硫改性氯丁二烯橡膠及其制備方法和成型體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種與芯線或強(qiáng)化纖維材料的粘接性優(yōu)異的硫改性氯丁二烯橡膠及其制備方法和成型體。進(jìn)行聚合工序和增塑工序而獲得所述硫改性氯丁二烯橡膠,所述聚合工序是在100質(zhì)量份的2-氯-1,3-丁二烯中混合0.1~2.0質(zhì)量份的硫,進(jìn)行乳液聚合直至單體轉(zhuǎn)化率在60~90%的范圍;所述增塑工序是在聚合后的反應(yīng)液中添加含有10~70質(zhì)量%的二硫化四甲基秋蘭姆的水性介質(zhì)分散液,使聚合物末端改性,所述硫改性氯丁二烯橡膠在氘代氯仿溶劑中進(jìn)行測(cè)定的1H-NMR光譜于3.55~3.61ppm和3.41~3.47ppm處具有峰頂,并且3.55~3.61ppm的波峰面積(A)與4.2~6.5ppm的波峰面積(B)之比(A/B)為0.05/100~0.70/100。
【專利說明】硫改性氯丁二烯橡膠及其制備方法和成型體
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種硫改性氯丁二烯橡膠及其制備方法、以及使用該硫改性氯丁二烯橡膠的成型體。詳細(xì)而言,涉及一種像傳動(dòng)帶或輸送帶等那樣的由纖維材料進(jìn)行強(qiáng)化的用于橡膠產(chǎn)品的硫改性氯丁二烯橡膠及其制備方法和成型體。
【背景技術(shù)】
[0002]氯丁二烯橡膠大致被分成硫改性型和非硫改性型,有效利用各自的特性,將該氯丁二烯橡膠用于以汽車零部件為首的各種工業(yè)零部件以及粘接劑等廣大范圍的領(lǐng)域中。尤其是,硫改性型的氯丁二烯橡膠(硫改性氯丁二烯橡膠)可有效利用其優(yōu)異的動(dòng)態(tài)特性,因而適合用于作為汽車用途以及產(chǎn)業(yè)用途所使用的傳動(dòng)帶或輸送帶等的材料。
[0003]一般而言,由于用于這些用途的帶產(chǎn)品會(huì)反復(fù)進(jìn)行由動(dòng)態(tài)應(yīng)力導(dǎo)致的變形-復(fù)原,因此通過在產(chǎn)品中埋設(shè)芯線或短纖維等強(qiáng)化纖維材料從而確保強(qiáng)韌的強(qiáng)化性,并使耐久性提高。然而,近年來,這些帶產(chǎn)品隨著在使用環(huán)境溫度的高溫化以及高負(fù)荷條件下的使用頻率的增加,芯線以及強(qiáng)化纖維材料與帶主體之間發(fā)生的剪切變形(sheardeformat1n)或剪切應(yīng)力(shear stress)變大,這樣會(huì)產(chǎn)生從帶主體剝離而飛出的問題。
[0004]因此,為了解決該帶產(chǎn)品的耐久壽命下降的問題,而迫切需要一種使構(gòu)成帶主體的橡膠材料與芯線和強(qiáng)化纖維材料進(jìn)行牢固粘接的技術(shù)。以往,作為使橡膠材料與芯線或強(qiáng)化纖維材料的粘接性提高的方法,例如有如下方法:利用與橡膠材料的粘接性良好的材料,對(duì)芯線或強(qiáng)化纖維材料的表面進(jìn)行被覆處理(參照專利文獻(xiàn)I~3)。
[0005]另外,還提出一種如下的方法:其是將設(shè)于芯線表面的粘接層、被覆在含有由馬來酸或馬來酸酐改性后的1,2-聚丁二烯的薄層上(參照專利文獻(xiàn)4)。并且,還提出一種如下的氯丁二烯橡膠組合物:其是通過在100重量份的氯丁二烯橡膠中,混合0.5~3重量份的噻唑類硫化促進(jìn)劑或磺酰胺類硫化促進(jìn)劑中的至少一種,從而實(shí)現(xiàn)了與纖維的粘接性的提高(參照專利文獻(xiàn)5)。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)1:日本特開2002-317855號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)2:日本特開2007-154382號(hào)公報(bào)
