基和萘基,或芳?;绫郊柞;?,其中的每一個(gè)任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:○C1-C6烷基,○鹵素,○腈,○烷氧基,○-COOR10,和/或○C2-C12烷基羧基。其中L、R8、R9和R10如上文所定義。在連接基-LK-用于連接酰基的實(shí)施方案中,-LK-是亞芳基,如亞苯基。本文中,肟酯基是-CR6=N-O-(C=O)-R7或=N-O-(C=O)-R7,其中R6和R7是相同或不同的取代基。R6基團(tuán)的性質(zhì)對(duì)本發(fā)明來說無關(guān)緊要,只要它不妨礙本發(fā)明的化合物充當(dāng)光引發(fā)劑即可。在實(shí)施方案中,R6表示:■氫;■C1-C12烷基,其任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:○苯基,○鹵素,○-NR9R10,○-O-L,和/或○-S-L;■C4-C10環(huán)烷基、C2-C12烯基、C4-C10環(huán)烯基、C2-C12炔基或C4-C10環(huán)烯基,其中的每一個(gè)任選被烷基和/或-O-L取代;或■苯基,其任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:○C1-C6烷基,○鹵素,○腈,○烷氧基,○-COOR10,和/或○C2-C12烷基羧基,其中L、R8、R9和R10如上文所定義。在實(shí)施方案中,R6是任選被-O-C1-C6烷基取代的烷基。在更具體的實(shí)施方案中,R6是甲基或丁基。在實(shí)施方案中,R6是甲基。在肟酯基中,R7基團(tuán)涉及自由基的產(chǎn)生。因此,它不應(yīng)包含氧、氮或硫原子,因?yàn)檫@類原子會(huì)抑制自由基。此外,雖然較小的R7基團(tuán)并非必不可少,但卻是優(yōu)選的,因?yàn)樗鼈兙哂懈叩臄U(kuò)散率并因此引起更快的聚合反應(yīng)。在實(shí)施方案中,R7是烷基、環(huán)烷基、烯基或環(huán)烯基,其中的每一個(gè)任選被芳基或鹵素取代,或R7是任選被烷基或鹵素取代的芳基。在具體的實(shí)施方案中,R7表示任選被苯基取代的C1-C12烷基;C4-C10環(huán)烷基;或任選被C1-C6烷基取代的苯基。在實(shí)施方案中,R7是C1-C12烷基、C4-C10環(huán)烷基或苯基。在實(shí)施方案中,R7是甲基。肟酯基可與式I或式II連接的方式有兩種。第一種,如果肟酯基置換式I或式II中與同一碳原子連接的兩個(gè)氫原子,則肟酯基可以是=N-O-(C=O)-R7,其中氮原子(=N)通過雙鍵直接與帶有兩個(gè)氫原子的(式I或式II的)碳原子連接。第二種,如果肟酯基只置換式I或式II中的氮或碳原子上的一個(gè)氫原子,則肟酯基是-CR6=N-O-(C=O)-R7。在這種情況下,肟酯基可直接與帶有氫原子的原子連接,或其可與本身連接在那個(gè)原子的連接基(-LK-)連接(即,其可間接連接)。應(yīng)注意的是,為了增加化合物的熱穩(wěn)定性,肟酯基的第一個(gè)碳原子(即帶有R6基團(tuán)的碳原子和在-CR6=N-O-(C=O)-R7中劃下劃線的碳原子)應(yīng)優(yōu)選與式I或式II的碳原子連接,而不是與氧、氮或硫原子連接。因此,當(dāng)肟酯基置換氮原子上的氫原子時(shí),最佳應(yīng)使用連接基。此外,在所有使用連接基的情況下,所述連接基的與如上文所定義的肟酯基的第一個(gè)碳原子鍵連的原子最佳應(yīng)是碳原子。另外,連接基的性質(zhì)對(duì)本發(fā)明來說無關(guān)緊要。本文中,?;鞘?C(=O)-R30的基團(tuán),其中R30是取代基。R30的性質(zhì)對(duì)本發(fā)明來說無關(guān)緊要,只要其不妨礙本發(fā)明的化合物充當(dāng)光引發(fā)劑即可。在實(shí)施方案中,R30是任選取代的烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、炔基、環(huán)炔基或芳基,其中的每一個(gè)任選包含一個(gè)或多個(gè)氧原子、硫原子、氮原子、羰基、氨基甲酸酯基、脲基和/或酯基。這些基團(tuán)的取代基的性質(zhì)對(duì)本發(fā)明來說無關(guān)緊要,只要其不妨礙本發(fā)明的化合物充當(dāng)光引發(fā)劑即可。在實(shí)施方案中,這些取代基是一個(gè)或多個(gè):■聚乙二醇鏈,■C1-C12烷基,其任選地以下一個(gè)或多個(gè)取代:○-NR8R9,○-O-L,○-S-L,和/或○苯基,其任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、腈、烷氧基、COOR10和/或C2-C12烷基羧基取代;■C4-C10環(huán)烷基、C2-C12烯基、C4-C10環(huán)烯基、C2-C12炔基、C4-C10環(huán)炔基,其中的每一個(gè)任選被烷基和/或-O-L取代,和/或■芳基,如苯基、苯硫基、聯(lián)苯基和萘基,其中的每一個(gè)任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:○C1-C6烷基,○鹵素,○腈,○烷氧基,○-COOR10,和/或○C2-C12烷基羧基。其中L、R8、R9和R10如上文所定義。在實(shí)施方案中,R30是直鏈烷基、苯基或苯硫基,其全部任選被直鏈烷基或被-O-L取代。在實(shí)施方案中,R30是甲基、2-甲基苯基、苯基、苯硫基或4-甲氧基苯基。本文中,“至少一個(gè)肟酯基和/或?;币馑际鞘絀和/或式II中的若干氫原子可被若干肟酯基、若干酰基或肟酯基和?;慕M合置換(每個(gè)基團(tuán)是直接或間接連接的)。當(dāng)式I和/或式II具有與其連接的多于一個(gè)肟酯基和/或?;鶗r(shí),這些基團(tuán)中的一些基團(tuán)可直接連接,而其它基團(tuán)是間接連接的。另外,各種間接連接的基團(tuán)不需要使用相同的連接基(-LK-)來連接。在實(shí)施方案中,本發(fā)明的化合物具有與其直接或間接連接的1個(gè)、2個(gè)或3個(gè)肟酯基或1個(gè)、2個(gè)或3個(gè)?;?。在實(shí)施方案中,本發(fā)明的化合物具有與其直接或間接連接的兩個(gè)或更多個(gè)肟酯基或兩個(gè)或更多個(gè)?;T趯?shí)施方案中,本發(fā)明的化合物具有與其直接或間接連接的3個(gè)肟酯基或3個(gè)酰基。在更具體的實(shí)施方案,肟酯基和?;挥谑絀和式II中不涉及式I與式II之間的稠合的苯基環(huán)上。例如,所述苯基環(huán)是下式中畫圈的苯基環(huán):在實(shí)施方案中,在這類苯基環(huán)上可能有0至2個(gè)肟酯基和/或?;T谙嗤幕蚱渌膶?shí)施方案中,一個(gè)或多個(gè)肟酯基或?;挥谏婕笆絀與式II之間的稠合的苯基環(huán)上(所述苯基環(huán)是以上實(shí)例中未畫圈的苯基環(huán))。在這些和其它實(shí)施方案中,肟酯基和/或酰基可以位于A、B和E基團(tuán)的碳和氮原子上。因此,A、B和E中的-CH2-的1個(gè)或2個(gè)氫原子可獨(dú)立地被這類基團(tuán)置換。此外,A、B和E中的-NH-的氫原子可被肟酯基或?;脫Q。在實(shí)施方案中,式1是任選取代的,并且式II是任選取代的在實(shí)施方案中,式1是任選取代的并且式II是任選取代的在實(shí)施方案中,式1是任選取代的并且式II是任選取代的在實(shí)施方案中,式1是任選取代的并且式II是任選取代的在實(shí)施方案中,式1是任選取代的并且式II是任選取代的在實(shí)施方案中,式1是任選取代的并且式II是任選取代的在實(shí)施方案中,式1是任選取代的并且式II是任選取代的在實(shí)施方案中,式1是任選取代的并且式II是任選取代的在實(shí)施方案中,式1是任選取代的并且式II是任選取代的在實(shí)施方案中,式1是任選取代的并且式II是任選取代的在實(shí)施方案中,式1是任選取代的并且式II是任選取代的在實(shí)施方案中,式1是任選取代的并且式II是任選取代的在實(shí)施方案中,式1是任選取代的并且式II是任選取代的在實(shí)施方案中,所述化合物包含如式I的任選取代的如第一個(gè)式II的任選取代的以及如第二個(gè)式II的任選取代的在實(shí)施方案中,所述化合物包含如式I的任選取代如第一個(gè)式II的任選取代的以及如第二個(gè)式II所示的任選取代的在實(shí)施方案中,所述化合物是:其中:■R4、R5、R4'和R5'任選并獨(dú)立地表示1至4個(gè)(在R4和R5的情況下)和1個(gè)或2個(gè)(在R4'和R5'的情況下):○C1-C12烷基或烷氧基,所述烷基和烷氧基任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:■-NR8R9,■-O-L或-S-L,和/或■苯基,其任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素原子、腈、烷氧基、COOR10和/或C2至C12烷基羧基取代;○C4-C10環(huán)烷基、C2-C12烯基、C4-C10環(huán)烯基、C2-C12炔基、C4-C10環(huán)炔基,其中的每一個(gè)任選被烷基和/或-O-L取代,和/或○苯基、聯(lián)苯基和萘基,其中的每一個(gè)任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:■C1-C6烷基,■鹵素,■腈,■烷氧基,■-COOR10,和/或■C2-C12烷基羧基,其中L、R8、R9和R10如上文所定義?!鯭1和Q2任選并獨(dú)立地表示1至4個(gè)酰基基和/或式的肟酯基,其中R6和R7如上文所定義?!鯴、Y和Z中每一個(gè)獨(dú)立地表示其中:○R1、R2和R3各自獨(dú)立地表示:■氫原子;■C1-C12烷基,其任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:·-NR8R9,·-O-L,·-S-L,和/或·苯基,其任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、腈、烷氧基、-COOR10和/或C2-C12烷基羧基取代;■C4-C10環(huán)烷基、C2-C12烯基、C4-C10環(huán)烯基、C2-C12炔基、C4-C10環(huán)炔基,其中的每一個(gè)任選被烷基和/或-O-L取代,和/或■苯基、聯(lián)苯基或萘基,其中的每一個(gè)任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:·C1-C6烷基,·鹵素,·腈,·烷氧基,·-COOR10,和/或·C2-C12烷基羧基,其中L、R8、R9和R10如上文所定義。Q3表示氫原子、?;蚴降碾旷セ渲蠷6和R7如上文所定義,Q4表示式的肟酯,其中R7如上文所定義,且○-Ar-是如上文所定義的連接基-LK-,并且在更具體的實(shí)施方案中,是如上文關(guān)于-LK-所定義的任選取代的亞芳基。條件是化合物包含至少一個(gè)?;螂旷セT诟唧w的實(shí)施方案中,所述化合物是:其中Q1、Q2、Q3、Q4、R1、R2、R3、R4、R5和Ar如上文所定義。在實(shí)施方案中,-Ar-(即連接基-LK-)是如上文關(guān)于-LK-所定義的任選取代的亞芳基。應(yīng)注意的是,雖然上文和下文的式中只示出一個(gè)與-Ar-連接的Q3,但這樣的Q3可以有一個(gè)以上。在實(shí)施方案中,每個(gè)-Ar-Q3獨(dú)立地表示其中R11和R12任選并獨(dú)立地表示一個(gè)或多個(gè):■C1-C12烷基,其任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:○-NR8R9,○-O-L,○-S-L,○苯基,其任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、腈、烷氧基、COOR10和/或C2-C12烷基羧基取代;■C4-C10環(huán)烷基、C2-C12烯基、C4-C10環(huán)烯基、C2-C12炔基和/或C4-C10環(huán)炔基,其中的每一個(gè)任選被烷基和/或-O-L取代;和/或■苯基、聯(lián)苯基和萘基,其中的每一個(gè)任選被以下一個(gè)或多個(gè)取代:○C1-C6烷基,○鹵素,○腈,○烷氧基,○-COOR10,和/或○C2-C12烷基羧基。其中L、R8、R9和R10如上文所定義。關(guān)于上文式中的Ar,還應(yīng)注意的是,在其它的實(shí)施方案中,Q3基團(tuán)可以在Ar基團(tuán)上不同于上文所示的位置處連接。在實(shí)施方案中,所述化合物是:其中:■R4和R5任選并獨(dú)立地表示一個(gè)C1-C12烷基或C1-C12烷氧基,■Q1和Q2任選并獨(dú)立地表示1個(gè)?;?個(gè)式的肟酯基團(tuán),■R1、R2和R3各自獨(dú)立地表示氫原子或C1-C12烷基,■Q3表示氫原子、?;蚴降碾旷セ?,■Q4表示?;蚴降碾旷?,■Ar表示且■R6和R7獨(dú)立地表示烷基,條件是所述化合物包含至少一個(gè)?;螂旷セT谏衔牡膶?shí)施方案中,所述化合物包含至少一個(gè)肟酯基,但是無酰基。在實(shí)施方案中,所述化合物是:現(xiàn)在將討論其中1個(gè)式I與2個(gè)式II稠合以形成三聚茚、三聚茚酮、三氮雜三聚茚或其衍生物的具體實(shí)施方案。為簡單起見,在討論這些化合物的一般結(jié)構(gòu)時(shí)將使用下列編號(hào):然而,應(yīng)注意的是,當(dāng)命名具體的化合物(例如,下文“說明性實(shí)施方案的描述”部分中的化合物)時(shí),將使用根據(jù)化學(xué)命名標(biāo)準(zhǔn)規(guī)則的編號(hào)。