有機(jī)硅離聚物的聚合物復(fù)合材料的制作方法
【專利摘要】聚合物復(fù)合材料組合物，其中各成分中的至少一種是有機(jī)硅離聚物，其它成分是聚合物。
【專利說(shuō)明】有機(jī)娃離聚物的聚合物復(fù)合材料
[0001]相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用
[0002]本申請(qǐng)要求2012年I月4日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)61/582，918的優(yōu)先權(quán)，通過(guò)參考將其并入本申請(qǐng)。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003]本發(fā)明涉及包含有機(jī)硅離聚物的聚合物復(fù)合材料。
[0004]發(fā)明背景
[0005]已開(kāi)發(fā)了若干方法來(lái)組合有機(jī)硅與非有機(jī)硅聚合物，以形成單個(gè)的聚合物組合物。最接近本發(fā)明的方法包括基于有機(jī)硅的互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)(IPNs)及其變型。該方法包括兩種或更多種不同的聚合物鏈以網(wǎng)絡(luò)的形式毗鄰(juxtaposit1n)，從而使得所得的材料具有所有其成分所表現(xiàn)出的性質(zhì)。以下是描述基于有機(jī)硅的IPNs的技術(shù)情況的實(shí)例。
[0006]歐洲專利申請(qǐng)(EP1840167A1)描述了基于其的透明凝膠和隱形眼鏡，其包括聚碳酸酯改性的聚二有機(jī)基硅氧烷和親水的可固化單體之間的互穿網(wǎng)絡(luò)。
[0007]美國(guó)專利US7687585描述了通過(guò)如下步驟制備基于有機(jī)硅的IPN的方法:用溶解于低表面張力溶劑(如，超臨界CO2)中的單體使聚合物溶脹，借由除溶劑使單體沉淀，然后使單體在有機(jī)硅骨架之中交聯(lián)。
[0008]美國(guó)專利US6331578還描述了通過(guò)使PDMS順序聚合，吸取丙烯酸酯單體和使其交聯(lián)以形成互穿網(wǎng)絡(luò)，來(lái)制備有機(jī)硅-丙烯酸酯IPN。
[0009]美國(guó)專利4469499涵蓋了其中通過(guò)參與位點(diǎn)之間的離子作用使聚合物成分保持在一起的互穿網(wǎng)絡(luò)。該發(fā)明的對(duì)象是在某個(gè)溫度的熱固性物質(zhì)，高于該溫度它們顯示出熱塑性行為。
[0010]盡管以上實(shí)例獨(dú)立地描述了基于聚二有機(jī)基硅氧烷的IPNs或基于兩種聚合物之間的離子作用的IPNs，但是它們沒(méi)有提及離子改性的聚二有機(jī)基硅氧烷作為IPN成分之一。因此，作為本發(fā)明的組分的有機(jī)硅離聚物是本發(fā)明的顯著特征。
[0011]本發(fā)明試圖組合有機(jī)硅離聚物與其它聚合物，以提供聚合物復(fù)合材料組合物。所得的聚合物組合物擁有的性能是參與反應(yīng)物的性能的疊加或協(xié)同?；谶@些性能，所述復(fù)合材料可以用于不同的應(yīng)用，如健康護(hù)理、個(gè)人護(hù)理、汽車、建筑、衣服、運(yùn)動(dòng)產(chǎn)品、電子和電氣應(yīng)用、織物應(yīng)用，油和氣以及家居用品和制品。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0012]本申請(qǐng)?zhí)峁┝税ㄖ辽賰煞N成分的聚合物復(fù)合材料，其中所述成分中的至少一種是有機(jī)硅離聚物。