[0010]專利文獻(xiàn)3:日本特開2010-024564號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)4:日本特開2009-275781號(hào)公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)5:日本特開2000-336211號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0013]本發(fā)明所要解決的問題
[0014]然而,在上述現(xiàn)有技術(shù)中,具有以下所示的問題。即、專利文獻(xiàn)I~4所記載的方法均是從芯線或強(qiáng)化纖維材料側(cè)來改善粘接性的技術(shù),由于需要預(yù)先對(duì)芯線或纖維材料進(jìn)行被覆處理的工序,因此導(dǎo)致生產(chǎn)效率的下降或制造成本的增加。另外,專利文獻(xiàn)5所記載的方法為,根據(jù)經(jīng)由第三成分的間接的方法來提高粘接性,該第三成分可能對(duì)除了粘接物性以外的其他物性產(chǎn)生影響。
[0015]像這樣,在現(xiàn)有的橡膠產(chǎn)品中的強(qiáng)化材料與橡膠材料的粘接性的改善技術(shù),不是直接對(duì)橡膠(聚合物)結(jié)構(gòu)進(jìn)行改性,尤其是注重于氯丁二烯橡膠的結(jié)構(gòu)而實(shí)現(xiàn)了粘接性提聞的技術(shù)尚未有報(bào)道。
[0016]因此,本發(fā)明的主要目的是,提供一種與芯線或強(qiáng)化纖維材料的粘接性優(yōu)異的硫改性氯丁二烯橡膠及其制備方法和成型體。
[0017]用于解決問題的方法
[0018]本發(fā)明的硫改性氯丁二烯橡膠是通過在100質(zhì)量份的2-氯-1,3- 丁二烯中混合0.1~2.0質(zhì)量份的硫、進(jìn)行乳液聚合直至單體轉(zhuǎn)化率成為60~90%之后,添加含有10~70質(zhì)量%的二硫化四甲基秋蘭姆(tetramethyl thiuramdisulfide)的水性介質(zhì)分散液使聚合物末端改性而得到的,所述硫改性氯丁二烯橡膠在氘代氯仿溶劑中進(jìn)行測(cè)定的IH-NMR光譜于3.55~3.6Ippm和3.41~3.47ppm處具有峰頂,并且,3.55~3.6Ippm的波峰面積(A)與 4.2 ~6.5ppm 的波峰面積(B)之比(A/B)為 0.05/100 ~0.70/100。
[0019]在本發(fā)明中,由于通過在聚合后的反應(yīng)液中、添加含有特定量的二硫化四甲基秋蘭姆的水性介質(zhì)分散液,對(duì)聚合物的末端進(jìn)行改性,因此可改善與芯線或強(qiáng)化纖維材料的粘接性能。
[0020]該硫改性氯丁二烯橡膠也可以是在每100質(zhì)量份的2-氯-1,3- 丁二烯中,進(jìn)一步混合不足50質(zhì)量份的范圍內(nèi)的其他單體并進(jìn)行共聚而得到的。在這種情況下,還能夠設(shè)定為,在每100質(zhì)量份的2-氯-1,3- 丁二烯中,其他單體的混合量為20質(zhì)量份以下。
[0021]另外,也能夠?qū)⒂蒍IS K6229規(guī)定的乙醇/甲苯共沸混合物的萃取量設(shè)為3.0~
9.0質(zhì)量%。
[0022]并且,由氣相色譜儀進(jìn)行測(cè)定后的松香酸類的含量可以為2.0~7.0質(zhì)量%。
[0023]本發(fā)明的硫改性氯丁二烯橡膠的制備方法具有聚合工序和增塑工序,所述聚合工序是在100質(zhì)量份的2-氯-1,3- 丁二烯中混合0.1~2.0質(zhì)量份的硫,進(jìn)行乳液聚合直至單體轉(zhuǎn)化率成為60~90%;所述增塑工序是在聚合后的反應(yīng)液中添加含有10~70質(zhì)量%的二硫化四甲基秋蘭姆的水性介質(zhì)分散液,使聚合物末端改性,所獲得的硫改性氯丁二烯橡膠在氘代氯仿溶劑中進(jìn)行測(cè)定的IH-NMR光譜于3.55~3.6 Ippm和3.41~3.47ppm處具有峰頂,并且,3.55~3.6Ippm的波峰面積(A)與4.2~6.5ppm的波峰面積(B)之比(A/B)為 0.05/100 ~0.70/100。