此外,本發(fā)明的化合物中的各種環(huán)將稱之如下:中央苯基環(huán)(即,包含第1-2、6-7和11-12號(hào)碳原子的苯基環(huán))、三個(gè)中間五元環(huán)(即,分別由第2-6號(hào)碳原子、第7-11號(hào)碳原子,和第1和12-15號(hào)碳原子組成的五元環(huán))和三個(gè)外部苯基環(huán)(即,分別由第3-4和16-19號(hào)碳原子、第8-9和20-23碳原子,和第13-14和24-27號(hào)碳原子組成的苯基環(huán))。在實(shí)施方案中,三聚茚、三氮雜三聚茚、三聚茚酮或其衍生物具有與其直接或間接連接的1、2、3、4、5或6個(gè)肟酯基或1、2、3、4、5或6個(gè)?;T趯?shí)施方案中,化合物包含1、2、3、4、5個(gè)肟酯基或更多肟酯基和/或6、5、4、3、2個(gè)肟酯基或更少肟酯基。在實(shí)施方案中,化合物包含1、2、3、4、5個(gè)酰基或更多?;?或6、5、4、3、2個(gè)?;蚋脔;?。在實(shí)施方案中,肟酯基或?;械囊恍┗蛉恐苯踊蜷g接與三聚茚、三聚茚酮、三氮雜三聚茚或其衍生物的外部苯基環(huán)連接。換句話說,肟酯基或?;囊恍┗蛉恐苯踊蜷g接與第16-19、20-23和24-27號(hào)碳原子連接。在相同或不同的實(shí)施方案中,肟酯基或?;囊恍┗蛉恐苯踊蜷g接與三聚茚、三氮雜三聚茚或其衍生物的中間五元環(huán)連接。換句話說,肟酯基或?;囊恍┗蛉恐苯踊蜷g接與第5、10和15號(hào)碳或氮原子連接。在實(shí)施方案中,所述化合物包含:三聚茚:三聚茚酮:三氮雜三聚茚:或其衍生物,三聚茚、三聚茚酮、三氮雜三聚茚或其衍生物具有與其連接的-E1、-LK-E1、-LK-(E1)2或=E2中的至少一個(gè),其中-LK-如上文所定義,-E1是-CR6=N-O-(C=O)-R7或-C(=O)-R30,并且=E2是=N-O-(C=O)-R7,其中R6、R7和R30如上文所定義。在實(shí)施方案中,所述化合物具有下式:其中:每個(gè)Q獨(dú)立地表示1至4個(gè):■氫;■-E1;■-LK-E1;■-LK-(E1)2;■C1-C12烷基,其任選被一個(gè)或多個(gè)-NR19R20、-O-L和/或-S-取代;■C1-C12鹵代烷基;■C4-C8環(huán)烯基;■C2-C12炔基;■苯基或-N(R19)-苯基,其中的每一個(gè)任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、腈、烷氧基、-COOR19和/或C2-C12烷基羧基取代;■苯甲?;?、萘甲?;⒈窖趸驶蜉裂趸驶?,其中的每一個(gè)任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、-SR19、-OR19、-NR19R20、鹵素、苯基、-COOR19、-CONR19R20、-CN、-NO2和/或C3-C10環(huán)烷基取代,其中所述C3-C10環(huán)烷基可被-O-、-(C=O)-或-N(R19)-間隔;■-NR16R17;和/或■噻吩羰基或吡咯烷基,其中的每一個(gè)任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、腈、烷氧基、-COOR19和/或C2-C12烷基羧基取代,且每個(gè)R21獨(dú)立地表示:■氫;■-E1;■-LK-E1;■-LK-(E1)2;■C1-C12烷基,其任選被一個(gè)或多個(gè)-NR19R20、-O-L和/或-S-L取代;■C4-C8環(huán)烯基;■C2-C12炔基;或■苯基,其任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、腈、烷氧基、-COOR16和/或C2-C12烷基羧基取代,和/或與相同碳原子連接的2個(gè)R21表示=O或=E2,其中:■R16和R17獨(dú)立地表示:○氫,○C1-C12烷基,其任選被一個(gè)或多個(gè)-NR19R20、-O-L和/或-S-L取代;○C4-C10環(huán)烷基;○C4-C10環(huán)烯基;○C2-C12炔基;○C1-C12鹵代烷基;或○苯基或苯甲酰基,其中的每一個(gè)任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、腈、烷氧基、-COOR19和/或C2-C12烷基羧基取代,■R19和R20獨(dú)立地表示氫、C1-C12烷基、C1-C12鹵代烷基、C4-C8環(huán)烯基或C2-C12炔基,■L、-LK-、-E1、=E2、-R4和-R5如上文所定義,條件是化合物包含至少一個(gè)肟酯基或?;覘l件是當(dāng)R21與氮原子連接并且R21是-E1時(shí),-E1不是-CR6=N-O-(C=O)-R7。本文中,“每個(gè)R21獨(dú)立地表示[取代基列表]和/或與相同碳原子連接的2個(gè)R21表示=O或=E2”意思是一些或所有R21基團(tuán)可以表示所列出的取代基,而與共同碳原子連接的一些或全部成對(duì)的R21可以是=O或=E2。此外,“每個(gè)Q獨(dú)立地表示1至4個(gè)[取代基列表]”意思是每個(gè)Q可以表示1、2、3或4個(gè)取代基,每個(gè)取代基獨(dú)立地選自所述列表。此外,它的意思是每個(gè)Q的取代基是獨(dú)立選自選用于其它的Q基團(tuán)的那些取代基。在實(shí)施方案中,當(dāng)每個(gè)Q表示1個(gè)取代基時(shí),這些取代基分別與第17或18號(hào)碳原子、第21或22號(hào)碳原子和第25或26號(hào)碳原子連接。在實(shí)施方案中,所述化合物具有下式:其中Q11、Q12和Q13中的每一個(gè)獨(dú)立地表示:■氫;■-E1;■-LK-E1;■-LK-(E1)2;■C1-C12烷基,其任選被一個(gè)或多個(gè)-NR19R20、-O-L和/或-S-取代;■C1-C12鹵代烷基;■C4-C8環(huán)烯基;■C2-C12炔基;■苯基或-N(R19)-苯基,其中的每一個(gè)任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、腈、烷氧基、-COOR19和/或C2-C12烷基羧基取代;■苯甲酰基、萘甲酰基、苯氧基羰基或萘氧基羰基,其中的每一個(gè)任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、-SR19、-OR19、-NR19R20、鹵素、苯基、-COOR19、-CONR19R20、-CN、-NO2和/或C3-C10環(huán)烷基取代,其中所述C3-C10環(huán)烷基可被-O-、-(C=O)-或-N(R19)-間隔;■-NR16R17;和/或■噻吩羰基或吡咯烷基,其中的每一個(gè)任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、腈、烷氧基、-COOR19和/或C2-C12烷基羧基取代,每個(gè)R22獨(dú)立地表示:■氫;■C1-C12烷基,其任選被一個(gè)或多個(gè)-NR19R20、-O-L和/或-S-取代;■C1-C12鹵代烷基;■C4-C8環(huán)烯基;■C2-C12炔基;■苯基或-N(R19)-苯基,其中的每一個(gè)任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基、鹵素、腈、烷氧基、-COOR19和/或C2-C12烷基羧基取代;■苯甲?;?、萘甲?;?、苯氧基羰基或萘氧基羰基,其中的每一個(gè)任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、-SR19、-OR19、-NR19R20、鹵素、苯基、-COOR19、-CONR19R20、-CN、-NO2和/或C3-C10環(huán)烷基取代,其中所述C3-C10環(huán)烷基可被-O-、-(C=O)-或-N(R19)-間隔;,其中R16、R17、R19、R20、R21、L、-LK-、-E1、=E2、-R4和-R5如上文所定義,條件是化合物包含至少一個(gè)肟酯基或?;?,且條件是當(dāng)R21與氮原子連接并且R21是-E1時(shí),-E1不是-CR6=N-O-(C=O)-R7。在以上化合物的更具體的實(shí)施方案中,-LK-E1表示:并且-LK-(E1)2表示:其中R16和R17如上文所定義,并且其中R18是氫或任選被一個(gè)或多個(gè)-O-L和/或-S-L取代的C1-C12烷基,L如上文所定義。還應(yīng)注意的是,在其它的實(shí)施方案中,E1基團(tuán)可以在上文所示的連接基的其它位置處連接。為更確定地說明,上述的“與相同碳原子連接的2個(gè)R21表示=O或=E2”意思是,例如,上述式1表示下式的化合物:其中=Q14是=O或=E2。應(yīng)注意的是,在上文的式1、1'、2、2'、3和3'中,只有式1和式1'具有與共同碳原子連接的可變成Q4的成對(duì)R21基團(tuán)。在上文的式1、1'、2、2'、3和3'的其它實(shí)施方案中,所述化合物包含一個(gè)或多個(gè)肟酯基,但無?;T谏衔牡氖?、1'、2、2'、3和3'的其它實(shí)施方案中,所述化合物包含一個(gè)或多個(gè)?;?,但無肟酯基。在上文的式1、1'、2、2'、3和3'的實(shí)施方案中:■各Q、Q1、Q2和Q3在存在時(shí)都表示式-CR6=N-O-(C=O)-R7的1個(gè)-E1,其中R6表示任選被O-L取代的C1-C12烷基,其中L是C1-C6烷基,并且R7表示C1-C12烷基;■所有的R22在存在時(shí)都表示氫;■所有的R21在存在時(shí)都表示氫或C1-C12烷基。在上文的式1、1'、2、2'、3和3'的其它實(shí)施方案中:■每個(gè)Q、Q1、Q2和Q3在存在時(shí)都表示-LK-E1,其中E1具有式-CR6=N-O-(C=O)-R7,其中R6表示任選被O-L取代的C1-C12烷基,其中L是C1-C6烷基,并且R7表示C1-C12烷基;■所有的R22在存在時(shí)都表示氫;■所有的R21在存在時(shí)都表示氫或C1-C12烷基;且■LK表示其中R16是氫或被C1-C6烷基取代的苯甲酰基,R17表示氫,并且R18表示C1-C12烷基。在上文的式1和1'的實(shí)施方案中,Q11、Q12和Q13中的每一個(gè)在存在時(shí)都表示氫;Q和R22中的每一個(gè)在存在時(shí)都表示1個(gè)-N(R19)-苯基,其中R19表示C1-C12烷基;并且,與共同碳原子連接的每一對(duì)R21都表示=E2,其中R7表示C1-C12烷基。在上文的式1、1'、2、2'、3和3'的實(shí)施方案中:■每個(gè)Q、Q1、Q2和Q3在存在時(shí)都表示1個(gè)-LK-E1或-E1,其中E1具有-C(=O)-R30,其中R30表示C1-C12直鏈烷基、苯基、任選被烷基或烷氧基或苯硫基取代的苯基;■所有的R22在存在時(shí)都表示氫;■所有的R21在存在時(shí)都表示氫或C1-C12烷基,且■LK表示2-亞苯基或4-亞苯基。在實(shí)施方案中,所述化合物具有下式::本發(fā)明的化合物的用途本發(fā)明的化合物可用作光引發(fā)劑。所述化合物吸收UV光后放出自由基。因此,所述化合物適用于光敏性或可光聚合的組合物中。除了本發(fā)明的化合物外,這類化合物通常包含可自由基聚合的化合物。這類可自由基聚合的化合物通常是含有烯系不飽和鍵的可聚合化合物。這些組合物還常常包含本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它組分,技術(shù)人員會(huì)根據(jù)可聚合組合物的預(yù)期用途對(duì)其進(jìn)行選擇。本文使用的光敏性或可光聚合的組合物和可聚合化合物是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。這類化合物的非限制性實(shí)例包括光固定性或光固化性油墨(包括用于噴墨印刷的油墨(例如可UV固化的噴墨油墨)、用于凹版印刷和版印刷的油墨)、光敏性印刷板、彩色濾光抗蝕劑、黑色基體樹脂、平版印刷板和多種光致抗蝕劑,包括干膜抗蝕劑。本發(fā)明的化合物還可用作用于氧清除薄膜的組合物中的光引發(fā)劑。本發(fā)明的化合物可以代替現(xiàn)有技術(shù)的光敏性或可光聚合的組合物中使用的光引發(fā)劑。特別地,本發(fā)明的化合物可用于彩色濾光抗蝕劑,如描述于Kura等,“NewOximeEsterPhotoinitiatorsforColorFilterResists",RadtechReport,2004年5月/6月,第30-35頁中的那些彩色濾光抗蝕劑。所述化合物還可用于描述在WO2006/018405的第7-61頁和WO02/100903的第22-65頁中的可光聚合的組合物中。所述化合物還可用于描述在US6,949,678中的組合物中。舉例來說,應(yīng)注意的是,除了本發(fā)明的化合物和可聚合化合物之外,這類可光聚合的組合物可進(jìn)一步包括已知的光引發(fā)劑和其它添加劑,如熱抑制劑、銅化合物、蠟狀物質(zhì)、氧氣防滲層、光穩(wěn)定劑、加快光聚合反應(yīng)的胺、鏈轉(zhuǎn)移劑、光敏劑、交聯(lián)劑、共引發(fā)劑、可光還原的染料、流動(dòng)改進(jìn)劑、粘著力增強(qiáng)劑、表面活性劑、光學(xué)增白劑、顏料、染料、潤濕劑、均染劑(levelingassistant)、分散劑、防聚合劑、抗氧化劑、填充劑、微球體、玻璃纖維,粘結(jié)劑等??