[0013]在聚二有機(jī)基硅氧烷鏈中離子基團(tuán)的存在使得它們與多種通常與未改性的聚二有機(jī)基硅氧烷不相容的聚合物相容。在這些有機(jī)硅離聚物中的離子基團(tuán)彼此之間和與可能存在于周圍聚合物上的離子基團(tuán)或與其它有機(jī)硅離聚物進(jìn)行非直接的可逆作用，從而形成聚集體。最后，在有機(jī)硅上的離子基團(tuán)還可以充當(dāng)用于可控釋放的活性劑的結(jié)合位點(diǎn)。因此，本發(fā)明的對(duì)象包括新型的基于有機(jī)硅離聚物的聚合物復(fù)合材料組合物，所述組合物可以以凝膠、膜、涂料和密封劑、和可模塑彈性體橡膠的形式用于如下領(lǐng)域中:健康護(hù)理、個(gè)人護(hù)理、汽車、建筑、漆、涂料、家居用品、織物和衣服、衣物洗滌劑、農(nóng)業(yè)、油和氣、隔膜、電子/電氣應(yīng)用、電-光材料、制造品、膠粘劑以及用于高工程性能材料的制造中。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0014]圖1是顯示來(lái)自含有磺化有機(jī)硅離聚物的聚合物復(fù)合材料PSA的銀離子的累積釋放量的圖。
[0015]圖2是顯示來(lái)自含有磺化有機(jī)硅離聚物的聚合物復(fù)合材料PSA的雙氯苯雙胍己烷的累積釋放量的圖。
[0016]圖3 (a)和3 (b)是顯示含有磺化有機(jī)硅離聚物的聚合物復(fù)合材料PSA的流變特性的圖。
[0017]圖4是顯示來(lái)自含有磺化有機(jī)硅離聚物的聚合物復(fù)合材料PSA的異丁苯丙酸的累積釋放量的圖。
[0018]圖5(a)、5(b)和5 (c)分別是(a)異丁苯丙酸固體藥物、(b)負(fù)載異丁苯丙酸的PDMS膜和(c)負(fù)載異丁苯丙酸的含有磺化有機(jī)硅離聚物的聚合物復(fù)合材料PSA的差示掃描量熱溫度記錄圖。

【具體實(shí)施方式】
[0019]在本申請(qǐng)中的說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中，應(yīng)按照所說(shuō)明的那樣理解以下術(shù)語(yǔ)和表述。
[0020]除非上下文明確地作出了相反指示，否則在說(shuō)明書(shū)(且包括所附權(quán)利要求)中所使用的單數(shù)形式“一”、“一個(gè)”和“所述”(“a”、“an”和“the”)包括復(fù)數(shù)，且對(duì)特定數(shù)值的提及至少包括那個(gè)特定值。
[0021]本申請(qǐng)中可以以從“約”或“大約”一個(gè)特定值和/或至“約”或“大約”另一特定值來(lái)表示范圍。當(dāng)表示這樣的范圍時(shí)，另一實(shí)施方式包括從一個(gè)特定值和/或至其它特定值。類似地，當(dāng)通過(guò)使用前綴“約”將數(shù)值表示為近似值時(shí)，應(yīng)理解特定值形成了另一實(shí)施方式。
[0022]除非本申請(qǐng)中作出相反的指示或以其它方式與上下文明確地矛盾，則可以以任何合適的順序?qū)嵤┍旧暾?qǐng)所述的所有方法。除非另有聲明，否則任意實(shí)施例和所有實(shí)施例的使用或本申請(qǐng)中給出的示例性語(yǔ)言(例如，“如”)僅意圖較好地闡明本發(fā)明，且不對(duì)本發(fā)明的范圍造成限制。不應(yīng)將說(shuō)明書(shū)中的任何語(yǔ)言解釋為指示了任何未要求保護(hù)的要素對(duì)于本發(fā)明的實(shí)施是必要的。
[0023]本申請(qǐng)所使用的“包括”、“包含”、“含有”、“特征在于”以及它們的語(yǔ)法等價(jià)物是包含性的或是開(kāi)放式的術(shù)語(yǔ)，其不排除另外的未述及的要素或方法步驟，但還應(yīng)理解其包括較為嚴(yán)格的術(shù)語(yǔ)“由……組成”和“基本上由……組成”。
[0024]除了在工作實(shí)施例中或其中作出了相反指示的內(nèi)容之外，在說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中所述的表示物質(zhì)的數(shù)量、反應(yīng)條件、持續(xù)時(shí)間、物質(zhì)的定量性質(zhì)等的所有數(shù)字應(yīng)理解為在所有情況下通過(guò)術(shù)語(yǔ)“約”修正。
