回收熱塑性塑料與增韌劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了熱塑性組合物，其包含a)可再循環(huán)的熱塑性塑料，所述熱塑性塑料包含聚酰胺樹脂、聚烯烴和礦物填料，其中所述可再循環(huán)的熱塑性塑料包含至少60重量％含量的可再循環(huán)的聚酰胺和至少1重量％含量的聚烯烴，所述可再循環(huán)的聚酰胺選自聚酰胺66、聚酰胺6、聚酰胺66與聚酰胺6的共混物、以及具有聚酰胺66和聚酰胺6的重復單元的共聚物；b)聚合物增韌劑，其中所述聚合物增韌劑包含至少50至85重量％的非官能化橡膠和15至50重量％的官能化橡膠；以及c)10至50重量％的具有為3的最小縱橫比的增強劑；以及由其制得的模塑制品。
【專利說明】回收熱塑性塑料與增韌劑
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及包含聚酰胺的回收熱塑性塑料與非反應性聚合物增韌劑領域。
【背景技術】
[0002]熱塑性塑料的回收利用可能是高性價比的，并且是獲得多種模塑熱塑性部件的資源有效途徑?；厥諢崴苄运芰峡稍醋栽S多來源。較豐富并且較便宜的來源之一是來源于地毯的聚酰胺6，6，如工業(yè)廢物，其被稱為工業(yè)廢料聚酰胺66 (PI PA66)，或消費后回收利用的聚酰胺 6，6 (PCR PA66)。
[0003]熟知由于難以產生PA66的純物流，因此聚酰胺PCR PA66在生成能夠替換純聚酰胺66 (PA66)以及工業(yè)廢料PA66的產物方面呈現出挑戰(zhàn)。
[0004]在市場上，存在純度在60%至99%尼龍含量范圍內的聚酰胺PCRPA66。該聚合物來源已被成功地用于強化應用中。例如US6756412公開了纖維強化的熱塑性復合材料。

【發(fā)明內容】

[0005]本發(fā)明公開了熱塑性組合物，所述組合物包含
[0006]a) 20至80重量％的回收熱塑性塑料，所述回收熱塑性塑料包含聚酰胺樹脂、聚丙烯和礦物填料，其中所述回收熱塑性塑料包含至少60重量％含量的回收聚酰胺和至少I重量％含量的聚烯烴，所述回收聚酰胺選自聚酰胺66、聚酰胺6、聚酰胺66與聚酰胺6的共混物、以及具有聚酰胺66和聚酰胺6的重復單元的共聚物；并且其中所述回收聚酰胺含量等于氮含量百分比與純聚酰胺66標準物的氮含量的比值，所述氮含量由氮燃燒分析測定方法確定；并且所述聚丙烯含量通過從回收熱塑性塑料的總重量中減去分別由氮燃燒分析和灰分分析確定的聚酰胺含量和礦物填料含量來確定；
[0007]b)5至20重量％的聚合物增韌劑，其中所述聚合物增韌劑基本上由至少50至85重量％的非官能化橡膠和15至50重量％的官能化橡膠組成；
[0008]c) 10至50重量％的增強劑，所述增強劑的最小縱橫比為3 ；
[0009]d) O至40重量％的純聚酰胺66和/或工業(yè)廢料聚酰胺66 ;和
[0010]e)0至10重量％的添加劑，所述添加劑選自脫模劑、流動增強劑、熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑、潤滑劑、增塑劑、以及著色劑和顏料；
[0011]其中a)、b)、c)、d)和e)的重量百分比以所述熱塑性組合物的總重量計。
[0012]另一個實施例是包含上文公開的熱塑性樹脂組合物的成型制品。
【具體實施方式】
[0013]所述熱塑性組合物包含回收熱塑性塑料，所述回收熱塑性塑料包含聚酰胺樹脂、聚丙烯和礦物填料。所述回收熱塑性塑料包含至少60重量％含量的回收聚酰胺，并且優(yōu)選至少65重量％，還更優(yōu)選至少68重量％的回收聚酰胺。所述回收聚酰胺選自聚酰胺66、聚酰胺6、聚酰胺66與聚酰胺6的共混物、以及具有聚酰胺66和聚酰胺6的重復單元的共聚物。認為本文熱塑性組合物中的回收聚酰胺含量等于氮含量百分比與純聚酰胺66標準物的氮含量的比值，所述氮含量由氮燃燒分析測定方法測定。例如，如果測得純PA66具有