晒饩酆系慕M合物可用于多種目的,例如用作印刷油墨,如絲網(wǎng)印墨、噴墨印墨、用于膠印或柔版印刷的油墨;用作清漆、用作白漆或彩漆,例如用于木材或金屬;用作粉末涂層;用作涂層材料,尤其用于紙張、木材、金屬或塑料;用作可日光固化的涂層,其用于建筑物和路標(biāo)的標(biāo)記、用于攝影復(fù)制技術(shù)、用于全息記錄材料、用于圖像記錄技術(shù)或用來生產(chǎn)可以用有機(jī)溶劑或堿水溶液顯像的印刷板、制造用于絲網(wǎng)印刷的遮罩;用作牙齒填充組合物;用作粘合劑;用作壓敏粘合劑;用作層壓樹脂;用作抗蝕刻劑、阻焊劑、防電鍍劑或永久抗蝕劑(用于液態(tài)或干薄膜);用作可光構(gòu)造的電介質(zhì),其用于印刷電路板和電子電路;用作制造彩色濾光片的抗蝕劑,其用于各種顯示器應(yīng)用或用來產(chǎn)生在等離子體顯示面板和電致發(fā)光顯示器的制造過程中的結(jié)構(gòu),(例如,描述于US5,853,446、EP863,534、JP09-244230-A、JP10-62980-A、JP08-171863-A、US5,840,465、EP855,731、JP05-271576-A;和JP05-67405-A),用于全息數(shù)據(jù)存儲(chǔ)(HDS)材料的生產(chǎn),用于光學(xué)開關(guān)、光學(xué)晶格(干擾晶格)、光電路的生產(chǎn),用于通過如(例如)在US4,575,330中所述的塊體固化(透明模中的UV固化)或立體光刻技術(shù)來生產(chǎn)立體物品;用來生產(chǎn)復(fù)合材料(例如苯乙烯聚酯,如果需要,其可含有玻璃纖維和/或其它纖維和其它助劑)和其它厚層組合物,其用于涂布或密封電子元件和集成電路,或用作用于光學(xué)纖維或用于生產(chǎn)光學(xué)鏡片,例如隱形眼鏡或菲涅爾透鏡的涂層。本發(fā)明的組合物還適用于生產(chǎn)醫(yī)療設(shè)備、輔助設(shè)備或移植物。另外,本發(fā)明的組合物適用于制備具有熱致性質(zhì)的凝膠,例如,如DE19700064和EP678,534所述。光引發(fā)劑另外可用作用于乳液聚合反應(yīng)、珠狀聚合反應(yīng)或懸浮聚合反應(yīng)的引發(fā)劑、用作用于固定液晶單體和低聚物的有序狀態(tài)的聚合引發(fā)劑,或用作用于固定有機(jī)材料的染料的引發(fā)劑。所述光引發(fā)劑還可以用于可輻射固化的粉末涂層的聚合。所述光引發(fā)劑還應(yīng)用于負(fù)性抗蝕組合物中,適用于制作用于凸版印刷、平版印刷、凹版或絲網(wǎng)印刷版式的印刷版式;用于凸版印刷本的制作,例如用于盲文文本的制作;用于郵票的制作;用于化學(xué)研磨或作為生產(chǎn)集成電路中的微電阻。所述組合物還可用作計(jì)算機(jī)芯片、印刷電路板和其它電氣或電子元件生產(chǎn)中的可光致圖案化(photopatternable)電介層或涂層,封裝材料和絕緣涂層??赡艿膶又误w和涂層襯底的處理?xiàng)l件多種多樣。這些組合物還可以是光敏性熱固性樹脂組合物,其可用以形成阻焊劑圖案。這些組合物可用作生產(chǎn)印刷電路板、精密加工金屬制品、蝕刻玻璃及石制品、凸印塑料制品和制備印刷板的材料。阻焊劑是在將給定零件焊接到印刷電路板上的過程中所使用的物質(zhì),目的是防止熔化的焊料粘附在不相干的部分并保護(hù)電路。所述組合物適用于生產(chǎn)彩色濾光片或彩色馬賽克系統(tǒng),如描述于EP320,264中的系統(tǒng)。彩色濾光片經(jīng)常用于制造LCD's、投影系統(tǒng)和圖像傳感器。彩色濾光片可在平版顯示技術(shù)等中用于例如電視接收器、視頻監(jiān)視器或計(jì)算機(jī)中的顯示器和圖像掃描儀等。光敏性組合物可進(jìn)一步用于制造墊片,其控制液晶顯示面板的液晶部分的小區(qū)間隙。光敏性組合物還適用于制造液晶顯示面板、圖像傳感器等中使用的微透鏡陣列。這些組合物還適用于等離子體顯示面板(PDP)的生產(chǎn)過程中使用的照光刻步驟,特別適用于于阻隔壁、熒光粉層和電極的成像過程中。組合物還應(yīng)用于生產(chǎn)用于圖像記錄或圖像復(fù)制(復(fù)印、翻印)的一層或多層材料,其可能是單或多色。此外,所述材料適用于彩色打樣系統(tǒng)。本發(fā)明的化合物還適合作為全息數(shù)據(jù)存儲(chǔ)應(yīng)用中的光引發(fā)劑。所述光引發(fā)劑適用于制備光學(xué)制品(例如光學(xué)波導(dǎo))或全息記錄媒介,其(例如)包含聚合物和有機(jī)光引發(fā)劑的。如上文已述,所述光引發(fā)劑也適用于生產(chǎn)印刷板。還關(guān)注的是,新型光引發(fā)劑用于固化由復(fù)合組合物制成的成形制品的用途。本發(fā)明的化合物可用于生產(chǎn)全息照片、波導(dǎo)、光學(xué)開關(guān),其中利用了被照射與未被照射區(qū)域之間的折射率方面產(chǎn)生的差異。本發(fā)明的化合物還可用于描述在US2010/0210749中的光敏性樹脂組合物和描述在US2009/0023085中例如第[0130]-[0342]段和第[0407]-[0607]段的可固化組合物、可光聚合的組合物、彩色濾光片等。本發(fā)明的化合物還可用于描述在US7,556,910中的光敏性組合物和US6,051,367中的可光聚合的組合物。因此,本發(fā)明的一方面涉及化合物在彩色濾光抗蝕劑組合物中作為光引發(fā)劑的用途。更具體地說,在實(shí)施方案中,彩色濾光抗蝕劑組合物可包含:■約1至約5重量%的本發(fā)明的化合物或其混合物;■堿溶性聚合物;■反應(yīng)性低聚物;■顏料;和■一種或多種任選添加劑。因此,本發(fā)明的另一方面涉及本發(fā)明化合物在用于生產(chǎn)平版膠印印刷板的涂層組合物中的用途,所述平版膠印印刷板可利用發(fā)射波長在350和410nm之間的激光來進(jìn)行數(shù)字成像。更具體地說,在實(shí)施方案中,這類涂層組合物可包含:■約1至約5重量%的本發(fā)明的化合物或其混合物;■聚合物粘結(jié)劑樹脂;■反應(yīng)性低聚物;■一種或多種著色劑;和■一種或多種任選成膜添加劑所述的涂層組合物可涂在涂層重量介于每平米0.8與3.0克之間的陽極氧化鋁襯底上。在許多實(shí)施方案中,本發(fā)明的化合物的制造相對(duì)容易。例如,其中一些化合物可易通過結(jié)晶來純化,因此避免對(duì)快速色譜法的需要。此外,其中許多化合物在一種或多種醇中是可溶的,所述的醇是相對(duì)環(huán)保的溶劑。另外,其中許多化合物是無色的,這使得它們適用于廣泛地應(yīng)用范圍。其它化合物顏色較淺且更加適用于(例如)黑色基體樹脂和顏色不是問題的其它應(yīng)用中。此外,許多本發(fā)明的化合物在使用后都不會(huì)變色。本文中,除非另外注明,否則“烷基”指代式-CnH2n+1的單價(jià)飽和直鏈或支鏈C1-12烴基。類似地,“烯基”和“炔基”指代直鏈或支鏈C1-12不飽和(分別具有雙鍵和三鍵)單價(jià)烴基。本文中,除非另外注解,“亞烷基”指代式-CnH2n-的二價(jià)飽和直鏈或支鏈C1-12烴基。類似地,“亞烯基”和“亞炔基”指代直鏈或支鏈C1-12不飽和(分別具有雙鍵和三鍵)二價(jià)烴基。本文中,除非另外注解,“芳基”和“亞芳基”分別指代包含1至4個(gè)芳環(huán)的單價(jià)和二價(jià)芳基。所述環(huán)可通過共價(jià)鍵稠合或連接在一起。本文中,“約”具有其一般的含義。在實(shí)施方案中,其可意指其修飾的數(shù)值加減5%。本文中,“包含”是開放式術(shù)語,意指“包括但不限于”。在閱讀以下僅參考附圖以舉例方式給出的具體實(shí)施方案的非限制性描述時(shí),本發(fā)明的其它目標(biāo)、優(yōu)勢和特征將會(huì)更明顯。附圖簡述在附圖中:圖1示出了用于產(chǎn)生3-乙酰肟-O-乙酸酯-6,12-二乙基-12-甲基-6,12-二氫-6-氮雜-茚并[1,2-b]芴的反應(yīng)方案;圖2示出了用于產(chǎn)生7-乙酰肟-O-乙酸酯-10-乙基-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴的反應(yīng)方案;圖3示出了用于產(chǎn)生9-乙酰肟-O-乙酸酯-2-甲氧基-12,12-二乙基-6,12-二氫-6-硫雜-茚并[1,2-b]芴的反應(yīng)方案;圖4示出了用于產(chǎn)生7-乙酰肟-O-乙酸酯-12,12-二甲基-10,12-二氫-10-氧代-茚并[2,1-b]芴的反應(yīng)方案;圖5示出了用于產(chǎn)生8-乙酰肟-O-乙酸酯-11,13,13-三乙基-6,6-二甲基-11,13-二氫-6H-11-氮雜-茚并[2,1-b]蒽的反應(yīng)方案;圖6示出了用于產(chǎn)生10-(4-乙酰肟-O-乙酸苯酯)-7-乙酰肟-O-乙酸酯-2-甲氧基-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴的反應(yīng)方案;圖7示出了用于產(chǎn)生10-(4-乙酰肟-O-乙酸苯酯)-2,7-二乙酰肟-O-乙酸酯-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴的反應(yīng)方案;圖8示出了用于產(chǎn)生3,9-二乙酰肟-O-乙酸酯-6-己基-6H-12-硫雜-6-氮雜-茚并[1,2-b]芴的反應(yīng)方案;圖9用于產(chǎn)生10-己基-10H-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴-12-O-乙酰肟的反應(yīng)方案;圖10用于產(chǎn)生7,7’-乙酰肟-O-乙酸酯-1,1’-二甲基-雙茚并[3,2-b:2’,3’-h]-9-仲丁基咔唑的反應(yīng)方案;圖11示出了用于產(chǎn)生4,9,13-三乙氧基乙酰肟-O-三乙酸酯三聚茚酮的反應(yīng)方案;圖12示出了3,8,13-三乙酰基-5,10,15-三己基-10,15-二氫-5H-5,10,15-三氮雜二茚并[1,2-a;1',2’-c]芴三肟三-O-乙酸酯的紫外-可見光(UV-Vis)光譜;圖13示出了Carba-05、Truxe-08、Truxe-07和Truxe-12的UV-Vis光譜;圖14示出了Truxe-04(INDENO332)、Truxe-13(INDENO336)、Truxe-14(INDENO332B)、Truxe-15(INDENO338)和Truxe-16(INDENO333)的相對(duì)UV-Vis吸光度;圖15示出了包含INDENO332的氧清除薄膜的耗氧量與時(shí)間的函數(shù)關(guān)系圖;及圖16示出了包含INDENO336的氧清除薄膜的耗氧量與時(shí)間的函數(shù)關(guān)系圖。說明性實(shí)施方案的描述本發(fā)明通過以下非限制性實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明。詞匯表下文實(shí)施例中使用了以下:堿性綠4(BG4):著色劑,其可從美國的SpectraColors獲得BYK307:聚乙二醇修飾的聚硅氧烷表面活性劑,其可從美國的BYKChemie獲得TRUXE-6H:5,5′,10,10′,15,15′-六己基三聚茚(98%),其可從加拿大的AmericanDyeSource獲得。TRUXA-3H:5,10,15-三己基-10,15-二氫-5H-5,10,15-三氮雜二茚并[1,2-a;1',2’-c]芴(98%),其可從加拿大的AmericanDyeSource獲得。TRUXE-3Br:2,7,12-三溴-5,5,10,10,15,15-六己基三聚茚,其可從加拿大的AmericanDyeSource獲得。TRUXE-3F:4,9,14-三氟醚三聚茚酮(98%),其可從加拿大的AmericanDyeSource獲得。TRUX-2Br:2,2-二溴-5-氟茚滿-1-酮(97%),其可從加拿大的AmericanDyeSource獲得。硅烷:γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷,其可從加拿大的SigmaAldrich獲得BR07-001:堿溶性聚合物粘合樹脂(MW=37,000g/mole),其可從加拿大的AmericanDyeSource獲得,具有下式:(a=0.45、b=0.25且c=0.30)。UR07-015:反應(yīng)性低聚物,其可從加拿大的AmericanDyeSource獲得,具有下式:AC07-001:乙縮醛共聚物分散劑(MW=47,000克/摩爾),其可從加拿大的AmericanDyeSource獲得,具有下式:(a=0.30、b=0.50、c=0.15、d=0.03且e=0.02)。AC12-001:包含環(huán)己烯基側(cè)基的乙縮醛共聚物(a=0.5、b=0.48且c=0.02),其可從越南Travinh市的MylanGroup獲得。IrgacureOXE-02:光引發(fā)劑,其可從德國的BASF獲得,具有下式:BR10-010:聚合物顆粒,以20%分散于異丙醇/水混合物(80/20)中(粒徑=150nm;多分散性=0.08),其可從加拿大的AmericanDyeSource獲得,具有下式:(a=0.83、b=0.10且c=0.07;n=29且m=6)。UR07-009:反應(yīng)性低聚物(以60%溶于1,3-二氧雜環(huán)戊烷溶液中),其可從加拿大的AmericanDyeSource獲得,具有下式:(a=7)。鈷:油酸鈷(II)鹽,其可從加拿大安大略省的SigmaAldrich獲得。ADD-2204:2,4,6-三甲基苯甲?;?二苯基-磷氧,其可從美國紐約市的AcetoCorporation獲得。ADD-9984:N-乙烯基己內(nèi)酰胺,其可從加拿大安大略省的SigmaAldrich獲得。ADD-9991:1,6-己二醇二丙烯酸酯,其可從加拿大安大略省的SigmaAldrich獲得。ADD-9992:丙烯酸2-苯氧基乙酯,其可從美國的TCIAmerica獲得。ADD-9995:丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯,其可從美國的Sartomer獲得。ADD-2614:3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,其可從美國的Polysciences獲得。POL-0138:脂肪族聚酯氨酯丙烯酸酯,其可從越南Travinh市的MylanGroup獲得。