[0025]應(yīng)理解的是本申請(qǐng)所述的任何數(shù)字范圍包括在該范圍內(nèi)的所有子區(qū)間以及該范圍或子區(qū)間的各端點(diǎn)的任意組合。
[0026]還應(yīng)理解的是，在說(shuō)明書(shū)中明確地或含蓄地披露為和/或在權(quán)利要求中描述為屬于結(jié)構(gòu)上、組成上和/或功能上相關(guān)的化合物、材料或物質(zhì)的組的任何化合物、材料或物質(zhì)包括該組的單獨(dú)的代表物及其所有組合。
[0027]表述“烴”意為從其中已除去一個(gè)或多個(gè)氫原子的任何烴基團(tuán)，其包括烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)炔基、芳基、芳烷基和燒芳基(arenyl),且可以含有雜原子。
[0028]術(shù)語(yǔ)“烷基”意為任何單價(jià)，飽和的直鏈、支化、或環(huán)化烴基團(tuán)；術(shù)語(yǔ)“烯基”意為含有一個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵的任何單價(jià)的直鏈、支化、或環(huán)化烴基團(tuán)，其中該基團(tuán)的連接位點(diǎn)可以在碳碳雙鍵處或當(dāng)中的別處；術(shù)語(yǔ)“炔基”意為含有一個(gè)或多個(gè)碳-碳三鍵和任選的一個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵的任何單價(jià)的直鏈、支化或環(huán)化烴基團(tuán)，其中該基團(tuán)的連接位點(diǎn)可以在碳-碳三鍵處、碳碳雙鍵處或當(dāng)中的別處。烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、丙基和異丁基。烯基的實(shí)例包括乙烯基、丙烯基、稀丙基、甲代稀丙基、乙叉基降坎燒(ethylidenylnorbornane)、乙叉降冰片基(ethylidene norbornyl)、乙叉基降冰片烯(ethylidenylnorbornene)和乙叉降冰片烯基(ethylidene norbornenyl)。炔基的實(shí)例包括乙炔基、塊丙基和甲基乙炔基。
[0029]表述“環(huán)烷基”、“環(huán)烯基”和“環(huán)炔基”包括二環(huán)、三環(huán)和更高級(jí)環(huán)化結(jié)構(gòu)以及前述環(huán)化結(jié)構(gòu)，其進(jìn)一步取代有烷基、烯基和/或炔基。代表性實(shí)例包括降冰片基(norbornyl)、降冰片烯基(norbornenyl)、乙基降冰片基(ethylnorbornyl)、乙基降冰片烯基(ethylnorbornenyl)、環(huán)己基、乙基環(huán)己基、乙基環(huán)己烯基、環(huán)己基環(huán)己基和環(huán)十二碳三烯基。
[0030]術(shù)語(yǔ)“芳基”意為任何單價(jià)芳族烴基；術(shù)語(yǔ)“芳烷基”意為任何烷基(如本申請(qǐng)所定義)，其中一個(gè)或多個(gè)氫原子已被相同數(shù)目的相同和/或不同的芳基(如本申請(qǐng)所定義)取代；以及，術(shù)語(yǔ)“烷芳基”是指任何芳基(如本申請(qǐng)所定義)，其中一個(gè)或多個(gè)氫原子已被相同數(shù)目的相同和/或不同的烷基(如本申請(qǐng)所定義)取代。芳基的實(shí)例包括苯基和萘基。芳烷基的實(shí)例包括芐基和苯乙基。烷芳基的實(shí)例包括甲苯基和二甲苯基。
[0031]本申請(qǐng)中應(yīng)理解，如無(wú)另外說(shuō)明，則在25攝氏度獲得所有粘度的測(cè)量結(jié)果。