12.4%的氮含量，并且測定回收熱塑性塑料具有10.0%的氮含量，則認為所述回收熱塑性塑料具有:
[0014]10.0% / 12.4%= 80.6%回收聚酰胺。
[0015]適宜的標準物PA66為例如可以商品名Zytelii ZYT101NC010聚酰胺66樹脂從
E.1.du Pont de Nemours&C0.，Inc 商購獲得的 PA66。
[0016]所述回收熱塑性塑料包含至少I重量％含量，優(yōu)選至少2重量％含量，還更優(yōu)選至少8重量％含量的聚烯烴。所述聚烯烴含量通過從回收熱塑性塑料的總重量中減去由氮分析確定的聚酰胺含量和由燃燒灰分分析確定的礦物填料含量來確定。所述聚烯烴可為均聚物或共聚物，包含衍生自C2-C8 α -烯烴、C2-C8 二烯以及苯乙烯和α -甲基苯乙烯的聚合反應的重復單元。所述聚烯烴可選自聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯共聚物、聚丙烯共聚物、和苯乙烯-丁二烯共聚物。在一個實施例中，所述聚烯烴為聚丙烯。
[0017]所述回收聚酰胺可包含至少90重量％，或至少95重量％的聚酰胺66和/或聚酰胺6。所述回收聚酰胺可包含至多98重量％的聚酰胺66和/或聚酰胺6。聚酰胺66是指聚(己二酰己二胺)。聚酰胺6是指聚(己內酰胺)。
[0018]所述回收熱塑性塑料優(yōu)選來源于回收地毯和/或地毯纖維?？捎糜跓崴苄越M合物中的可再循環(huán)熱塑性聚酰胺的來源被稱為消費后可再循環(huán)(PCR)的聚酰胺。 [0019]所述PCR聚酰胺包含至少60重量％的聚酰胺；并且其余重量百分比包括常用于地毯中的聚丙烯、橡膠、填料和/或其它添加劑。根據IS011357，聚烯烴的存在通過回收熱塑性塑料差示掃描量熱法(DSC)中顯而易見的低于170°C的熔態(tài)轉化峰值示出。礦物填料含量由600°C下進行25分鐘灰分分析來確定。所述礦物填料可為碳酸鈣。
[0020]采用ASTM D789方法測定，適宜的PCR PA66材料具有至少30的相對粘度。
[0021]聚合物增靭劑
[0022]所述聚合物增韌劑為聚合物，通常為具有低于25°C的熔點和/或玻璃化轉變點的彈性體，或為橡膠狀，即具有小于約IOJ / g，更優(yōu)選小于約5J / g的熔化熱(由ASTM方法D3418-82測得)，和/或具有小于80°C，更優(yōu)選小于約60°C的熔點。優(yōu)選地，當使用聚乙烯標準物，由凝膠滲透色譜法測量時，所述聚合物增韌劑的重均分子量為約5，000或更高，更優(yōu)選約10,000或更高。
[0023]所述聚合物增韌劑以所述熱塑性組合物的總重量的5至20重量％存在。優(yōu)選地，所述聚合物增韌劑以所述熱塑性組合物的總重量的7至20重量％，還更優(yōu)選8至20重量％存在。所述聚合物增韌劑基本上由50至85重量％的非官能化橡膠和15至50重量％的官能化橡膠組成。
[0024]官能化橡膠具有與其連接的可與聚酰胺反應的反應性官能團。此類官能團通?？赏ㄟ^將小分子接枝到現有聚合物上，或者當官能化橡膠分子通過共聚反應制得時將包含所需官能團的單體共聚，“連接”至官能化橡膠。作為接枝的例子，可采用自由基接枝技術，將馬來酸酐接枝到橡膠烴(如乙烯/ α-烯烴共聚物，α -烯烴為具有末端雙鍵的直鏈烯烴，如丙烯或者1-辛烯)。所得接枝聚合物具有與其連接的羧酸酐和/或羧基基團。