POL-1001:芳香族單丙烯酸酯低聚物,其可從越南Travinh市的MylanGroup獲得。POL-0137:可自由基固化的油墨的穩(wěn)定劑,其可從越南Travinh市的MylanGroup獲得。600-B307:有機(jī)硅表面添加劑,其可從越南Travinh市的MylanGroup獲得。COL-1829:顏料藍(lán)15:4,以25%分散在ADD-9995中,其可從越南Travinh市的MylanGroup獲得。ADD-9993:三甲基環(huán)己烷丙烯酸酯,其可從加拿大安大略省的SigmaAldrich獲得。黃-150:顏料黃分散體,其包含7.5gCI顏料黃150(可從中國的杭州豐彩顏料染料化工有限公司(HangzhouMulticolorChemicalCompany)獲得)、2.5gAC07-001和40g環(huán)己酮。用球磨機(jī)使混合物分散24小時(shí)。用5μm細(xì)孔過濾器將其過濾,并添加環(huán)己酮而得到15重量%的固體。紅-254:顏料紅分散體,其包含7.5gCI顏料紅254(Hostapern紅D2G70LV2647,可從德國的Clarian獲得)、2.5gAC07-001和40g環(huán)己酮。用球磨機(jī)使混合物分散24小時(shí)。用5μm細(xì)孔過濾器將其過濾,并添加環(huán)己酮而得到15重量%的固體。綠-36:顏料綠分散體,其包含7.5gCI顏料綠36(Heliogen綠K9360,可從德國的BASF獲得)、2.5gAC07-001和40g環(huán)己酮。用球磨機(jī)使混合物分散24小時(shí)。用5μm細(xì)孔過濾器將其過濾,并添加環(huán)己酮而得到15重量%的固體。藍(lán)-15:顏料藍(lán)分散體,其包含7.5gCI顏料藍(lán)15:6(可從中國的杭州豐彩顏料染料化工有限公司獲得)、2.5gAC07-001和40g環(huán)己酮。用球磨機(jī)使混合物分散24小時(shí)。用5μm細(xì)孔過濾器將其過濾,并添加環(huán)己酮而得到15重量%的固體。黑-250:碳黑分散體,其包含7.5g碳黑(特黑250,可從美國的Degussa獲得)、7.5gAC07-001和40g、環(huán)己酮。用球磨機(jī)使混合物分散24小時(shí)。用5μm細(xì)孔過濾器將其過濾,并添加環(huán)己酮而得到15重量%的固體??刮g媒介物:抗蝕媒介物通過在102g環(huán)己酮中溶解6.0gBR07-001、6.0gUR07-015、1.0g硅烷來制備。本發(fā)明的化合物的合成和表征實(shí)施例1.1-3-乙酰肟-O-乙酸酯-6,12-二乙基-12-甲基-6,12-二氫-6-氮雜-茚并[1,2-b]芴3-乙酰肟-O-乙酸酯-6,12-二乙基-12-甲基-6,12-二氫-6-氮雜-茚并[1,2-b]芴的合成根據(jù)圖1所示的反應(yīng)方案來執(zhí)行。3-乙?;?6,12-二乙基-12-甲基-6,12-二氫-6-氮雜-茚并[1,2-b]芴的合成:在0℃,氮?dú)夥障孪蚱渲腥芙庥?,12-二乙基-12-甲基-6,12-二氫-6-氮雜-茚并[1,2-b]芴(5.95g,20.0mmol)和乙酰氯(1.83mL,25.7mmol)的二氯甲烷溶液(80mL)緩慢添加氯化鋁(3.43g,25.6mmol)。在室溫下攪拌過夜后,將反應(yīng)混合物倒入冰水中。將產(chǎn)物用二氯甲烷萃取兩次。將合并的有機(jī)層用鹽水洗滌,并用MgSO4干燥。將二氯甲烷高真空除去,并將由此獲得的產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化就用于下一步驟。3-乙酰肟-6,12-二乙基-12-甲基-6,12-二氫-6-氮雜-茚并[1,2-b]芴的合成:向含有100mL1,3-二噁烷、乙酸鈉(1.06g,13.0mmol)、氯化羥胺(0.83g,12.0mmol)和水(60mL)的溶液混合物中添加3-乙?;?6,12-二乙基-12-甲基-6,12-二氫-6-氮雜-茚并[1,2-b]芴(3.39g,10.0mmol)。將反應(yīng)混合物回流過夜,冷卻至室溫,然后倒入水中。將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用水洗滌兩次,用MgSO4干燥,并濃縮得到殘留物,將其在真空烘箱內(nèi)40℃下進(jìn)一步干燥。將由此獲得的產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化就用于下一步驟(3.22g,產(chǎn)率92%)。3-乙酰肟-O-乙酸酯-6,12-二乙基-12-甲基-6,12-二氫-6-氮雜-茚并[1,2-b]芴的合成:在0℃,氮?dú)夥障孪蚝?-乙酰肟-6,12-二乙基-12-甲基-6,12-二氫-6-氮雜-茚并[1,2-b]芴(3.54g,10.0mmol)的100mL四氫呋喃溶液緩慢添加三乙胺(1.7mL,12.2mmol)和乙酰氯(915μL,12.8mmol)。在室溫下攪拌3小時(shí)后,將反應(yīng)混合物倒入水中。將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用水洗滌兩次,用MgSO4干燥,并真空蒸發(fā)濃縮得到殘留物,通過快速硅膠色譜法,以乙酸乙酯和己烷為洗脫劑將所述殘留物純化。使用真空蒸發(fā)除去溶劑,得到產(chǎn)率32%和純度99%的白色粉末產(chǎn)物。實(shí)施例1.2-7-乙酰肟-O-乙酸酯-10-乙基-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴7-乙酰肟-O-乙酸酯-10-乙基-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴的合成根據(jù)圖2所示的反應(yīng)方案來執(zhí)行。7-乙?;?10-乙基-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴的合成:在0℃,氮?dú)夥障孪蚱渲腥芙庥?0-乙基-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴(5.95g,20.0mmol)和乙酰氯(1.83mL,25.7mmol)的二氯甲烷溶液(80mL)緩慢添加氯化鋁(3.43g,25.6mmol)。在室溫下攪拌過夜后,將反應(yīng)混合物倒入冰水中。將產(chǎn)物用二氯甲烷萃取兩次。將合并的有機(jī)相用鹽水洗滌,并由MgSO4干燥。將二氯甲烷高真空除去,并將由此獲得的產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化就用于下一步驟。7-乙酰肟-10-乙基-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴的合成:向含有100mL1,3-二噁烷、乙酸鈉(1.06g,13.0mmol)、氯化羥胺(0.83g,12.0mmol)和水(60mL)的溶液混合物添加7-乙?;?10-乙基-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴(3.39g,10.0mmol)。將反應(yīng)混合物回流過夜,冷卻至室溫,然后倒入水中。將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用水洗滌兩次,由MgSO4干燥,并濃縮得到殘留物,將其在真空烘箱內(nèi)40℃下進(jìn)一步干燥。將由此獲得的產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化就用于下一步驟(3.22g,產(chǎn)率92%)。6-乙酰肟-O-乙酸酯-1,1-二己基茚并-[2,3-b]-9-乙基咔唑的合成:在0℃,氮?dú)夥障孪蚝?-乙酰肟-10-乙基-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴(3.54g,10.0mmol)和乙酰氯(915μL,12.8mmol)的四氫呋喃溶液緩慢添加三乙胺(1.7mL,12.2mmol)。在室溫下攪拌3小時(shí)后,將反應(yīng)混合物倒入水中。將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用水洗滌兩次,用MgSO4干燥,并真空蒸發(fā)濃縮得到殘留物,通過快速硅膠色譜法,以乙酸乙酯和己烷為洗脫劑將所述殘留物純化。使用真空蒸發(fā)除去溶劑,得到產(chǎn)率32%和純度99%的白色粉末產(chǎn)物。實(shí)施例1.3-9-乙酰肟-O-乙酸酯-2-甲氧基-12,12-二乙基-6,12-二氫-6-硫雜-茚并[1,2-b]芴9-乙酰肟-O-乙酸酯-2-甲氧基-12,12-二乙基-6,12-二氫-6-硫雜-茚并[1,2-b]芴的合成根據(jù)圖3所示的反應(yīng)方案來執(zhí)行。9-乙?;?2-甲氧基-12,12-二乙基-6,12-二氫-6-硫雜-茚并[1,2-b]芴的合成:在0℃,氮?dú)夥障孪蚱渲腥芙庥?-甲氧基-12,12-二乙基-6,12-二氫-6-硫雜-茚并[1,2-b]芴(6.60g,20.0mmol)和乙酰氯(1.83mL,25.7mmol)的二氯甲烷溶液(100mL)緩慢添加氯化鋁(3.43g,25.6mmol)。在室溫下攪拌過夜后,將反應(yīng)混合物倒入冰水中。將產(chǎn)物用二氯甲烷萃取兩次。將合并的有機(jī)相用鹽水洗滌,并由MgSO4干燥。將二氯甲烷高真空除去,并將由此獲得的產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化就用于下一步驟。9-乙酰肟-2-甲氧基-12,12-二乙基-6,12-二氫-6-硫雜-茚并[1,2-b]芴的合成:向含有100mL1,3-二噁烷、乙酸鈉(1.06g,13.0mmol)、氯化羥胺(0.83g,12.0mmol)和水(60mL)的溶液混合物添加9-乙?;?2-甲氧基-12,12-二乙基-6,12-二氫-6-硫雜-茚并[1,2-b]芴(3.56g,10.0mmol)。將反應(yīng)混合物回流過夜,冷卻至室溫,然后倒入水中。將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用水洗滌兩次,由MgSO4干燥,并濃縮得到殘留物,將其在真空烘箱內(nèi)在40℃下進(jìn)一步干燥。將由此獲得的產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化就用于下一步驟。9-乙酰肟-O-乙酸酯-2-甲氧基-12,12-二乙基-6,12-二氫-6-硫雜-茚并[1,2-b]芴的合成:在0℃,氮?dú)夥障孪蚝?-乙酰肟-2-甲氧基-12,12-二乙基-6,12-二氫-6-硫雜-茚并[1,2-b]芴(3.87g,10.0mmol)和乙酰氯(915μL,12.8mmol)的100mL四氫呋喃溶液緩慢添加三乙胺(1.7mL,12.2mmol)。在室溫下攪拌3小時(shí)后,將反應(yīng)混合物倒入水中。將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用水洗滌兩次,用MgSO4干燥,并濃縮得到殘留物,通過快速色譜法,使用乙酸乙酯-己烷為洗脫劑將所述殘留物純化。使用真空蒸發(fā)除去溶劑,得到產(chǎn)率32%和純度99%的白色粉末產(chǎn)物。實(shí)施例1.4-7-乙酰肟-O-乙酸酯-12,12-二甲基-10,12-二氫-10-氧代-茚并[2,1-b]芴7-乙酰肟-O-乙酸酯-12,12-二甲基-10,12-二氫-10-氧代-茚并[2,1-b]芴的合成根據(jù)圖4所示的圖解來執(zhí)行。7-丁?;?12,12-二甲基-10,12-二氫-10-氧代-茚并[2,1-b]芴的合成:在0℃,氮?dú)夥障孪蚱渲腥芙庥?2,12-二甲基-10,12-二氫-10-氧代-茚并[2,1-b]芴(5.68g,20.0mmol)和乙酰氯(1.83mL,25.7mmol)的二氯甲烷溶液(80mL)緩慢添加氯化鋁(3.43g,25.6mmol)。在室溫下攪拌過夜后,將反應(yīng)混合物倒入冰水中。將產(chǎn)物用二氯甲烷萃取兩次。將合并的有機(jī)相用鹽水洗滌,并由MgSO4干燥。將二氯甲烷高真空除去,并將由此獲得的產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化就用于下一步驟。7-丁酰肟-12,12-二甲基-10,12-二氫-10-氧代-茚并[2,1-b]芴的合成:向含有100mL1,3-二噁烷、乙酸鈉(1.06g,13.0mmol)、氯化羥胺(0.83g,12.0mmol)和水(60mL)的溶液混合物添加7-丁酰基-12,12-二甲基-10,12-二氫-10-氧代-茚并[2,1-b]芴(3.26g,10.0mmol)。將反應(yīng)混合物回流過夜,冷卻至室溫,然后倒入水中。將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用水洗滌兩次,由MgSO4干燥,并濃縮得到殘留物,將其在真空烘箱內(nèi)40℃下進(jìn)一步干燥。將由此獲得的產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化就用于下一步驟。7-丁酰肟-O-乙酸酯-12,12-二甲基-10,12-二氫-10-氧代-茚并[2,1-b]芴的合成:在0℃,氮?dú)夥障孪蚝?-丁酰肟-12,12-二甲基-10,12-二氫-10-氧代-茚并[1,2-b]芴(3.54g,10.0mmol)和乙酰氯(915μL,12.8mmol)的四氫呋喃溶液(100mL)緩慢添加三乙胺(1.7mL,12.2mmol)。在室溫下攪拌3小時(shí)后,將反應(yīng)混合物倒入水中。將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用水洗滌兩次,由MgSO4干燥,并真空蒸發(fā)濃縮得到殘留物,通過快速硅膠色譜法,以乙酸乙酯和己烷為洗脫劑將所述殘留物純化。