[0032]本公開(kāi)提及在與一種或多種其它物質(zhì)、組分或成分首次接觸、原位形成、共混或混合之前已經(jīng)存在的物質(zhì)、組分或成分。如果根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)使用常識(shí)及相關(guān)領(lǐng)域技術(shù)人員(例如化學(xué)工作者)的普通技術(shù)來(lái)進(jìn)行，那么可以通過(guò)在接觸、原位形成、共混或混合操作過(guò)程中所進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)或轉(zhuǎn)化使得認(rèn)為是反應(yīng)產(chǎn)物、所得到的混合物，等等的物質(zhì)、組分或成分獲得一種認(rèn)定、性能或特性?；瘜W(xué)反應(yīng)物或原料至化學(xué)產(chǎn)物或最終的物質(zhì)的轉(zhuǎn)化為持續(xù)展開(kāi)的過(guò)程，與發(fā)生的速度無(wú)關(guān)。因此，當(dāng)該轉(zhuǎn)化過(guò)程進(jìn)行時(shí)，可能會(huì)存在原料和最終物質(zhì)以及中間體物類的混合物，該中間體物類使用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的現(xiàn)有分析技術(shù)可容易地檢測(cè)或難以檢測(cè)，這取決于其動(dòng)力學(xué)壽命。
[0033]本發(fā)明是包括至少一種有機(jī)硅離聚物的聚合物復(fù)合材料組合物。優(yōu)選的是本發(fā)明的組分緊密紙鄰(in close juxaposit1n)地存在,且呈網(wǎng)絡(luò)的形式。此外，所述組合物還可以包括有助于形成所述聚合物復(fù)合材料或向組合物提供其它功能的其它試劑。在本申請(qǐng)中詳述了各組分的特征:
[0034]A.有機(jī)硅離聚物
[0035]1.在該組合物中的有機(jī)硅離聚物是包括式(I)的有機(jī)硅的組合物:
[0036]M1aM2bM3cD1dD2eD3fT1gT2hT3iQj (I)
[0037]其中:
[0038]M1 = R1R2R3S1l72
[0039]M2 = R4R5R6S1l72
[0040]M3 = R7R8R9S1l72
[0041]D1 = R10R11S1272
[0042]D2 = R12R13S1272
[0043]D3 = R14R15S1272
[0044]T1 = R16S1372
[0045]T2 = R17S1372
[0046]T3 = R18 S1372
[0047]Q = Si04/2
[0048]其中R1、R2、R3、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R13、R15、R16 是含有 I 至約 60 個(gè)碳原子、特別地含有I至約20個(gè)碳原子、更特別地含有I至約8個(gè)碳原子的脂族、芳族或含氟單價(jià)烴基團(tuán)；
[0049]其中R4、R12、R17是帶有離子對(duì)的單價(jià)基團(tuán)且具有式(II):
[0050]- A-1xIC+; (II)
[0051]其中A是具有至少I個(gè)間隔原子的間隔基團(tuán)，選自二價(jià)烴或烴氧基團(tuán)，
[0052]其中I是離子基團(tuán)如磺酸根-SO3'硫酸根-OSO3'羧酸根-C00_、膦酸根-PO32-和磷酸根-OPO32-基團(tuán)，更特別地為磺酸根-SO3-,
[0053]其中M是氫或獨(dú)立地選自堿金屬、堿土金屬、稀土金屬、過(guò)渡金屬、金屬、金屬絡(luò)合物、季銨基團(tuán)和季轔基團(tuán)的陽(yáng)離子；或，
[0054]具有式(III)的兩性離子:
[0055]-R，-NR"2+-R"，-1 (III)
[0056]其中R’是含有I至約60個(gè)碳原子、特別地含有I至約20個(gè)碳原子、更特別地含有I至約8個(gè)碳原子的二價(jià)烴基團(tuán)，其中R"是含有I至約60個(gè)碳原子、特別地含有I至約20個(gè)碳原子、更特別地含有I至約8個(gè)碳原子的單價(jià)烴基團(tuán)和