[0025]乙烯共聚物為官能化橡膠的例子，其中所述官能團共聚到聚合物中，例如乙烯與包含適當官能團的(甲基)丙烯酸酯單體的共聚物。本文術語(甲基)丙烯酸酯是指可以為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或二者混合物的化合物。有用的(甲基)丙烯酸酯官能化合物包括(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、以及(甲基)丙烯酸2-異氰酸根合乙酯。除了乙烯和官能化(甲基)丙烯酸酯單體以外，其它單體也可共聚到此類聚合物中，如乙酸乙烯酯、未官能化(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、和(甲基)丙烯酸環(huán)己酯。官能化橡膠包括列于美國專利4，174，358中的那些，由此將所述文獻以引用方式并入。
[0026]另一種官能化橡膠為具有羧酸金屬鹽的聚合物。此類聚合物可以通過接枝制得，或通過共聚包含羧基或羧酸酐的化合物，從而將其連接到聚合物而制得。此類可用材料包括購自 E.1.DuPont de Nemours&C0.1nc.(Wilmington,DE19898USA)的Surlvn0離聚物，和.'
上述金屬中和的馬來酸酐接枝乙烯/ α-烯烴聚合物。對于這些羧酸鹽而言，優(yōu)選的金屬陽離子包括鋅、鋰、鎂和錳。
[0027]用于本文的官能化橡膠包括選自下列的那些:線性低密度聚乙烯(LLDPE)或不飽和羧酸酐接枝的線性低密度聚乙烯、乙烯共聚物；不飽和羧酸酐接枝的乙烯/ α -烯烴或乙烯/ α-烯烴/ 二烯共聚物；芯/殼聚合物。
[0028]本文術語乙烯共聚物包括乙烯三元共聚物和乙烯多元聚合物，即具有大于三種不同重復單元的聚合物。本發(fā)明中用作聚合物增韌劑的乙烯共聚物包括選自下列的那些:式E / X / Y的乙烯共聚物，其中:
[0029]E為由乙烯形成的基團； [0030]X選自由下列形成的基團[0031 ] CH2 = CH (R1) -C (O) -OR2
[0032]其中R1為H、CH3或C2H5,并且R2為具有1_8個碳原子的烷基；乙酸乙烯酯；以及它們的混合物；其中X構成E / X / Y共聚物的O至50重量％ ;
[0033]Y為由單體形成的一種或多種基團，所述單體選自一氧化碳、二氧化硫、丙烯腈、馬來酸酐、馬來酸二酯、(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸單酯、衣康酸、富馬酸、富馬酸單酯以及前述酸的鉀、鈉和鋅鹽、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-異氰酸根合乙酯和縮水甘油基乙烯基醚；其中Y為所述E / X / Y共聚物的0.5至35重量％，并且優(yōu)選為E / X / Y共聚物的0.5-20重量％，并且E為剩余的重量百分比，并且優(yōu)選構成所述E / X / Y共聚物的40-90重量％。
[0034]優(yōu)選地，所述官能化橡膠包含最小約0.5，更優(yōu)選1.0，非常優(yōu)選約2.5重量％的包含官能團或羧酸鹽(包括金屬)的重復單元和/或接枝分子，和最大約15，更優(yōu)選約13，并且非常優(yōu)選約10重量％的包含官能團或羧酸鹽(包括金屬)的單體。應當了解，任何優(yōu)選的最小量可與任何優(yōu)選的最大量組合而形成優(yōu)選范圍。官能化橡膠中可存在多于一種類型的官能單體。在一個實施例中，聚合物增韌劑包含約0.5至約10重量％的包含官能團或羧酸鹽(包括金屬)的重復單元和/或接枝分子。
[0035]有用的官能化橡膠包括:
[0036](a)乙烯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯以及任選的一種或多種(甲基)丙烯酸酯的共聚物。