[0024]在該制備方法中,可以在所述增塑工序之前或增塑工序之后,去除未反應(yīng)的單體。
[0025]另外,所述聚合工序是在每100質(zhì)量份的2-氯-1,3-丁二烯中,能夠進(jìn)一步混合不足50質(zhì)量份的范圍內(nèi)的其他單體并進(jìn)行共聚。
[0026]本發(fā)明的成型體是使用了所述硫改性氯丁二烯橡膠的成型體,例如是傳動(dòng)帶或輸送帶。
[0027]發(fā)明效果
[0028]根據(jù)本發(fā)明,由于通過在聚合后的反應(yīng)液中、添加含有特定量的二硫化四甲基秋蘭姆的水性介質(zhì)分散液,對(duì)聚合物的末端進(jìn)行改性,因此能夠大幅度地提高粘接性能,并能夠?qū)崿F(xiàn)與芯線及強(qiáng)化纖維材料的粘接性優(yōu)異的硫改性氯丁二烯橡膠。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0029]圖1是本發(fā)明的實(shí)施例1的硫改性氯丁二烯橡膠的IH-NMR光譜。
【具體實(shí)施方式】
[0030]以下,對(duì)用于實(shí)施本發(fā)明的方式進(jìn)行詳細(xì)說明。此外,本發(fā)明并不限于以下說明的實(shí)施方式。
[0031](第一實(shí)施方式)
[0032]<硫改性氯丁二烯橡膠>
[0033]首先,對(duì)本發(fā)明的第一實(shí)施方式的硫改性氯丁二烯橡膠進(jìn)行說明。本實(shí)施方式的硫改性氯丁二烯橡膠是在硫的存在下,將2-氯-1,3-丁二烯(以下稱為氯丁二烯)單獨(dú)進(jìn)行乳液聚合、或者將氯丁二烯與其他單體進(jìn)行乳液聚合而獲得聚合物,并通過二硫化四甲基秋蘭姆對(duì)該聚合物的末端進(jìn)行改性。
[0034]具體而言,本實(shí)施方式的硫改性氯丁二烯橡膠是通過進(jìn)行聚合工序和增塑工序而得到的,所述聚合工序是在100質(zhì)量份的氯丁二烯中,混合0.1~2.0質(zhì)量份的硫、并根據(jù)需要混合不足50質(zhì)量份范圍內(nèi)的除了氯丁二烯以外的單體,進(jìn)行乳液聚合直至單體轉(zhuǎn)化率在60~90%的范圍;所述增塑工序是在聚合后的反應(yīng)液中、添加含有10~70質(zhì)量%的二硫化四甲基秋蘭姆的水性介質(zhì)分散液,使聚合物末端改性。
[0035][單體]
[0036]作為能夠與氯丁二烯共聚的其他單體,可以列舉出:2,3-二氯-1,3-丁二烯、1-氯-1,3- 丁二烯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、異戊二烯、丁二烯、甲基丙烯酸以及它們的酯類等。這些單體可以單獨(dú)使用,也可以組合使用多個(gè)。
[0037]然而,在氯丁二烯與其他單體共聚的情況下,在不損害所獲得的硫改性氯丁二烯橡膠的特性的范圍內(nèi),可混合其他單體。具體而言,相對(duì)于100質(zhì)量份的氯丁二烯,優(yōu)選以其他單體的總量不足50質(zhì)量份的方式進(jìn)行混合,更優(yōu)選以其他單體的總量為20質(zhì)量份以下的方式進(jìn)行混合。由此,可以抑制所獲得的硫改性氯丁二烯橡膠的動(dòng)態(tài)發(fā)熱,在維持耐久壽命的同時(shí),能夠使硫化粘接力提聞。
[0038][硫]