[0057]其中R"’是含有2至約20個(gè)碳原子、特別地含有2至約8個(gè)碳原子、更特別地含有2至約4個(gè)碳原子的二價(jià)烴基團(tuán)；和，
[0058]其中I是離子基團(tuán)如磺酸根-SO3'硫酸根-OSO3'羧酸根-COO'膦酸根-PO32-和磷酸根-OPO32-基團(tuán)，
[0059]其中R7、R14和R18獨(dú)立地選自氫，-0R2°，不飽和單價(jià)基團(tuán)，或單價(jià)的含環(huán)氧基的基團(tuán)，單價(jià)的含硫原子的基團(tuán)，單價(jià)有機(jī)基硅烷基團(tuán)和單價(jià)的含羥基基團(tuán)，以及除了烷基部分之外還含有鹵素部分、羧酸酯(根/鹽)部分、亞胺部分、異氰酸酯部分、酰胺部分、腈部分、或叔胺部分中的一種或多種的單價(jià)烴，
[0060]其中R2°是氫或含有2至約60個(gè)碳原子、特別地含有I至約20個(gè)碳原子、更特別地含有I至約8個(gè)碳原子的單價(jià)烴基團(tuán)，
[0061]其中上標(biāo)X和y獨(dú)立地為I至6，X是η和y的乘積，
[0062]其中下標(biāo)a、b、C、d、e、f、g、h、1、j為0或正數(shù)，它們滿足如下限制:a+b+c+d+e+f+g+h+i+j之和大于或等于2且小于或等于6000,特別地a+b+c+d+e+f+g+h+i+j大于或等于2且小于或等于4000,更特別地a+b+c+d+e+f+g+h+i+j小于或等于2000,b+e+h
大于O。
[0063]在本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，R1、R2、R3、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R13、R15、R16的單價(jià)烴基團(tuán)獨(dú)立地選自甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，正戍基，異戍基，新戍基，叔戊基，己基如正己基，庚基如正庚基，辛基如正辛基和異辛基，2，2，4-三甲基戊基，壬基如正壬基，癸基如正癸基，環(huán)烷基如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和甲基環(huán)己基，以及芳基如苯基、萘基；鄰_甲苯基，間-甲苯基和對(duì)-甲苯基，鄰-二甲苯基，間-二甲苯基，對(duì)-二甲苯基，鄰-乙基苯基，間-乙基苯基，對(duì)-乙基苯基，鄰-芐基，間-芐基，和對(duì)-芐基。
[0064]在本申請(qǐng)的一種其它實(shí)施方式中，在式(II)中的A的二價(jià)烴基團(tuán)為亞芳基，選自 _(CHR’)kC6H4 (CH2) f、-CH2CH(R’ ) (CH2) kC6H4-、-CH2CH (R，) (CH2)1C6H3IT-^P -CH2CH (R，)(CH2) W6H2R1IT-,其中R’為氫或如R1所定義，R”是特別地具有約I至約20個(gè)碳原子，更特別地具有約I至約8個(gè)碳原子，硫原子，氮原子，氧原子的單價(jià)基團(tuán)或含有以上原子的組合的基團(tuán)，其中I的值為O至20，k的值為O至20，特別地為O至約10。
[0065]在另一實(shí)施方式中，在式(II)中的A的二價(jià)烴基團(tuán)為具有式-(CHR19)n1-的亞烷基，其中m的值為I至20，特別地為I至約10，和R19為氫或R1。
[0066]在另一實(shí)施方式中，在式(II)中的A的二價(jià)烴氧基團(tuán)選自-(CHR19)m-(O-CHR19CH2)^O-(CH2)1-,其中I的值為I至20、特別地為I至約10，m的值為O至50，m’的值為O至50。
[0067]在另一實(shí)施方式中，在式(II)中，M可以是陽(yáng)離子，所述陽(yáng)離子獨(dú)立地選自L1、Na、K、Cs、Mg、Ca、Ba、Zn、Cu、Fe、N1、Ga、Al、Mn、Cr、Ag、Au、Pt、Pd、Pb、Sb、Sn、Ru、Rh、Ce、Eu、Gd、Co和La。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解所述陽(yáng)離子不限于上述陽(yáng)離子，還可以以多價(jià)形式(如，Mn+2和Mn+3)存在。