[0037](b)不飽和羧酸酐如馬來酸酐接枝的乙烯/ α -烯烴或乙烯/ α -烯烴/ 二烯(EPDM)共聚物。
[0038](c)乙烯、(甲基)丙烯酸2-異氰酸根合乙酯以及任選的一種或多種(甲基)丙烯酸酯的共聚物。
[0039](d)與鋅、鋰、鎂或錳化合物反應以生成相應的離聚物的乙烯與丙烯酸的共聚物。
[0040]非官能化橡膠包括聚合物如乙烯/ α -烯烴/ 二烯(EPDM)橡膠、聚烯烴(包括聚乙烯(PE)和聚丙烯)、和乙烯/ α-烯烴(EP)橡膠如乙烯/ 1-辛烯共聚物等，如以
F.NGAGF廣品牌得自Dow Chemical (Midland Michigan)的那些市售共聚物。其它非官能化橡膠包括包含苯乙烯的聚合物，包括丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-氫化異戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-氫化丁二烯-苯乙烯共聚物。這些聚合物不是無規(guī)的，并且以Kraton'υ聚苯乙烯品牌出售。例如，丙烯腈_ 丁二烯_苯乙烯或ABS為三元共聚物，通過在聚丁二烯的存在下聚合苯乙烯和丙烯腈制得。比例可在15至35%丙烯腈、5至30%丁二烯和40至60%苯乙烯內變化。結果為聚丁二烯長鏈與聚(苯乙烯丙烯腈)短鏈交叉回交。
[0041]用于本發(fā)明的其它非官能橡膠具有包含上文公開的乙烯共聚物的(乙烯基芳族共聚單體)芯和包含另一種聚合物)可包含聚(甲基丙烯酸甲酯))的外殼，所述芯任選交聯(lián)并且任選包含乙烯基芳族共 聚單體如苯乙烯。芯殼聚合物可由多層構成，通過US4180529中描述的此類多階段順序聚合工藝制得。每個相繼階段在前面聚合階段的存在下聚合。因此，每一層聚合為緊接在前一步之上的層。
[0042]非官能橡膠可選自乙烯/辛烯共聚物和乙烯/丙烯/ 二烯三元共聚物。適宜的乙烯 / 辛烯共聚物為購自 Dow Chemical Company (Midland, Michigan, USA)的Egage? 8180彈性體。
[0043]所述熱塑性樹脂組合物可包含O至40重量％的新鮮PA66聚酰胺和/或工業(yè)廢料PA66。工業(yè)廢料PA66是指已被用于生產過程中但是未暴露于消費者的材料。一種由大于98重量％的聚酰胺66組成的工業(yè)廢料PA66NRMAMB樹脂的來源購自E.1.du Pont deNemours&C0.，Inc.(Wilmington, DE)。
[0044]純聚酰胺66為由聚合方法提供，而無需進一步熔融共混任何添加劑的PA66樹月旨。例子為Zytel?ZYT101NC010 聚酰胺 66 樹脂，購自 E.l.duPont de Nemours&C0., Inc.(Wilmington, DE, USA)。
[0045]所述增強劑可為具有為至少3的縱橫比的任何填料。所述增強劑可選自具有圓形或非圓形橫截面的玻璃纖維、玻璃薄片、碳纖維、滑石、云母、鈣硅石、以及它們的混合物。
[0046]具有非圓形橫截面的玻璃纖維是指具有橫截面的玻璃纖維，所述橫截面具有長軸處于與所述玻璃纖維縱向垂直，并且對應所述橫截面中的最長直線距離。所述非圓形橫截面在與長軸垂直的方向具有對應橫截面中最長直線距離的短軸。纖維的非圓形橫截面可具有多種形狀，包括繭(8字)形、矩形；橢圓形；大致三角形；多邊形；和長方形。本領域的技術人員將會理解，橫截面可具有其它形狀。所述長軸長度與所述短軸長度的比率優(yōu)選介于約3: I和約300: I之間。所述比率更優(yōu)選介于約3: I和200: I之間，并且更優(yōu)選介于約3: I至約10: I之間。適宜的玻璃纖維公開于EP0190001和EP0196194中。[0047]優(yōu)選的增強劑包括玻璃纖維和礦物如云母、鈣硅石和滑石。玻璃纖維為優(yōu)選的增強劑。