使用真空蒸發(fā)除去溶劑,得到產(chǎn)率37%和純度99%的白色粉末產(chǎn)物。實(shí)施例1.5-8-乙酰肟-O-乙酸酯-11,13,13-三乙基-6,6-二甲基-11,13-二氫-6H-11-氮雜-茚并[2,1-b]蒽8-乙酰肟-O-乙酸酯-11,13,13-三乙基-6,6-二甲基-11,13-二氫-6H-11-氮雜-茚并[2,1-b]蒽的合成根據(jù)圖5所示的方案來執(zhí)行。8-乙?;?11,13,13-三乙基-6,6-二甲基-11,13-二氫-6H-11-氮雜-茚并[2,1-b]蒽的合成在0℃,氮?dú)夥障孪蚱渲腥芙庥?1,13,13-三乙基-6,6-二甲基-11,13-二氫-6H-11-氮雜-茚并[2,1-b]蒽(6.80g,20.0mmol)和乙酰氯(1.83mL,25.7mmol)的二氯甲烷溶液(80mL)緩慢添加氯化鋁(3.43g,25.6mmol)。在室溫下攪拌過夜后,將反應(yīng)混合物倒入冰水中。將產(chǎn)物用二氯甲烷萃取兩次。將合并的有機(jī)相用鹽水洗滌,并由MgSO4干燥。將二氯甲烷高真空除去,并將由此獲得的產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化就用于下一步驟。8-乙酰肟-11,13,13-三乙基-6,6-二甲基-11,13-二氫-6H-11-氮雜-茚并[2,1-b]蒽的合成向含有100mL1,3-二噁烷、乙酸鈉(1.06g,13.0mmol)、氯化羥胺(0.83g,12.0mmol)和水(60mL)的溶液添加8-乙?;?11,13,13-三乙基-6,6-二甲基-11,13-二氫-6H-11-氮雜-茚并[2,1-b]蒽(3.82g,10.0mmol)。將反應(yīng)混合物回流過夜,冷卻至室溫,然后倒入水中。將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用水洗滌兩次,由MgSO4干燥,并濃縮得到殘留物,將其在真空烘箱內(nèi)40℃下進(jìn)一步干燥。將由此獲得的產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化就用于下一步驟。8-乙酰肟-O-乙酸酯-11,13,13-三乙基-6,6-二甲基-11,13-二氫-6H-11-氮雜-茚并[2,1-b]蒽的合成向含有8-乙酰肟-11,13,13-三乙基-6,6-二甲基-11,13-二氫-6H-11-氮雜-茚并[1,2-b]蒽(3.97g,10.0mmol)和乙酰氯(915μL,12.8mmol)的100mL四氫呋喃溶液緩慢添加三乙胺(1.7mL,12.2mmol)。在室溫下攪拌3小時(shí)后,將反應(yīng)混合物倒入水中。將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用水洗滌兩次,用MgSO4干燥,并真空蒸發(fā)濃縮得到殘留物,通過快速硅膠色譜法,以乙酸乙酯和己烷為洗脫劑將所述殘留物純化。使用真空蒸發(fā)除去溶劑,得到產(chǎn)率46%和純度99%的白色粉末產(chǎn)物。實(shí)施例1.6-10-(4-乙酰肟-O-乙酸苯酯)-7-乙酰肟-O-乙酸酯-2-甲氧基-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴10-(4-乙酰肟-O-乙酸苯酯)-7-乙酰肟-O-乙酸酯-2-甲氧基-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴的合成根據(jù)圖6所示的方案來執(zhí)行。10-(4-乙酰苯基)-7-乙酰基-2-甲氧基-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴的合成:在0℃,氮?dú)夥障孪蚱渲腥芙庥?-甲氧基-10-苯基-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴(7.47g,20.0mmol)和乙酰氯(3.56mL,50.0mmol)的二氯甲烷溶液(120mL)緩慢添加氯化鋁(8.00g,60.0mmol)。在室溫下攪拌過夜后,反應(yīng)混合物冷卻至室溫并倒入冰水中。將產(chǎn)物用二氯甲烷萃取兩次。將合并的有機(jī)相用鹽水洗滌,并由MgSO4干燥。將二氯甲烷高真空除去,并將由此獲得的產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化就用于下一步驟。10-(4-乙酰肟苯基)-7-乙酰肟-2-甲氧基-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴的合成:向含有120mL1,3-二噁烷、乙酸鈉(2.46g,30.0mmol)、氯化羥胺(2.08g,30.0mmol)和水(80mL)的溶液混合物添加10-(4-乙酰苯基)-7-乙?;?2-甲氧基-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴(4.58g,10.0mmol)。將反應(yīng)混合物回流過夜,冷卻至室溫,然后倒入水中。將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用水洗滌兩次,由MgSO4干燥,并濃縮得到殘留物,將其在真空烘箱內(nèi)40℃下進(jìn)一步干燥。將由此獲得的產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化就用于下一步驟。10-(4-乙酰肟-O-乙酸苯酯)-7-乙酰肟-O-乙酸酯-2-甲氧基-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴的合成:在0℃,氮?dú)夥障孪蚝?0-(4-乙酰肟苯基)-7-乙酰肟-2-甲氧基-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴(4.88g,10.0mmol)和乙酰氯(2.13mL,30.0mmol)的100mL四氫呋喃溶液緩慢添加三乙胺(4.18mL,30.0mmol)。在室溫下攪拌5小時(shí)后,將反應(yīng)混合物倒入水中。將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用水洗滌兩次,用MgSO4干燥,并真空蒸發(fā)濃縮得到殘留物,通過快速硅膠色譜法,以乙酸乙酯和己烷為洗脫劑將所述殘留物純化。使用真空蒸發(fā)除去溶劑,得到產(chǎn)率56%和純度99%的白色粉末產(chǎn)物。實(shí)施例1.7-10-(4-乙酰肟-O-乙酸苯酯)-2,7-二乙酰肟-O-乙酸酯-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴:10-(4-乙酰肟-O-乙酸苯酯)-2,7-二乙酰肟-O-乙酸酯-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴的合成根據(jù)圖7所示的方案來執(zhí)行。10-(4-乙酰苯基)-2,7-二乙酰基-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴的合成:在0℃,氮?dú)夥障孪蚱渲腥芙庥?0-乙基-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]氟(7.20g,20.0mmol)和乙酰氯(6.40mL,90.0mmol)的二氯甲烷溶液(120mL)緩慢添加氯化鋁(12.0g,90.0mmol)。在回流過夜后,將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并倒入冰水中。將產(chǎn)物用二氯甲烷萃取兩次。將合并的有機(jī)相用鹽水洗滌,并由MgSO4干燥。將二氯甲烷高真空除去,并將由此獲得的產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化就用于下一步驟。10-(4-乙酰肟苯基)-2,7-二乙酰肟-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴的合成:向含有150mL1,3-二噁烷、乙酸鈉(4.92g,60.0mmol)、氯化羥胺(4.17g,60.0mmol)和水(100mL)的溶液混合物添加10-(4-乙酰苯基)-2,7-二乙酰基-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴(4.86g,10.0mmol)。將反應(yīng)混合物回流過夜,冷卻至室溫,然后倒入水中。將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用水洗滌兩次,由MgSO4干燥,并濃縮得到殘留物,將其在真空烘箱內(nèi)40℃下進(jìn)一步干燥。將由此獲得的產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化就用于下一步驟。10-(4-乙酰肟-O-乙酸苯酯)-2,7-二乙酰肟-O-乙酸酯-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴的合成:在0℃,氮?dú)夥障孪蚝?0-(4-乙酰肟苯基)-2,7-二乙酰肟-12,12-二己基-10,12-二氫-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴(5.31g,10.0mmol)和乙酰氯(4.27mL,60.0mmol)的100mL四氫呋喃溶液緩慢添加三乙胺(8.36mL,60.0mmol)。在室溫下攪拌3小時(shí)后,將反應(yīng)混合物倒入水中。將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用水洗滌兩次,用MgSO4干燥,并真空蒸發(fā)濃縮得到殘留物,通過快速硅膠色譜法,以乙酸乙酯和己烷為洗脫劑將所述殘留物純化。使用真空蒸發(fā)除去溶劑,得到產(chǎn)率45%和純度99%的白色粉末產(chǎn)物。實(shí)施例1.8-3,9-二乙酰肟-O-乙酸酯-6-己基-6H-12-硫雜-6-氮雜-茚并[1,2-b]芴3,9-二乙酰肟-O-乙酸酯-6-己基-6H-12-硫雜-6-氮雜-茚并[1,2-b]芴的合成根據(jù)圖8所示的方案來執(zhí)行。3,9-二乙?;?6-己基-6H-12-硫雜-6-氮雜-茚并[1,2-b]芴的合成:在0℃,氮?dú)夥障孪蚱渲腥芙庥?-己基-6H-12-硫雜-6-氮雜-茚并[1,2-b]芴(5.75g,20.0mmol)和乙酰氯(3.56mL,50.0mmol)的二氯甲烷溶液(120mL)緩慢添加氯化鋁(8.00g,60.0mmol)。在室溫下攪拌過夜后,將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并倒入冰水中。將產(chǎn)物用二氯甲烷萃取兩次。將合并的有機(jī)相用鹽水洗滌,并由MgSO4干燥。將二氯甲烷高真空除去,并將由此獲得的產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化就用于下一步驟。3,9-二乙酰肟-6-己基-6H-12-硫雜-6-氮雜-茚并[1,2-b]芴的合成:向含有120mL1,3-二噁烷、乙酸鈉(3.28g,40.0mmol)、氯化羥胺(2.78g,40.0mmol)和水(80mL)的溶液混合物添加3,9-二乙?;?6-己基-6H-12-硫雜-6-氮雜-茚并[1,2-b]芴(3.71g,10.0mmol)。將反應(yīng)混合物回流過夜,冷卻至室溫,然后倒入水中。將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用水洗滌兩次,由MgSO4干燥,并濃縮得到殘留物,將其在真空烘箱內(nèi)40℃下進(jìn)一步干燥。將由此獲得的產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化就用于下一步驟。3,9-二乙酰肟-O-乙酸酯-6-己基-6H-12-硫雜-6-氮雜-茚并[1,2-b]芴的合成:在0℃,氮?dú)夥障孪蚝?,9-二乙酰肟-6-己基-6H-12-硫雜-6-氮雜-茚并[1,2-b]芴(4.01g,10.0mmol)和乙酰氯(3.45mL,40.0mmol)的100mL四氫呋喃溶液緩慢添加三乙胺(5.78mL,40.0mmol)。在室溫下攪拌3小時(shí)后,將反應(yīng)混合物倒入水中。將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用水洗滌兩次,用MgSO4干燥,并真空蒸發(fā)濃縮得到殘留物,通過快速硅膠色譜法,以乙酸乙酯和己烷為洗脫劑將所述殘留物純化。使用真空蒸發(fā)除去溶劑,得到產(chǎn)率68%和純度99%的白色粉末產(chǎn)物。實(shí)施例1.9-10-己基-10H-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴-12-O-乙酰肟10-己基-10H-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴-12-O-乙酰肟的合成根據(jù)圖9所示的方案來執(zhí)行。10-己基-10H-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴-12-肟的合成:將10-己基-10H-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴-12-酮(2.83g,10.0mmol)和氯化羥胺(3.35g,40.0mmol)溶解在120mL1,3-二噁烷中。經(jīng)由注射器向溶液中添加嘧啶(3.96,50mmol)。將反應(yīng)混合物攪拌過夜。將溶劑真空蒸發(fā)除去,然后倒入水中。將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用水和鹽水洗滌兩次,由MgSO4干燥,并濃縮得到殘留物,將其在真空烘箱內(nèi)40℃下進(jìn)一步干燥。