[0039]相對(duì)于100質(zhì)量份的氯丁二烯,在乳液聚合時(shí)進(jìn)行混合的硫的量為0.1~2.0質(zhì)量份。當(dāng)在每100質(zhì)量份的氯丁二烯中、硫的混合量不足0.1質(zhì)量份時(shí),不僅無法獲得作為硫改性氯丁二烯橡膠的特征即優(yōu)異的機(jī)械特性或動(dòng)態(tài)特性,而且在后面敘述的增塑工序中的增塑速度會(huì)顯著降低、生產(chǎn)性也降低,或者發(fā)生焦燒而變得無法加工。另一方面,當(dāng)硫的混合量超過2.0質(zhì)量份時(shí),在加工時(shí)的混合物的門尼粘度(Mooney Viscosity)會(huì)顯著降低,從而有損操作性。
[0040][乳化劑]
[0041] 作為在乳液聚合時(shí)所使用的乳化劑,優(yōu)選松香酸類。在此所述的“松香酸類”除了包含松香酸及其鹽、歧化松香酸及其鹽之外,還包含這些化合物或衍生物。此外,乳化劑也可以并用松香酸類與一般所使用的其他乳化劑或脂肪酸類。
[0042]作為與松香酸類并用的其他乳化劑,可以列舉出:芳香族磺酸福爾馬林縮合物的金屬鹽、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鉀、烷基二苯基醚磺酸鈉、烷基二苯基醚磺酸鉀、聚氧乙烯烷基醚磺酸鈉、聚氧丙烯烷基醚磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚磺酸鉀、聚氧丙烯烷基醚磺酸鉀等。
[0043]作為與松香酸類并用的脂肪酸類,可以列舉出:碳數(shù)為6~22的飽和或不飽和的脂肪酸或其堿金屬鹽。具體而言,可以使用棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、Y-亞麻酸、花生四烯酸、EPA( 二十碳五烯酸(eicosapentaenoic acid))以及DHA(二十二碳六烯酸(docosahexaenoic acid))等天然脂肪酸等。另外,在這些脂肪酸類中,從實(shí)用性的觀點(diǎn)看,特別優(yōu)選硬脂酸和油酸。
[0044]并且,在本實(shí)施方式的硫改性氯丁二烯橡膠的制備方法中,特別優(yōu)選的乳化劑是由歧化松香酸的堿金屬鹽、與碳數(shù)為6~22的飽和或不飽和的脂肪酸的混合物組成的堿性肥皂水溶液。作為混合于該混合物中的歧化松香酸的結(jié)構(gòu)成分,可以列舉出:倍半萜、8, 5_異海松酸(isopimaric acid)、二氧海松酸、裂環(huán)脫氧松香酸(seco-dehydroabieticacid)、二氫松香酸、脫異丙基脫氫松香酸(deisopropyl dehydroabietic acid)以及脫甲基脫氫松香酸(demethyl dehydroabietic acid)等。
[0045][聚合引發(fā)劑、阻聚劑]
[0046]對(duì)聚合引發(fā)劑沒有特別限定,可以使用如過硫酸鉀、過氧化苯甲酰、過硫酸銨以及過氧化氫等的、通常的自由基聚合所使用的聚合引發(fā)劑。另外,對(duì)阻聚劑也沒有特別限定,可以使用硫代二苯胺、4-叔丁基鄰苯二酚、2,2’ -亞甲基雙-4-甲基-6-叔丁基苯酚等。
[0047][聚合條件]
[0048]優(yōu)選乳液聚合開始時(shí)的水性乳化液的pH為10.5~13.0。在此所述的“水性乳化液”是指氯丁二烯、其他單體、乳化劑以及硫等的混合液,不僅包含聚合前的混合液而且也包含聚合中的混合液,還包含通過后添加或分次添加各單體以及硫等而使組成發(fā)生變化的情況。而且,通過將乳液聚合開始時(shí)的水性乳化液的pH設(shè)在上述范圍,從而能夠穩(wěn)定地制備各種特性都優(yōu)異的硫改性氯丁二烯橡膠。
[0049]另一方面,在水性乳化液的pH不足10.5的情況下,若在乳化劑中使用松香酸類,則聚合中的聚合物會(huì)析出等,而無法穩(wěn)定地控制聚合。另外,若水性乳化液的PH超過13.0,則存在無法獲得所需的粘接性能的情況。此外,水性乳化液的PH,只要適當(dāng)調(diào)節(jié)在聚合時(shí)所添加的氫氧化鈉以及氫氧化鉀等堿性成分的量即可。