[0048]所述熱塑性樹脂組合物可包含O至10重量％的添加劑，所述添加劑選自脫模劑(例如二硬脂酸鋁[AlSt])、流動增強劑(例如鄰苯二甲酸酐、己二酸、對苯二甲酸)、熱穩(wěn)定劑(例如鹵化鉀/ CuI / AlSt三元共混物和受阻酚)、抗靜電劑、發(fā)泡劑、潤滑劑、增塑劑、以及著色劑和顏料。
[0049]所述熱塑性樹脂組合物是熔融共混物，其中所有聚合成分均得到充分混合，而所有非聚合成分充分分散在聚合物基質中。
[0050]另一個實施例是再循環(huán)熱塑性塑料的方法，所述方法包括
[0051]熔融共混:
[0052]a) 20至80重量％的回收熱塑性塑料，所述回收熱塑性塑料包含聚酰胺樹脂、聚丙烯和礦物填料，其中所述回收熱塑性塑料包含至少60重量％含量的回收聚酰胺，優(yōu)選至少65重量％，還更優(yōu)選至少68重量％的聚酰胺，所述聚酰胺選自聚酰胺66、聚酰胺6、以及具有聚酰胺66和聚酰胺6的重復單元的共聚物；和至少I重量％含量,還優(yōu)選至少2重量％，還更優(yōu)選至少8重量％的聚丙烯，并且其中所述回收聚酰胺含量等于氮含量百分比與純聚酰胺66標準物的氮含量的比值，所述氮含量由氮燃燒分析測定方法確定；并且所述聚丙烯含量通過從回收熱塑性塑料的總重量中減去分別由氮燃燒分析和灰分分析確定的聚酰胺含量和礦物填料含量 來確定；
[0053]b)5至20重量％的聚合物增韌劑，其中所述聚合物增韌劑基本上由至少50至85重量％的非官能化橡膠和15至50重量％的官能化橡膠組成；
[0054]c) O至40重量％的純聚酰胺66和/或工業(yè)廢料聚酰胺66 ；
[0055]d) 10至50重量％的增強劑，所述增強劑的最小縱橫比為3 ;和
[0056]e)0至10重量％的添加劑，所述添加劑選自脫模劑、流動增強劑、熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑、潤滑劑、增塑劑、以及著色劑和顏料；
[0057]其中a)、b)、c)、d)和e)的重量百分比以所述熱塑性樹脂組合物的總重量計；并且
[0058]由所述熔融共混物形成粒料或模塑制品。
[0059]所述方法中所述回收聚酰胺、聚合物增韌劑和增強劑的優(yōu)選要求與上文所述熱塑性組合物相同。
[0060]可使用任何熔融共混方法來混合本發(fā)明的聚合成分和非聚合成分。例如，可將聚合成分和非聚合成分加入到熔融攪拌器中，例如單螺桿擠塑機或雙螺桿擠塑機、攪拌器、單螺桿捏合機或雙螺桿捏合機、或班伯里密煉機，并且所述加入步驟可以是一次全部加入或以分批的方式逐步加入。當以分批方式逐步加入聚合成分和非聚合成分時，可首先加入部分聚合成分和/或非聚合成分，然后將其與隨后加入的剩余聚合成分和非聚合成分熔融混合，直至獲得充分混合的組合物。熔融共混物通過多個孔口擠出，提供可短切提供粒料的股條。
[0061]另一個實施例是包含上文公開的熱塑性樹脂組合物的成型制品。成型制品包括注塑、吹塑和擠出制品。
[0062]方法[0063]配混和模塑方法
[0064]除了表1中標示為“側面進料”的組分在擠出機筒體#6處加入以外，將表1中所列的組合物加入到配有中等硬度工作螺桿的58_共旋雙螺桿擠出機的后部，所述擠出機以300-330rpm運轉，并且進料速率為6001b / h。當使用新鮮(被稱作聚酰胺66)或PCRPA66 (C-1和C-2)時，將筒體溫度設為280°C ;而當使用PCR聚酰胺6時，將筒體溫度設為230-260。。。
[0065]樣本制各和物理測試