將由此獲得的產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化就用于下一步驟。10-己基-10H-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴-12-O-乙酰肟的合成:在0℃,氮?dú)夥障孪蚝?0-己基-10H-10-氮雜-茚并[2,1-b]芴-12-肟(2.98g,10.0mmol)和乙酰氯(1.83mL,25.6mmol)的80mL四氫呋喃溶液緩慢添加三乙胺(3.40mL,24.4mmol)。在室溫下攪拌3小時(shí)后,將反應(yīng)混合物倒入水中。將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用水洗滌兩次,用MgSO4干燥,并真空蒸發(fā)濃縮得到殘留物,通過快速硅膠色譜法,以乙酸乙酯和己烷為洗脫劑將所述殘留物純化。使用真空蒸發(fā)除去溶劑,得到產(chǎn)率86%和純度99%的白色粉末產(chǎn)物。實(shí)施例1.10-7,7’-乙酰肟-O-乙酸酯-1,1’-二甲基-雙茚并[3,2-b:2’,3’-h]-9-仲丁基咔唑7,7’-乙酰肟-O-乙酸酯-1,1’-二甲基-雙茚并[3,2-b:2’,3’-h]-9-仲丁基咔唑的合成根據(jù)圖10所示的方案來執(zhí)行。7,7’-乙酰基-1,1’-二甲基-雙茚并[3,2-b:2’,3’-h]-9-仲丁基咔唑的合成:在0℃,氮?dú)夥障孪蚱渲腥芙庥?,1’-二甲基-雙茚并[3,2-b:2’,3’-h]-9-仲丁基咔唑(9.12g,20.0mmol)和乙酰氯(3.56mL,50.0mmol)的二氯甲烷溶液(150mL)緩慢添加氯化鋁(8.00g,60.0mmol)。在室溫下攪拌過夜后,將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并倒入冰水中。將產(chǎn)物用二氯甲烷萃取兩次。將合并的有機(jī)相用鹽水洗滌,并由MgSO4干燥。將二氯甲烷高真空除去,并將由此獲得的產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化就用于下一步驟。7,7’-乙酰肟-1,1’-二甲基-雙茚并[3,2-b:2’,3’-h]-9-仲丁基咔唑的合成:向含有120mL1,3-二噁烷、乙酸鈉(2.46g,30.0mmol)、氯化羥胺(2.08g,30.0mmol)和水(80mL)的溶液混合物添加7,7’-乙?;?1,1’-二甲基-雙茚并[3,2-b:2’,3’-h]-9-仲丁基咔唑(5.40g,10.0mmol)。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌過夜,冷卻至室溫,然后倒入水中。將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用水洗滌兩次,由MgSO4干燥,并濃縮得到殘留物,將其在真空烘箱內(nèi)40℃下進(jìn)一步干燥。將由此獲得的產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化就用于下一步驟。7,7’-乙酰肟-O-乙酸酯-1,1’-二甲基-雙茚并[3,2-b:2’,3’-h]-9-仲丁基咔唑的合成:在0℃,氮?dú)夥障孪蚝?,7’-乙酰肟-1,1’-二甲基-雙茚并[3,2-b:2’,3’-h]-9-仲丁基咔唑(5.70g,10.0mmol)和乙酰氯(2.13mL,30.0mmol)的100mL四氫呋喃溶液緩慢添加三乙胺(4.18mL,30.0mmol)。在室溫下攪拌5小時(shí)后,將反應(yīng)混合物倒入水中。將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用水洗滌兩次,用MgSO4干燥,并真空蒸發(fā)濃縮得到殘留物,通過快速硅膠色譜法,以乙酸乙酯和己烷為洗脫劑將所述殘留物純化。使用真空蒸發(fā)除去溶劑,得到產(chǎn)率76%和純度99%的白色粉末產(chǎn)物。實(shí)施例1.11及以下實(shí)施例1.11及以下的光引發(fā)劑的合成是在火焰干燥玻璃儀器中進(jìn)行,所述儀器配備有機(jī)械攪拌器、水冷凝器、加熱套、氮進(jìn)氣口和溫度控制器。所得產(chǎn)物和中間體通過以下進(jìn)行表征:FTIR分光光度計(jì)(PerkinElmer,型號(hào)頻譜100)、NMR(Nicolet,500MHz、)、UV-VIS分光光度計(jì)(PerkinElmer,型號(hào)Lambda25)、DSC(TAInstruments,型號(hào)Q2000)、TGA(TAInstruments,型號(hào)Q500)和HPLC(Waters,型號(hào)Breeze2)。實(shí)施例1.11-2,7,12三乙酰肟-O-乙酸酯-5,5’,10,10’,15,15’-六己基三聚茚2,7,12三乙酰肟-O-乙酸酯-5,5’,10,10’,15,15’-六己基三聚茚的合成按照以下執(zhí)行。(a)2,7,12-三乙酰肟-5,5’,10,10’,15,15’-六己基三聚茚的合成:在500mL燒瓶中,將2,7,12-三乙?;?5,5’,10,10’,15,15’-六己基三聚茚(根據(jù)以下實(shí)施例1.16制備)溶于180mL二噁烷中。在100mL燒瓶中,將乙酸鈉(283mg)和羥胺HCl(256mg)溶于60mL水中。向三乙?;夯圮崛芤禾砑由鲜鋈芤?,然后回流加熱過夜。低壓除去大多數(shù)二噁烷(產(chǎn)物沉淀),然后加入300mL水。在室溫下攪拌混懸液30分鐘,然后過濾得到950mg(91%)淡黃色粉末。H1NMR(500MHz,CDCl3)δ:8.51-8.46(m,3H);8.12-8.07(m,3H);7.84-7.79(m,3H);3.05-2.92(m,6H);2.70-2.60(m,9H);2.65-2.57(m,6H);2.32-2.17(m,36H);1.05-0.82(m,18H);0.65-0.49(m,12H)。(b)2,7,12-三乙酰肟-O-乙酸酯-5,5’,10,10’,15,15’-六己基三聚茚的合成:在N2下,在火焰干燥的100mL燒瓶中,將2,7,12-三乙酰肟-5,5’,10,10’,15,15’-六己基三聚茚溶于60mLTHF中。將溶液在冰浴中冷卻至0℃。添加三乙胺(225uL),然后緩慢添加乙酰氯(120uL)。白色沉淀形成。用TLC(使用己烷中15%EtOAc)來監(jiān)測反應(yīng)。在室溫下2小時(shí)后,用EtOAc和水萃取反應(yīng)混合物,由MgSO4干燥,在真空下仔細(xì)干燥,然后在甲醇中懸浮。用時(shí)30分鐘對(duì)混懸液進(jìn)行聲處理,然后過濾得到235mg(32%,HPLC純度+99%)白色粉末。H1NMR(500MHz,CDCl3)δ8.42(d,J=8.5Hz,3H);7.88(dd,J1=1.7Hz,J2=8.4Hz,3H);7.82(d,J=1.7Hz,3H);2.97-2.91(m,6H);2.54(s,9H);2.35(s,9H);2.18-2.11(m,6H);0.98-0.80(m,36H);0.62(t,J=7.2Hz,18H);0.52-0.45(m,12H)。實(shí)施例1.12-3,8,13-三乙?;?5,10,15-三己基-10,15-二氫-5H-5,10,15-三氮雜二茚并[1,2-a;1',2’-c]芴三肟三-O-乙酸酯(2E)3,8,13-三乙?;?5,10,15-三己基-10,15-二氫-5H-5,10,15-三氮雜二茚并[1,2-a;1',2’-c]芴三肟三-O-乙酸酯的合成按照以下執(zhí)行。(a)3,8,13-三乙?;?5,10,15-三己基-10,15-二氫-5H-5,10,15-三氮雜二茚并[1,2-a;1',2’-c]-芴三肟的合成:在氮下,將3,8,13-三乙酰基-5,10,15-三己基-10,15-二氫-5H-5,10,15-三氮雜二茚并[1,2-a;1',2’-c]氟(800g,1.10mmol,來自下文實(shí)施例1.17)溶于1,4-二噁烷(120mL)中。輕輕加熱反應(yīng)混合物以溶解固體。向反應(yīng)混合物添加乙酸鈉(285mg,4.32mmol)和氯化羥胺(255mg,3.67mmol)的水(40ml)溶液,然后回流24h。使用乙酸乙酯(20%)和己烷(80%)作為洗脫劑,通過TLC來監(jiān)測反應(yīng)。反應(yīng)完成后,使產(chǎn)物在冷水(200mL)中沉淀。真空過濾得到米黃色固體產(chǎn)物,將其用水充分洗滌并在30℃下真空干燥,直到重量恒定(790mg,產(chǎn)率93%)。(b)3,8,13-三乙酰基-5,10,15-三己基-10,15-二氫-5H-5,10,15-三氮雜二茚并[1,2-a;1',2’-c]-芴三肟三-O-乙酸酯的合成:向含有3,8,13-三乙?;?5,10,15-三己基-10,15-二氫-5H-5,10,15-三氮雜二茚并[1,2-a;1',2’-c]芴三肟(500mg,0.65mmol)和三乙胺(312μL,2.24mmol)的四氫呋喃溶液(500mL)緩慢添加乙酰氯(167μL,2.34mmol)。將反應(yīng)混合物攪拌過夜。然后,減壓蒸發(fā)溶劑,得到暗褐色油。使用硅石流動(dòng)相并以乙酸乙酯與己烷的混合物作為洗脫劑,通過柱層析法將其純化。真空蒸發(fā)溶劑得到淡褐色固體(207mg,40%)。通過差示掃描量熱儀和熱重分析儀測得熔點(diǎn)和分解溫度分別為124℃和260℃。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.71(s,3H),7.88(d,J=8.6Hz,3H),7.66(d,J=8.6Hz,3H),4.98(t,J=7.5Hz,6H),2.60(s,9H),2.36(s,9H),1.95(p,J=6.6Hz,6H),1.20-1.11(m,18H),0.76(t,J=7.1Hz,9H)。實(shí)施例1.13-4,9,13-三乙氧基乙酰肟-O-三乙酸酯三聚茚酮4,9,13-三乙氧基乙酰肟-O-三乙酸酯三聚茚酮的合成根據(jù)圖11所示的方案來執(zhí)行。(a)4,9,13-三乙氧基乙?;圮嵬?3B)的合成:向含有二氯甲烷(10mL)和三聚茚酮(3A,1.29g,3.35mmol)的溶液緩慢添加三氯化鋁(1.47g,11.02mmol)。溶液變暗紅。然后,用時(shí)2分鐘逐滴滴加乙氧基乙酰氯(1.81g,14.75mmol)。持續(xù)反應(yīng)36小時(shí)。然后,快速過濾反應(yīng)混合物,并真空濃縮獲得粘狀產(chǎn)物。添加無水乙醇(15mL)以形成漿料,將其放置在聲波浴中30分鐘。過濾固體產(chǎn)物,用乙醇充分洗滌并在30℃下高真空干燥過夜,得到淡黃色固體(1.83g,85%產(chǎn)率)。(b)4,9,13-三乙氧基乙酰肟三聚茚酮(3C)的合成:在氮下,將4,9,13-三乙氧基乙?;圮嵬?707mg,1.10mmol)溶于1,4-二噁烷(120mL)中。輕輕加熱反應(yīng)混合物以溶解固體。向反應(yīng)混合物添加乙酸鈉(285mg,4.32mmol)和氯化羥胺(255mg,3.67mmol)的水(40ml)溶液,然后回流24h。使用乙酸乙酯(20%)和己烷(80%)作為洗脫劑,通過TLC來監(jiān)測反應(yīng)。反應(yīng)完成后,使產(chǎn)物在冷水(200mL)中沉淀。真空過濾得到米黃色固體產(chǎn)物,將其用水充分洗滌并在30℃下真空干燥,直到重量恒定(680mg,產(chǎn)率90%)。(c)4,9,13-三乙氧基乙酰肟-O-三乙酸酯三聚茚酮(3D)的合成:向含有4,9,13-三乙氧基乙酰肟三聚茚酮(447mg,0.65mmol)和三乙胺(312μL,2.24mmol)的四氫呋喃溶液(500mL)緩慢添加乙酰氯(167μL,2.34mmol)。將反應(yīng)混合物攪拌過夜。然后,減壓蒸發(fā)溶劑,得到暗褐色油。使用硅石流動(dòng)相并以乙酸乙酯與己烷的混合物作為洗脫劑,通過柱層析法將其純化。真空蒸發(fā)溶劑得到灰白色固體產(chǎn)物(158mg,30%)。實(shí)施例1.14-3,8,13-三己酰基-5,10,15-三己基-10,15-二氫-5H-5,10,15-三氮雜二茚并[1,2-a;1',2’-c]芴三肟三-O-乙酸酯3,8,13-三己?;?5,10,15-三己基-10,15-二氫-5H-5,10,15-三氮雜二茚并[1,2-a;1',2’-c]芴三肟三-O-乙酸酯的合成(以下所示)與實(shí)施例1.11類似來執(zhí)行,例外是步驟(b)中用己酰氯代替乙酰氯。以28%總產(chǎn)率得到呈白色固體產(chǎn)物的3,8,13-三己?;?5,10,15-三己基-10,15-二氫-5H-5,10,15-三氮雜二茚并[1,2-a;1',2’-c]芴三肟三-O-乙酸酯。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ:8.69(s,3H),7.83(d,J=8.4Hz,3H),7.67(d,J=8.7Hz,3H),5.00(t,J=7.1Hz,6H),3.05(t,J=7.8Hz,6H),2.35(s,9H),1.95(p,J=7.1Hz,6H),1.72(p,J=7.6Hz,6H),1.50-1.44(m,6H),1.41(p,J=7.4Hz,6H),1.25-1.13(m,18H),0.94(t,J=7.3Hz,9H),0.76(t,J=7.1Hz,9H)。圖12中示出3,8,13-三乙酰基-5,10,15-三己基-10,15-二氫-5H-5,10,15-三氮雜二茚并[1,2-a;1',2’-c]芴三肟三-O-乙酸酯的UV-Vis光譜。該光譜在300和400nm之間顯示了強(qiáng)吸收帶。更特別的是,光譜在365nm處顯示了強(qiáng)吸收,隨后是急劇下降。這就增強(qiáng)了敏感度同時(shí)避免了顏色干擾。