[0068]在另一實(shí)施方式中，在式(I)中，R7、R14和R18為選自式(IV)至(XIV)的單價(jià)烴基團(tuán):
[0069]

【權(quán)利要求】
1.聚合物復(fù)合材料組合物，包括至少一種具有以下通式的有機(jī)硅離聚物: M1aM2bM3cD1dD2eD3fT1gT2hT3iQj (I) 其中:
M1 = R1R2R3S1l72
M2 = R4R5R6S1l72
M3 = R7R8R9S1l72
D1 = R10R11S1272
D2 = R12R13S1272
D3 = R14R15S1272
T1 = R16S1372
T2 = R17S1372
T3 = R18S1372
Q = S1472 其中R1、R2、R3、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R13、R15、R16是含有I至約60個(gè)碳原子的脂族、芳族或含氟單價(jià)烴基團(tuán)； 其中R4、R12、R17是帶有離子對(duì)的單價(jià)基團(tuán)且具有式(II): -A-1xIC+; (II) 其中A是具有至少I個(gè)間隔原子的間隔基團(tuán)，選自二價(jià)烴或烴氧基團(tuán)， 其中I是離子基團(tuán)如磺酸根-so3_、硫酸根-OSO3'羧酸根_C00_、膦酸根-P032_和磷酸根-OPO32-基團(tuán)， 其中M是氫或獨(dú)立地選自堿金屬、堿土金屬、過(guò)渡金屬、稀土金屬、金屬、金屬絡(luò)合物、季銨基團(tuán)和季銹基團(tuán)、有機(jī)陽(yáng)離子、烷基陽(yáng)離子、陽(yáng)離子烴和陽(yáng)離子聚合物的陽(yáng)離子；或，具有式(III)的兩性離子: -R，-NR"2+-R"，-1 (III) 其中R’是含有I至約20個(gè)碳原子的二價(jià)烴基團(tuán)，其中R"是含有I至約20個(gè)碳原子的單價(jià)烴基團(tuán)和 其中R"’是含有2至約20個(gè)碳原子的二價(jià)烴基團(tuán)； 其中I如上定義，和 其中R7、R14和R18各自獨(dú)立地為單價(jià)基團(tuán)，所述單價(jià)基團(tuán)選自-0R2°，氫，不飽和單價(jià)基團(tuán)，單價(jià)的含環(huán)氧基的基團(tuán)，單價(jià)的含硫原子的基團(tuán)，單價(jià)有機(jī)基硅烷基團(tuán)和單價(jià)的含羥基的基團(tuán)，以及除了烷基部分之外還含有叔胺部分、鹵素部分、羧酸酯(根/鹽)部分、亞胺部分、異氰酸酯部分、酰胺部分、或腈部分中的一個(gè)或多個(gè)的單價(jià)烴， 其中R2°是氫或含有2至約60個(gè)碳原子的單價(jià)烴基團(tuán)， 其中上標(biāo)X和y獨(dú)立地為I至6，X是η和y的乘積， 其中下標(biāo)a、b、C、d、e、f、g、h、1、j為0或正數(shù)，它們滿足如下限制:a+b+c+d+e+f+g+h+i+j之和大于或等于2且小于或等于6000, b+e+h大于O。
2.權(quán)利要求1的組合物 ，其中R4、R12、R17是帶有離子對(duì)的單價(jià)基團(tuán)且具有式(II): -A-1xIC+ (η)。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中R4、R12、R17是具有式(III)的兩性離子:-R，-NR"2+-R"，-1 (III), 其中I是離子基團(tuán)如磺酸根-so3_、硫酸根-oso3_、羧酸根-coo_、膦酸根-po32_和磷酸根-OPO32-基團(tuán)。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中所述單價(jià)烴基團(tuán)獨(dú)立地選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2，2，4-三甲基戊基、壬基、癸基、環(huán)烷基和芳基。