[0066]在離開擠出機后，將組合物制粒。使用氮氣抽吸將粒料干燥過夜后，在287-293?熔體溫度和77-83°C模塑溫度下將所述粒料在Demag#2注塑機中注塑，以提供4mm ISO多用途條塊。將所述條塊真空密封于箔內襯的塑性袋中，以將它們維持在模塑干燥(DAM)條件，直至將它們切割，并且在根據IS0179方法調理后，在23°C下測試樣本的缺口沖擊。
[0067]無缺口沖擊測試方法與缺口沖擊所用的相同，不同的是所述條塊在測試前不穿孔。
[0068]根據IS0527-1 / -2，在23°C和5mm / min的應變率下，在張力檢驗器上測試模塑干燥時的拉伸強度、斷裂伸長率和拉伸模量。
[0069]根據IS075，在1.8MPa下測量熱撓曲溫度。
[0070]使用Kayeness流變儀測量所有例子的熔融粘度(MV)。測試前，將所有樣本調節(jié)至0.11至0.15的含水量。
[0071]氮測定方法
[0072]該方法適于直接測量尼龍和其它原料中的氮。對于氮％，計算基于PA66中的N含量(理論上為12.38% N)。純聚酰胺66標準物的例子為購自E.1.du Pont de Nemours&C0.，
Inc.(Wilmington，DE，USA)的Zytel? 101樹脂?？墒褂梅椒ㄓ嬎銓⒔Y果報導為尼龍重量％
和/或氮重量％。
[0073]在850_950°C下在LECO加熱爐中燃燒回收熱塑性塑料粒料。將燃燒氣過濾，移除水蒸氣，并且在還原爐中將氮氧化物還原成N2氣體。采用熱導率檢測來檢測并且量化生成的N2氣體。使用混配樹脂粒料(PA66)的基料尼龍?zhí)卣?，將分析儀標準化。由于橡膠增韌劑和其它非尼龍成分不貢獻氮，因此檢測出氮相對于基料尼龍標準物的所測減少與非尼龍濃度含量成比例。
[0074]在600°C下加熱25分鐘后測量灰分量度，以避免在超過600°C下發(fā)生的碳酸鈣分解。
[0075]MM
[0076]疑酰胺66 是指 Zytel? ZYT101NC010 聚酰胺 66 樹脂，購自 E.1.du Pont deNemours&C0.，Inc.(Wilmington, DE, USA)。
[0077]聚酰胺6 是指Ultramid? B27 聚酰胺 6 樹脂，購自 BASF Corporation(FlorhamPark, NJ,07932)。
[0078]PCR-1PA66是指消費后回收聚酰胺66，具有基于氮分析75重量％的聚酰胺66含量，和約15重量％的聚丙烯含量,來源于消費后回收地毪,購自Columbia Recycling Corp.(Dalton，GA30722)。[0079]PCR-2聚酰胺66是指N_66S_B消費后回收聚酰胺66，具有基于氮分析97重量％的聚酰胺66含量，和小于I重量％的聚丙烯，來源于消費后回收地毪，購自ShawIndustries(330Brickyard Rd., Dalton, GA30720)。
[0080]PCR-3PA6是指Los Angeles消費后PA6再循環(huán)物，具有約69重量％的PA6。
[0081]玻璃纖維是指PPG3610 短切玻璃纖維，購自 PPG Industries (Pittsburgh, PA)。
[0082]並宣能化橡膠是指Hngageκ 8180彈性體，由乙烯/ 1-辛烯共聚物組成的非官能化聚合物增韌劑，購自 Dow Chemical Company (Midland, Michigan, USA)。
[0083]官能化橡膠是指TRX? 301共聚物，馬來酸酐改性的EPDM，購自E.1.DuPont deNemours and Company(Wilmington, Delaware, USA)。