實(shí)施例1.15-2,7,12-三(4-乙酰苯基)-5,5,10,10,15,15-六己基-10,15-二氫-5H-二茚并[1,2-a;1',2’-c]芴三肟三-O-乙酸酯(a)2,7,12-三(4-乙酰苯基)-5,5,10,10,15,15-六己基-10,15-二氫-5H二茚并[1,2-a;1',2’-c]芴三肟的合成在100mL的3頸燒瓶中,在氮下,將2,7,12-三(4-乙酰苯基)-5,5’,10,10’,15,15’-六己基三聚茚(6g)溶于二噁烷(50mL)中。向該溶液添加氯化羥胺(346mg)和乙酸鈉(329mg)的水(15mL)溶液?;亓鞣磻?yīng)混合物12h。使用溶于甲苯中的5%乙酸乙酯,通過TLC來監(jiān)測反應(yīng)。減壓蒸發(fā)溶劑。添加水(250mL)并過濾化合物得到粘性固體。通過在甲醇中再結(jié)晶來純化產(chǎn)物并在-20℃下保持過夜。過濾化合物(以下所示)得到4g(65%)白色粉末。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.52-8.50(m,3H);8.03-7.94(m,6H);7.91-7.85(m,6H);7.79-7.73(m,6H);3.05(s,6H);2.71(s,9H);2.22(s,6H);0.96-0.90(m,36H);0.63-0.61(m,30H)。(b)2,7,12-三(4-乙酰苯基)-5,5,10,10,15,15-六己基-10,15-二氫-5H-二茚并[1,2-a;1',2’-c]芴三肟三-O-乙酸酯在氮下,在1L的火焰干燥3頸燒瓶中添加四氫呋喃和2,7,12-三(4-乙酰苯基)-5,5,10,10,15,15-六己基-10,15-二氫-5H-二茚并[1,2-a;1',2’-c]芴三肟(3g)。在添加三乙胺(1.1mL)之前,先使反應(yīng)在冰浴中冷卻至0℃。在緩慢添加乙酰氯(0.591mL)之前,先攪拌反應(yīng)5分鐘。在0℃下攪拌反應(yīng)2h,并使用溶于甲苯中的5%乙酸乙酯作為洗脫劑,在TLC上進(jìn)行監(jiān)測。將反應(yīng)混合物用乙酸乙酯和水萃取,由硫酸鎂干燥,并減壓蒸發(fā)溶劑。向粗產(chǎn)物添加甲醇(500mL)并加熱或過濾溶液。將粗產(chǎn)物溶于2-丙醇中,加熱溶液并在-20℃下保持1h,然后過濾得到2g(60%)白色粉末。(Truxe-12)1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.52-8.50(m,3H);8.03-7.94(m,6H);7.91-7.85(m,6H);7.79-7.73(m,6H);3.05(s,6H);2.71(s,9H);2.22(s,6H);0.96-0.90(m,36H);0.63-0.61(m,30H)。UV-Vis(THF):338nm.DSC:124℃.IR(KBr):2955,2924,2855,1772,1603,1478,1364,1318,1199,984,933,890,830,808。圖13示出Carba-05(來自BASF的IrgacureOXE-02)、Truxe-08和Truxe-07(來自上文),和Truxe-12(來自實(shí)施例1.15)的UV光譜。光譜已做標(biāo)準(zhǔn)化從而使Carba-05的最大吸收值是1。在此圖中,Carba-05是最大吸收值在277nm,在365nm的相對(duì)吸收值為0.161的曲線。Truxe-08在304和333nm的有2個(gè)吸收峰,在365nm的相對(duì)吸收值為0.754。Truxe-07在325nm有1個(gè)吸收峰,在365nm的相對(duì)吸收值為0.043。最后,Truxe-12在338nm有1個(gè)吸收峰,在365nm的相對(duì)吸收值為0.666。應(yīng)注意的是,Truxe-12的吸收值比OXE-02高。實(shí)施例1.16-2,7,12-三乙酰基-5,5’,10,10’,15,15’-六己基三聚茚(INDENO332)2,7,12-三乙?;?5,5’,10,10’,15,15’-六己基三聚茚的合成是通過在N2下,將4.3克5,5′,10,10′,15,15′-六己基三聚茚溶于含有50mL二氯甲烷的250mL火焰干燥燒瓶中來實(shí)現(xiàn)。添加乙酰氯(1.83mL),然后用時(shí)15分鐘緩慢添加氯化鋁(3.27g)。在室溫下將反應(yīng)混合物攪拌過夜。使用溶于甲苯中的2.5%EtOAc作為洗脫劑,通過來TLC監(jiān)測反應(yīng)。使用二氯甲烷和水執(zhí)行萃取。然后由硫酸鎂干燥混合物。小心地將粗產(chǎn)物在高真空下進(jìn)行干燥,在甲醇中沉淀,然后過濾得到灰白色粉末(5.5g,72%)。H1NMR(500MHz,CDCl3)δ8.49(d,J=8.4Hz,3H);8.12(d,J=1.7Hz,3H);8.07(dd,J1=1.7,J2=8.3Hz,3H);3.002.94(m,6H);2.76(s,9H);2.252.19(m,6H);0.980.79(m,36H);0.61(t,J=7.1,18H);0.520.44(m,12H)。2,7,12-三乙?;?5,5’,10,10’,15,15’-六己基三聚茚在四氫呋喃溶液中的最大吸收峰和吸收系數(shù)分別是332nm和8.66×104L/mol.cm。DSC測得的熔點(diǎn)是217℃。實(shí)施例1.17-3,8,13-三乙?;?5,10,15-三己基-10,15-二氫-5H-5,10,15-三氮雜二茚并[1,2-a;1',2’-c]-芴(INDENO336)3,8,13-三乙酰基-5,10,15-三己基-10,15-二氫-5H-5,10,15-三氮雜二茚并[1,2-a;1',2’-c]-芴的合成是通過向含有二氯甲烷(10mL)和5,10,15-三己基-10,15-二氫-5H-5,10,15-三氮雜二茚并[1,2-a;1',2’-c]芴(2g,3.35mmol)的溶液緩慢添加三氯化鋁(1.47g,11.02mmol)來進(jìn)行。溶液變暗紅。然后,用時(shí)2分鐘逐滴滴加乙酰氯(750μL,14.75mmol)。使用乙酸乙酯(30%)和己烷(70%)的混合物為作洗脫劑,通過TLC來監(jiān)測反應(yīng)。反應(yīng)完成后,快速過濾反應(yīng)混合物,并真空濃縮得到粘性紅色產(chǎn)物。添加無水乙醇(15mL)以形成漿料,將其放置在聲波浴中30分鐘。過濾固體產(chǎn)物,用乙醇充分洗滌并在30℃下高真空干燥過夜,得到淡紅色固體(1.93g,產(chǎn)率80%)。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ9.02(s,3H),8.13(d,J=8.6Hz,3H),7.66(d,J=8.5Hz,3H),5.00(t,J=7.7Hz,6H),2.80(s,9H),1.99(p,J=7.6Hz,6H),1.33(p,J=7.3Hz,6H),1.26-1.17(m,12H),0.78(t,J=7.1Hz,9H)。3,8,13-三乙?;?5,10,15-三己基-10,15-二氫-5H-5,10,15-三氮雜二茚并[1,2-a;1',2’-c]-芴在四氫呋喃溶液中的最大吸收峰和吸收系數(shù)分別是336nm和7.40×104Lmol-1cm-1。實(shí)施例1.18-2,7,12-三(4-乙酰苯基)-5,5’,10,10’,15,15’-六己基三聚茚將TRUXE-03(8.5g)、4-乙酰苯基硼酸(4.2g)和甲苯(500mL)引入500mL燒瓶中,用氮充氣。向該混合物添加溶于水(100mL)中的碳酸鉀(28g)。向反應(yīng)混合物鼓入氮?dú)?0分鐘。然后,向溶液添加乙酸鈀(52mg)和三苯基膦(62mg)。在添加4-乙酰苯基硼酸(4.2g)之前,先將反應(yīng)混合物回流加熱2天。在最終添加4-乙酰苯基硼酸(4.2g)之前,再次將反應(yīng)回流2天。然后,將反應(yīng)回流4天。使用100%甲苯為洗脫劑來監(jiān)測反應(yīng)。將反應(yīng)混合物用水洗滌三次,由硫酸鎂干燥并減壓濃縮。使用100%甲苯為洗脫劑,將混合物快速通過硅膠墊,得到7g(75%)所需產(chǎn)物。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.50(d,J=8.3Hz,3H);8.14(d,J=8.6Hz,6H);7.89(d,J=8.5Hz,6H);7.77-7.75(m,6H);3.08-3.02(m,6H);2.72(s,9H);2.25-2.19(m,6H);1.05-0.85(m,36H);0.64-0.58(m,30H)。2C在四氫呋喃溶液中的最大吸收峰和吸收系數(shù)分別是340nm和12.64×104Lmol-1cm-1。熔點(diǎn)是85℃。實(shí)施例1.19-2,7,12-三-(鄰甲苯?;?-5,5’,10,10’,15,15’-六己基三聚茚(INDENO337)在100mL燒瓶中,在N2下將5,5′,10,10′,15,15′-六己基三聚茚(1.1g)溶于10mLCH2Cl2中。添加鄰甲苯酰氯(638mg,3.20eq),然后用時(shí)15分鐘緩慢添加氯化鋁(525mg,3.05eq)。在室溫下將反應(yīng)混合物攪拌過夜。使用100%甲苯作為洗脫劑,通過TLC來監(jiān)測反應(yīng)。如果必要,則向反應(yīng)混合物添加氯化鋁(130mg,0.76eq)和鄰甲苯酰氯(160mg,0.80eq)并在室溫下攪拌反應(yīng)過夜。通過小心并緩慢地添加水來淬滅反應(yīng)。使用CH2Cl2和水執(zhí)行萃取。然后將混合物由MgSO4干燥。在硅膠柱上,用溶于甲苯中的50%己烷至100%甲苯來純化粗產(chǎn)物。將所得稠油在甲醇中研磨并過濾得到淡黃色粉末(720mg,46%)。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.42(d,J=8.4Hz,3H),7.99(d,J=1.5Hz,3H),7.80(dd,J1=1.4Hz,J2=8.3Hz,3H),7.47-7.41(m,6H),7.35(d,J=7.6Hz,3H),7.31(t,J=7.4Hz,3H),2.95-2.86(m,6H),2.40(s,9H),2.17-2.09(m,6H),0.97-0.79(m,36H),0.61(t,J=7.0Hz,18H),0.53-0.44(m,12H)。2,7,12-三-(鄰甲苯酰基)-5,5’,10,10’,15,15’-六己基三聚茚在四氫呋喃溶液中的最大吸收峰和吸收系數(shù)分別是336nm和7.90×104Lmol-1cm-1。熔點(diǎn)是125℃。實(shí)施例1.20-2,7,12-三-(酚酰基(phenoyl))-5,5’,10,10’,15,15’-六己基三聚茚(INDENO333)在100mL燒瓶中,N2下將5,5′,10,10′,15,15′-六己基三聚茚(5.0g)溶于50mLCH2Cl2中。添加苯甲酰氯(2.6g,3.20eq),然后用時(shí)5分鐘緩慢添加氯化鋁(3.3g,3.05eq)。在室溫下將反應(yīng)混合物攪拌2天。通過HPLC(8分鐘出現(xiàn)峰值)和TLC(使用100%甲苯作為洗脫劑)來監(jiān)測反應(yīng)。如果必要,則向反應(yīng)混合物添加氯化鋁(825mg,0.76eq)和苯甲酰氯(650mg,0.80eq)并在室溫下攪拌反應(yīng)過夜。通過小心和緩慢地添加水來淬滅反應(yīng)(注意:放熱量高)。使用CH2Cl2和水進(jìn)行萃取。將有機(jī)層用1MNaHCO3溶液洗滌,然后由MgSO4干燥。減壓濃縮溶液。將所得的焦油狀固體在甲醇中研磨1h并過濾。過濾后,使粗產(chǎn)物從2-丙醇中再結(jié)晶,得到3.3g(48%,100%:6.84g)。如果需要,則在硅膠柱上,使用溶于甲苯中的50%己烷至100%甲苯完成進(jìn)一步純化(以500mg開始,回收60mg,12%)。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.48(d,J=8.4Hz,3H),7.96(d,J=1.6Hz,3H),7.93-7.88(m,9H),7.65(tt,J1=7.5Hz,J2=1.3Hz,3H),7.55(t,J=7.7Hz,6H),3.00-2.92(m,6H),2.21-2.13(m,6H),1.00-0.83(m,36H),0.63(t,J=7.3Hz,18H),0.58-0.50(m,12H)。2,7,12-三-(酚?;?-5,5’,10,10’,15,15’-六己基三聚茚在四氫呋喃溶液中的最大吸收峰和吸收系數(shù)分別是332nm和8.55×104Lmol-1cm-1。熔點(diǎn)是155℃。實(shí)施例1.21-2,7,12-三-(2-噻吩酰基)-5,5’,10,10’,15,15’-六己基三聚茚在100mL燒瓶中,在N2下將5,5′,10,10′,15,15′-六己基三聚茚(5.0g)溶于50mLCH2Cl2中。添加2-噻吩羰基氯(2.8g,3.20eq),然后用時(shí)5分鐘緩慢添加氯化鋁(3.3g,3.05eq)。在室溫下將反應(yīng)混合物攪拌2天。通過HPLC(5分鐘出現(xiàn)峰值))和TLC(使用100%甲苯為洗脫液)來監(jiān)測反應(yīng)。如果必要,則向反應(yīng)混合物添加氯化鋁(825mg,0.76eq)和2-噻吩羰基氯(700mg,0.80eq),并在室溫下攪拌反應(yīng)過夜。通過小心并緩慢地添加水來淬滅反應(yīng)(注意:放熱量高)。使用CH2Cl2和水執(zhí)行萃取。將有機(jī)層用1MNaHCO3溶液洗滌,然后由MgSO4干燥。減壓濃縮溶液。將所得的焦油狀固體在甲醇中研磨1h并過濾。過濾后,使粗產(chǎn)物從2-丙醇中再結(jié)晶,得到580mg(8%,100%:6.95g)適合用于分析的化合物和1.6g(23%)純度可接受的化合物。兩個(gè)餾分的HPLC只顯示出1個(gè)峰,但是1.6g餾分的TLC顯示出一些不純性。