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中所述單價(jià)烴基團(tuán)獨(dú)立地為選自環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和甲基環(huán)己基的那些單價(jià)烴基團(tuán)。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中所述單價(jià)烴基團(tuán)獨(dú)立地為選自苯基，萘基；鄰-甲苯基，間-甲苯基和對(duì)-甲苯基，鄰-二甲苯基，間-二甲苯基，對(duì)-二甲苯基，鄰-乙基苯基，間-乙基苯基，對(duì)-乙基苯基，鄰-芐基，間-芐基，和對(duì)-芐基的那些單價(jià)烴基團(tuán)。
7.權(quán)利要求1的組合物，其中所述二價(jià)烴基為選自_(CHR’^C6H4(CH2)1' -CH2CH(R’ )(CH2) ,C6H4-、-CH2CHOT ) (CH2) AH3IT-和-CH2CH(R，) (CH2) AH2R1IT -的亞芳基，其中 R’ 為氫或如R1所定義，R”為特別地具有約I至約20個(gè)碳原子的單價(jià)基團(tuán)，硫原子，氮原子，氧原子，或含有以上原子的組合的基團(tuán)，其中I的值為O至20，k的值為O至20。
8.權(quán)利要求1的組合物，其中所述二價(jià)烴基為具有式-(CHR19)m-的亞烷基，其中m的值為I至約20，R19為氫或R1。
9.權(quán)利要求1的組合物，其中所述二價(jià)烴氧基選自-(CHR19)m-(O-CHR19CH2-O)1^-(CH2)1,其中R19為氫或R1，I的值為I至20，m的值為O至20，m’的值為O至50。
10.權(quán)利要求1的有機(jī)硅離聚物組合物，其中在式(II)中，M是陽(yáng)離子，所述陽(yáng)離子獨(dú)立地選自 L1、Na、K、Cs、Mg、Ca、Ba、Zn、Cu、Fe、N1、Ga、Al、Mn、Cr、Ag、Au、Pt、Pd、Pb、Sb、Sn、Ru、Rh、Ce、Eu、Gd、Co 和 La。
11.權(quán)利要求1的組合物，其中所述陽(yáng)離子M是季銨基團(tuán)和季鱗基團(tuán)、烴陽(yáng)離子、烷基陽(yáng)離子、和陽(yáng)離子聚合物。
12.權(quán)利要求1的含有有機(jī)硅離聚物的聚合物復(fù)合材料組合物，其中M是有機(jī)陽(yáng)離子。
13.權(quán)利要求12的組合物，其中所述有機(jī)陽(yáng)離子選自雙氯苯雙胍己烷，雙胍，季銨化合物，季鱗化合物，殼聚糖及其衍生物，陽(yáng)離子肽如乳酸鏈球菌肽，乳酸片球菌素，昆蟲(chóng)防御素，魚(yú)類抗歯肽及其衍生物和重組形式。
14.權(quán)利要求1的有機(jī)硅離聚物組合物,其中R7、R14和R18中的每一個(gè)為選自式(IV)至(XIV)的單價(jià)烴基團(tuán):

——CH2CHR56 (CHR57) n (OC2H4) p (OC3H6) q (OC4H8) r_0R58(XI)——CH2CHR59 (CHR60) nSi R61sL3^s(XII)-CH2CHR62 (CHR63)n-B-Z(XIII)-Y-O- (C2H4O) t- (C3H6O) u- (C4H8O) v- {C (0) CwH2wOj X-R69(XIV)其中 R21、R26、R29、R30、R33、R34、R40、R46、R47、R52、R63 獨(dú)立地選自 _H、-OH、-R66 和具有 I 至約60個(gè)碳原子的脂族/芳族單價(jià)烴，中 R22 R23 R24 R25 R27 R28 R31 R32 R35 R36 R37 R38 R39 R41 R42 R43 R44 R45 R48 