[0084]C 黑是指7VTFT g FE3786BK031C 黑色濃縮物，由 Ε.1.du Pont de Nemours&C0.，Inc.(Wilmington, DE, USA)提供。
[0085]_為由7份溴化鉀、1份碘化亞銅(I)和0.5份二硬脂酸鋁組成的熱穩(wěn)定劑，購自 Shepherd Chemical C0.(4900Beech Street, Norwood, 0hio45212)。
[0086]DDDA是指十二烷二酸。
[0087]1'usahondB _樹脂是指馬來酸酐官能化的聚丙烯樹脂，購自E.1.du Pont deNemours&C0., Inc.(Wilmington, DE, USA)。
[0088]潤滑劑是指硬脂酸招，購自Chemtura Corporation (Middlebury, CT06749)。
[0089]Kemamide? E180 脂肪酸為脫模劑，得自 Chemtura Corporation (Middlebury,CT06749)。
[0090]SM
[0091]實例I和比較例C1-C3列于表1中。比較例C2和C3包含分別具有50重量％和100重量％官能化橡膠的PA66新鮮聚合物。與C2相比，C3具有改善的無缺口沖擊和缺口沖擊以及稍改善的斷裂伸長率，并且是官能化橡膠重量分數增加的組合物的典型。
[0092]實例I和比較例Cl包含低純度的PCR PA66。包含50重量％官能化橡膠的實例I示出與包含100重量％官能化橡膠的Cl相同的缺口沖擊，和高10%的無缺口沖擊。該性能是意料不到的，因為普通技術人員將預計，較高重量分數的官能化橡膠提供改善的韌性，如C2和C3中新鮮PA66所示。這意味著，與新鮮PA66相比，具有較小重量分數官能化橡膠的PCR級PA66可獲得最大的韌性。
[0093]表165%橡膠故件
[0094]
【權利要求】
1.熱塑性組合物，包含 a)20至80重量％的回收熱塑性塑料，所述回收熱塑性塑料包含聚酰胺樹脂、聚丙烯和礦物填料，其中所述回收熱塑性塑料包含至少60重量％含量的回收聚酰胺和至少I重量％含量的聚烯烴，所述回收聚酰胺選自聚酰胺66、聚酰胺6、聚酰胺66與聚酰胺6的共混物、以及具有聚酰胺66和聚酰胺6的重復單元的共聚物；并且其中所述回收聚酰胺含量等于氮含量與純聚酰胺66標準物的氮含量的比值的百分數，所述氮含量由氮燃燒分析測定方法確定；并且所述聚烯烴含量通過從回收熱塑性塑料的總重量中減去分別由氮燃燒分析和灰分分析確定的聚酰胺含量和礦物填料含量來確定； b)5至20重量％的聚合物增韌劑，其中所述聚合物增韌劑基本上由至少50至85重量％的非官能化橡膠和15至50重量％的官能化橡膠組成； c)10至50重量％的增強劑，所述增強劑的最小縱橫比為3 ； d)O至40重量％的新鮮聚酰胺66和/或工業(yè)廢料聚酰胺66 ;和 e)0至10重量％的添加劑，所述添加劑選自脫模劑、流動增強劑、熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑、潤滑劑、增塑劑、以及著色劑和顏料； 其中a)、b)、c)、d)和e)的重量百分比以所述熱塑性樹脂組合物的總重量計。
2.根據權利要求1所述的熱塑性組合物，其中所述非官能化橡膠選自乙烯/α-烯烴共聚物和乙烯/丙烯 /二烯三元共聚物。
3.根據權利要求1所述的熱塑性組合物，其中所述增強劑為玻璃纖維。
4.根據權利要求1所述的熱塑性組合物，其中所述回收聚酰胺為聚酰胺66。
【文檔編號】C08L77/02GK103987783SQ201280040581
【公開日】2014年8月13日 申請日期:2012年8月21日 優(yōu)先權日:2011年8月22日
【發(fā)明者】A.F.里馬, B.A.伍德 申請人:納幕爾杜邦公司