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.51(d,J=8.2Hz,3H),8.03-7.99(m,6H),7.78(dd,J1=4.9Hz,J2=1.1Hz,3H),7.77(dd,J1=3.8Hz,J2=1.1Hz,3H),7.24(dd,J1=4.8Hz,J2=3.8Hz,3H),3.00-2.95(m,6H),2.24-2.17(m,6H),1.01-0.82(m,36H),0.62(t,J=7.0Hz,18H),0.58-0.49(m,12H)。2,7,12-三-(2-噻吩?;?-5,5’,10,10’,15,15’-六己基三聚茚在四氫呋喃溶液中的最大吸收峰和吸收系數(shù)分別是338nm和8.53×104Lmol-1cm-1。熔點(diǎn)是125℃。實(shí)施例1.22-2,7,12-三-(4-甲氧基苯酰基)-5,5’,10,10’,15,15’-六己基三聚茚在100mL燒瓶中,在N2下將5,5′,10,10′,15,15′-六己基三聚茚(5.0g)溶于50mLCH2Cl2中。添加3-甲氧基苯甲酰氯(3.2g,3.20eq),然后用時(shí)5分鐘緩慢添加氯化鋁(3.3g,3.05eq)。在室溫下將反應(yīng)混合物攪拌2天。通過HPLC(6分鐘出現(xiàn)峰值)和TLC(使用溶于甲苯中的2%乙酸乙酯作為洗脫劑)來監(jiān)測反應(yīng)。如果必要,則向反應(yīng)混合物添加氯化鋁(825mg,0.76eq)3-甲氧基苯甲酰氯(800mg,0.80eq),并在室溫下攪拌反應(yīng)過夜。通過小心并緩慢地添加水來淬滅反應(yīng)(注意:放熱量高)。使用CH2Cl2和水執(zhí)行萃取。將有機(jī)層用1MNaHCO3溶液洗滌,然后由MgSO4干燥。減壓濃縮溶液。將所得的焦油狀固體在甲醇中研磨1h并過濾。過濾后,使粗產(chǎn)物從2-丙醇中再結(jié)晶,得到700mg(9%,100%:7.37g)。如果需要,則在硅膠柱上,使用100%甲苯至溶于甲苯中的10%乙酸乙酯來完成進(jìn)一步純化(回收30mg)。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.48(d,J=8.4Hz,3H),7.95(d,J1=1.5Hz,3H),7.93(dd,J1=8.3Hz,J2=1.6Hz,3H),7.46-7.42(m,9H),7.21-7.18(m,3H),3.91(s,9H),3.00-2.93(m,6H),2.20-2.13(m,6H),1.00-0.82(m,36H)0.63(t,J=7.0Hz,18H),0.59-0.48(m,12H)。2,7,12-三-(4-甲氧基苯芳?;?-5,5’,10,10’,15,15’-六己基三聚茚在四氫呋喃溶液中的最大吸收峰和吸收系數(shù)分別是333nm和8.55×104Lmol-1cm-1。熔點(diǎn)是137℃。實(shí)施例1.23-2,7,12三-(2-乙酰苯基)-5,5’,10,10’,15,15’六己基三聚茚將2,7,12-三溴-5,5’,10,10’,15,15’-六己基三聚茚(1.7g)、2-乙酰苯基硼酸(0.84g)和甲苯(100mL)引入500mL燒瓶中,用氮充氣。向該混合物添加溶于水(20mL)中的碳酸鈉(5.6g)和四丁基溴化銨(100mg)。向反應(yīng)混合物鼓入氮?dú)?0分鐘。然后,向溶液添加乙酸鈀(48mg)和三苯基膦(60mg)。使反應(yīng)混合物回流加熱2天。將反應(yīng)混合物用水洗滌3次,由硫酸鎂干燥并減壓濃縮。使用100%甲苯,然后溶于甲苯中的1至3%丙酮作為洗脫劑,將混合物快速通過硅膠,得到500mg(27%)所需產(chǎn)物。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.42(d,J=8.2Hz,3H),7.61-7.55(m,9H),7.48-7.45(m,6H),7.42(dd,J1=8.2Hz,J2=1.7Hz,3H),3.04-2.96(m,6H),2.15-2.07(m,6H),2.01(s,9H),1.00-0.80(m,36H),0.60(t,J=7.3Hz,18H),0.58-0.52(m,12H)。2,7,12-三-(2-乙酰苯基)-5,5’,10,10’,15,15’-六己基三聚茚在四氫呋喃溶液中的最大吸收峰和吸收系數(shù)分別是323nm和9.20×104Lmol-1cm-1。熔點(diǎn)是136℃。圖13示出了實(shí)施例1.16和1.18至1.23的光引發(fā)劑的相對(duì)UV-Vis吸光度。紅、綠、藍(lán)和黑色濾光抗蝕劑實(shí)施例2.1至2.10和比較實(shí)施例1紅、綠和藍(lán)色濾光抗蝕劑和具有不同光引發(fā)劑的黑色基體是通過使用高剪切混合器將以下混合2小時(shí)來制備:1.0份光引發(fā)劑、13份抗蝕媒介物、6.0份對(duì)應(yīng)的顏料分散體,即分別為紅-254、綠-36、藍(lán)-15和黑-250。將所得的混合物用1μm細(xì)孔過濾器過濾。使用旋涂機(jī)將著色溶液涂在玻璃上,在100℃下干燥2分鐘,產(chǎn)生厚度約3μm的均勻薄膜。在空氣下,使用量為1000mJ/cm2的250W超高壓汞燈,透過21灰度步進(jìn)靶罩(21-gray-scalesteptargetmask,StoufferGraphicArtsT2115)來曝光彩色抗蝕劑薄膜。使用氫氧化鉀溶液水(pH值12)使曝光的薄膜顯像,用去離子水充分洗滌,然后在100℃下干燥30分鐘。結(jié)果概括在下表中。在該表中,所報(bào)道的敏感度值是完全固化彩色抗蝕劑薄膜所需的最小量。所述最小量是從顯像后留下的最高步數(shù)的透射率計(jì)算得到。期望所需的最小量(mJ/cm2)越小越好,這就指明其為高敏感性化合物。一般來說,光引發(fā)劑越敏感,固化組合物花費(fèi)的時(shí)間越少。從上表中可以看出,本發(fā)明的化合物大約與IrgacureOXE-2同樣敏感,有時(shí)甚至更加敏感。實(shí)施例2.11至2.18和比較實(shí)施例(CE)2至5紅、綠、藍(lán)和黑色抗蝕劑是通過使用高剪切混合器將以下混合2小時(shí)來制備:顏料分散體、抗蝕媒介物和實(shí)施例1.11和1.12的光引發(fā)劑。將所得的混合物用1μm細(xì)孔過濾器過濾。使用旋涂機(jī)將著色溶液涂在玻璃上,在100℃下干燥2分鐘,產(chǎn)生厚度約3μm的均勻薄膜。為了對(duì)比,也使用可商購的光引發(fā)劑IrgacureOXE-02。在空氣下,使用量為1000mJ/cm2的250W超高壓汞燈,透過21灰度步進(jìn)靶罩(StoufferGraphicArtsT2115)來曝光彩色抗蝕劑薄膜。使用氫氧化鉀溶液水(pH值12)使曝光的薄膜顯像,用去離子水充分洗滌,然后在100℃下干燥30分鐘。結(jié)果概括在下表中。在該表中,所報(bào)道的光敏感度值是完全固化彩色抗蝕劑薄膜所需的最小量。所述最小量是從顯像后留下的最高步數(shù)的透射率計(jì)算得到。期望所需的最小量(mJ/cm2)越小越好,這就指明其為高敏感性化合物。一般來說,光引發(fā)劑越敏感,固化組合物花費(fèi)的時(shí)間越少。從上表可以看出,在所有情況下,所測試的本發(fā)明的化合物比IrgacureOXE-02更敏感。平版膠印印刷板實(shí)施例3.1涂層組合物是通過使用高剪切混合器將以下混合5小時(shí)來制備:250gBR10-010、67gUR07-009、1.0g堿性綠4、33g藍(lán)-15和5.0g來自實(shí)施例1.7的光引發(fā)劑,以及900g環(huán)己酮溶液。將所得溶液用5μm細(xì)孔過濾器過濾。使用鋼絲纏撓刮棒用將其涂在陽極氧化鋁襯底上,再用磷酸氟后處理,然后在熱風(fēng)烘箱內(nèi)100℃下干燥5分鐘。在空氣下,用能量密度為100mJ/cm2的250W超高壓汞燈,透過21灰度步進(jìn)靶罩(StoufferGraphicArtsT2115)來曝光板。在25℃下并以20秒的停留時(shí)間,使用TungSung800處理器,用含有1%肥皂溶液的水溶液使曝光的版顯像,以得到高分辨率圖像。將顯像的板放置在使用黑油墨(東洋黑(ToyoBlack))和潤版液(UF300,可從越南的MylanGroup獲得)的Heidelberg46印刷機(jī)上,可印出20,000份質(zhì)量良好的復(fù)印本。實(shí)施例3.2印刷板的制備方式與實(shí)施例3.1中所述的方式類似,例外是用來自實(shí)施例1.10的光引發(fā)劑代替來自實(shí)施例1.7的光引發(fā)劑。在空氣下,用能量密度為100mJ/cm2的250W超高壓汞燈,透過21灰度步進(jìn)靶罩(StoufferGraphicArtsT2115)來曝光板。在25℃下并以20秒的停留時(shí)間,使用TungSung800處理器,用含有1%肥皂溶液的水溶液使曝光的版顯像,以得到高分辨率圖像。將顯像的板放置在使用黑油墨(東洋黑)和潤版液(UF300,可從越南的MylanGroup獲得)的Heidelberg46印刷機(jī)上,可印出20,000份質(zhì)量良好的復(fù)印本。實(shí)施例3.3涂層組合物是通過使用高剪切混合器將以下混合5小時(shí)來制備:250gBR10-010、67gUR07-009、1.0g堿性綠4、33g藍(lán)-15和5.0g光引發(fā)劑1E(實(shí)施例1.11),以及900g2-甲氧基丙醇溶液。將所得溶液用5μm細(xì)孔過濾器過濾。使用鋼絲纏撓刮棒用將其涂在陽極氧化鋁襯底上,再用磷酸氟后處理,然后在熱風(fēng)烘箱內(nèi)100℃下干燥5分鐘。在空氣下,用能量密度為100mJ/cm2的250W超高壓汞燈,透過21灰度步進(jìn)靶罩(StoufferGraphicArtsT2115)來曝光板。在25℃下并以20秒的停留時(shí)間,使用TungSung800處理器,用含有1%Mr.Clean肥皂溶液的水溶液使曝光的版顯像,以得到高分辨率圖像。將顯像的板放置在使用黑油墨(東洋黑)和潤版液(UF300,可從越南的MylanGroup獲得)的Heidelberg46印刷機(jī)上,可印出20,000份質(zhì)量良好的復(fù)印本。實(shí)施例3.4印刷板的制備與實(shí)施例3.3類似,例外是用來自實(shí)施例1.12的光引發(fā)劑代替實(shí)施例1.11的光引發(fā)劑。在空氣下,用能量密度為100mJ/cm2的250W超高壓汞燈,透過21灰度步進(jìn)靶罩(StoufferGraphicArtsT2115)來曝光板。在25℃下并以20秒的停留時(shí)間,使用TungSung800處理器,用含有1%Mr.Clean肥皂溶液的水溶液使曝光的版顯像,以得到高分辨率圖像。將顯像的板放置在使用黑油墨(東洋黑)和潤版液(UF300,可從越南的MylanGroup獲得)的Heidelberg46印刷機(jī)上,可印出20,000份質(zhì)量良好的復(fù)印本。可UV固化的噴墨印刷油墨實(shí)施例4.1至4.4具有下表中所示的組合物的可紫外輻射固化的噴墨印刷油墨是通過使用高剪切混合器溶液來制備形成均勻溶液。將這些溶液用1.0μm丙烯過濾器過濾。將所過濾的油墨用RicholG4打印頭(其在50℃噴印)印刷在具有不同測試圖案和300DPI分辨率的聚酯薄膜上。將印刷的圖案用UV-LED固化單元(型號(hào):8Watt/cm2Fireline,可從美國俄勒岡州的PhoseonTechnology獲得),以10米/分鐘的速度固化。所述UV-LED固化單元是放置在印刷薄膜周圍的5cm處。由包含本發(fā)明的光引發(fā)劑的噴墨油墨獲得了完全固化的印刷圖案,其分辨率高并且對(duì)聚酯襯底的粘著力良好。氧清除塑料薄膜包含本發(fā)明的光引發(fā)劑的聚合物薄膜的氧清除活性可通過監(jiān)測氧濃度隨制備的薄膜樣品的耗氧量產(chǎn)生的降低來證明。因此,將由包含環(huán)己烷側(cè)基(PACH-001)、油酸鈷(II)鹽和光引發(fā)劑的乙縮醛共聚物制成的1.0g薄膜樣品放在玻璃瓶中。玻璃瓶用含有氧熒光探針的自制瓶蓋進(jìn)行密封。然后,用含有約21%氧的氮?dú)鈱?duì)玻璃瓶充氣。然后,將瓶子密封并在室溫下,通過曝露于量為100mJ/cm2的254nm的UV光來活化。使用Oxysense的GENIII5000非侵入性氧監(jiān)測和滲透系統(tǒng)來監(jiān)測氧濃度隨時(shí)間的降低。實(shí)施例4.1將100份包含環(huán)己烷側(cè)基(PACH-001)的乙縮醛共聚物的溶于1,3-二噁烷中以制成20%溶液。向該溶液添加0.1份油酸鈷(II)鹽和0.1份實(shí)施例1.16的光引發(fā)劑。當(dāng)溶液變澄清時(shí),將其倒在平的Teflon表面上,使溶劑在室溫下蒸發(fā)。將所獲得的聚合物薄膜進(jìn)一步真空干燥過夜,得到厚度約200μm的光學(xué)透明薄膜。該薄膜用于后續(xù)的氧清除薄膜活性的證明。圖15中示出氧的降低量相對(duì)時(shí)間的結(jié)果。為了對(duì)比目的,在不用實(shí)施例1.16的光引發(fā)劑情況下,制備類似的PACH-001薄膜。同樣監(jiān)測氧清除薄膜活性并在圖15中示出。實(shí)施例4.2:將100份PACH-001溶于包含相等量的四氫呋喃和2-甲氧基丙醇的溶劑混合物中以制成20%溶液。向該溶液添加0.1份油酸鈷II鹽和0.2份實(shí)施例1.17的光引發(fā)劑。當(dāng)溶液變澄清時(shí),將其倒在平的Teflon表面上,使溶劑在室溫下蒸發(fā)。將所獲得的聚合物薄膜進(jìn)一步真空干燥過夜,得到厚度約200μm的光學(xué)透明薄膜。該薄膜用于后續(xù)的氧清除薄膜活性的證明。圖16中示出氧的降低量相對(duì)時(shí)間的結(jié)果。實(shí)施例4.1和4.2的結(jié)果指明三聚茚光引發(fā)劑在氧清除組合物中非常有效。權(quán)利要求書的范圍不應(yīng)限于實(shí)施例中闡述的優(yōu)選實(shí)施方案,而應(yīng)對(duì)權(quán)利要求書的范圍給予與整篇說明書一致的最廣泛的理解。參考文獻(xiàn)以下文獻(xiàn)的全部內(nèi)容以引用的方式并入本文。