[0050]另外,對(duì)乳液聚合時(shí)的聚合溫度沒有特別限定,但從聚合控制性和生產(chǎn)性的觀點(diǎn)看,優(yōu)選為O~55°C,更優(yōu)選為30~55°C。并且,在本實(shí)施方式的硫改性氯丁二烯橡膠的制備方法中,進(jìn)行乳液聚合直至轉(zhuǎn)化率在60~90%的范圍,加入阻聚劑而使乳液聚合停止。若轉(zhuǎn)化率不足60 %,從生產(chǎn)性的觀點(diǎn)看,缺乏實(shí)用性,若轉(zhuǎn)化率超過90 %,則因分支結(jié)構(gòu)的發(fā)達(dá)或凝膠的生成,而使所得的硫改性氯丁二烯橡膠的加工性下降。
[0051][增塑工序]
[0052]在增塑工序中,使用二硫化四甲基秋蘭姆,來切斷或者解聚所得的聚合物(polymer)的末端的分子鏈,將聚合物的分子鏈長(zhǎng)度縮短至適合成型加工的程度。由此,能夠使所得的硫改性氯丁二烯橡膠的門尼粘度下降到適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)。
[0053]此時(shí),二硫化四甲基秋蘭姆是在水性介質(zhì)分散液的狀態(tài)下添加到含有硫改性氯丁二烯橡膠的反應(yīng)液(膠乳)中。在此所述的“水性介質(zhì)分散液”,是使作為增塑劑的二硫化四甲基秋蘭姆、分散于將表面活性劑添加到純水的水性介質(zhì)中而得到的,并且,該水性介質(zhì)分散液還包含:并用添加增稠劑而制成的可流動(dòng)(流動(dòng)性)的制劑。
[0054]在該水性介質(zhì)分散液中添加的表面活性劑,雖然能夠使用陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑以及兩性表面活性劑中的任一種,但從穩(wěn)定性的觀點(diǎn)看,優(yōu)選陰離子型表面活性劑。具體而言,能夠使用聚氧化烯苯乙烯基苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酷鹽、聚氧乙稀烷基苯基釀憐酸酷鹽等。
[0055]另外,優(yōu)選將水性介質(zhì)分散液中的表面活性劑的濃度調(diào)節(jié)為2~10質(zhì)量%。在表面活性劑的濃度不足2質(zhì)量%的情況下,分散容易變得不充分,增塑劑會(huì)沉降,增塑控制有時(shí)會(huì)變得困難。另外,若表面活性劑的濃度超過10質(zhì)量%,則有時(shí)會(huì)無法獲得所需的粘接性能。
[0056]并且,作為增稠劑,能夠使用黃原膠或高分子類的羧甲基纖維素等。而且,在水性介質(zhì)分散液中加入增稠劑的情況下,從分散液的增塑控制性以及操作性的觀點(diǎn)看,優(yōu)選將水性介質(zhì)分散液中的增稠劑的濃度調(diào)節(jié)為0.1~0.5質(zhì)量%。
[0057]而且,將水性介質(zhì)分散液中的二硫化四甲基秋蘭姆的濃度設(shè)在10~70質(zhì)量%的范圍。在二硫化四甲基秋蘭姆的濃度不足10質(zhì)量%的情況下,必須在聚合后的反應(yīng)液中添加大量的水性介質(zhì)分散液,因而不實(shí)用。另外,若二硫化四甲基秋蘭姆的濃度超過70質(zhì)量%,則由于水性介質(zhì)分散液變成高粘度,因此難以向聚合后的反應(yīng)液中進(jìn)行添加。
[0058]并且,在本實(shí)施方式的硫改性氯丁二烯橡膠的制備方法中,作為增塑劑,還能夠并用硫化四甲基秋蘭姆、以及由下述化學(xué)式I所表示的二硫化四烷基秋蘭姆和/或由下述化學(xué)式2所表示的二烷基二硫代氨基甲酸鹽。此外,在下述化學(xué)式I中的R1~R4分別為碳數(shù)2~7的烷基,它們可以相同,也可以不同。另外,在下述化學(xué)式2中的R5以及R6分別為碳數(shù)I~7的烷基,它們可以相同,也可以不同。
[0059][化學(xué)式I]
[0060]
【權(quán)利要求】
1.一種硫改性氯丁二烯橡膠,其是通過在100質(zhì)量份的2-氯-1,3- 丁二烯中混合0.1~2.0質(zhì)量份的硫、進(jìn)行乳液聚合直至單體轉(zhuǎn)化率成為60~90%之后,添加含有10~70質(zhì)量%的二硫化四甲基秋蘭姆的水性介質(zhì)分散液使聚合物末端改性而得到的, 所述硫改性氯丁二烯橡膠在氘代氯仿溶劑中進(jìn)行測(cè)定的IH-NMR光譜于3.55~3.6Ippm和3.41~3.47ppm處具有峰頂, 并且,3.55~3.6Ippm的波峰面積A與4.2~6.5ppm的波峰面積B之比即A/B為0.05/100 ~0.70/100。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫改性氯丁二烯橡膠,其特征在于,所述硫改性氯丁二烯橡膠是在每100質(zhì)量份的2-氯-1,3- 丁二烯中,進(jìn)一步混合不足50質(zhì)量份的范圍內(nèi)的其他單體并進(jìn)行共聚而得到的。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的硫改性氯丁二烯橡膠,其特征在于,所述硫改性氯丁二烯橡膠是在每100質(zhì)量份的2-氯-1,3- 丁二烯中,進(jìn)一步混合20質(zhì)量份以下的范圍內(nèi)的其他單體并進(jìn)行共聚而得到的。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的硫改性氯丁二烯橡膠,其特征在于,由JISK6229規(guī)定的乙醇/甲苯共沸混合物的萃取量為3.0~9.0質(zhì)量%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的硫改性氯丁二烯橡膠,其特征在于,由氣相色譜儀進(jìn)行測(cè)定后的松香酸類的含量為2.0~7.0質(zhì)量%。
6.一種硫改性氯丁二烯橡膠的制備方法,具有如下工序: 聚合工序,其是在100質(zhì)量份的2-氯-1,3- 丁二烯中混合0.1~2.0質(zhì)量份的硫,進(jìn)行乳液聚合直至單體轉(zhuǎn)化率在60~90%的范圍;以及 增塑工序,其是在聚合后的反應(yīng)液中添加含有10~70質(zhì)量%的二硫化四甲基秋蘭姆的水性介質(zhì)分散液,使聚合物末端改性, 所獲得的硫改性氯丁二烯橡膠在氘代氯仿溶劑中進(jìn)行測(cè)定的IH-NMR光譜于3.55~3.6Ippm和3.41~3.47ppm處具有峰頂,并且,3.55~3.6Ippm的波峰面積A與4.2~6.5ppm的波峰面積B之比即A/B為0.05/100~0.70/100。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的硫改性氯丁二烯橡膠的制備方法,其特征在于,在所述增塑工序之前或增塑工序之后,去除未反應(yīng)的單體。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的硫改性氯丁二烯橡膠的制備方法,其特征在于,所述聚合工序是在每100質(zhì)量份的2-氯-1,3- 丁二烯中,進(jìn)一步混合不足50質(zhì)量份的范圍內(nèi)的其他單體并進(jìn)行共聚。
9.一種成型體,其使用權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的硫改性氯丁二烯橡膠。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的成型體,其特征在于,所述成型體是傳動(dòng)帶或輸送帶。
【文檔編號(hào)】C08F36/18GK104053678SQ201280066921
【公開日】2014年9月17日 申請(qǐng)日期:2012年12月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月13日
【發(fā)明者】小林直紀(jì), 岸幸代, 砂田貴史, 大勢(shì)元博 申請(qǐng)人:電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社