R51R53、R56、R57、R59、R6°、R61、R62獨(dú)立地選自氫，具有I至約60個(gè)碳原子的脂族/芳族單價(jià)烴， 其中R58為含有2至約60個(gè)碳原子的脂族/芳族單價(jià)烴， 其中R49、R5°、R54、R55獨(dú)立地選自-H，-CtH2tOH和具有I至約60個(gè)碳原子的脂族/芳族單價(jià)烴，其中t是正整數(shù)， 其中L是單價(jià)基團(tuán)，獨(dú)立地選自鹵素、OR64、CO (O) R65、-N = CR662, -NCO, -NC (O)R67、-c ^ N, -N = N 和-NR682, 其中R64、R65、R66、R67、R68獨(dú)立地選自氫以及含有I至約60個(gè)碳原子的芳基、烷基、烯基和環(huán)烷基， 其中Z是單價(jià)基團(tuán)，獨(dú)立地選自鹵素、0R64\ CO (O) R65、-N = CR662, -NCO, -NC (O)R67> -C = N, -N = N和-NR68a2，其中R65、R66、R67獨(dú)立地選自氫以及含有1至約60個(gè)碳原子的芳基、烷基、烯基和環(huán)烷基，和 礦44選自含有2至約60個(gè)碳原子的芳基、烷基、烯基和環(huán)烷基，和 其中R68a選自含有2至約60個(gè)碳原子的芳基、烯基、和環(huán)烷基， 其中X是選自-O-、-N-和-S-連接基的二價(jià)基團(tuán)， 其中Y和B是選自具有I至約60個(gè)碳原子的線性的、支化的、環(huán)化的烴基團(tuán)或芳烷基的二價(jià)基團(tuán)； 其中R69為氫或?；蚝蠭至約20個(gè)碳原子的單價(jià)烷基； 其中下標(biāo)η是O或正整數(shù)，且具有O至約60的值，其中下標(biāo)ο是正整數(shù)，且具有I至約60的值，下標(biāo)p、q和r為O或正數(shù)，且獨(dú)立地選自O(shè)至約100的值，它們滿足以下限制:p+q+r大于或等于I,和s為O或正整數(shù)且具有O至2的值,其中t、U、V和x可以是O或正整數(shù)，它們滿足限制:t+u+v+X大于或等于1，和w是正整數(shù)。
15.權(quán)利要求1的組合物，其中a+b≥2，d+e≥O和g+h≥0，滿足限制:b+e+h>0。
16.權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚合物復(fù)合材料還包括一種或多種可聚合的單體或預(yù)聚物或聚合物或其組合。
17.權(quán)利要求1的組合物，其中通過(guò)在聚合物的存在下使有機(jī)硅離聚物聚合來(lái)獲得所述聚合物復(fù)合材料。
18.權(quán)利要求1的組合物，其中通過(guò)有機(jī)硅離聚物和單體或預(yù)聚物或它們的混合物的同時(shí)聚合或順序聚合，來(lái)獲得所述聚合物復(fù)合材料。
19.權(quán)利要求1的組合物，其中通過(guò)有機(jī)硅離聚物與聚合物或預(yù)聚物或它們的混合物的物理共混或反應(yīng)性共混，來(lái)獲得所述聚合物復(fù)合材料。
20.權(quán)利要求16的組合物，其中所述單體或預(yù)聚物選自自由基聚合有效的單體或預(yù)聚物中一種或多種。
21.權(quán)利要求20的組合物，其中所述單體或預(yù)聚物包含至少一個(gè)選自以下的自由基聚合有效的基團(tuán):乙基丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸、N-異丙基丙烯酰胺 、2-羥基-甲基丙烯酸乙酯(HEMA)和甲基丙烯酸、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯官能的碳硅烷分子、六官能氨基甲酸酯丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、寡官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯類、四丙烯酸酯單體、聚酯丙烯酸酯低聚物，及其組合。
22.權(quán)利要求16的組合物，其中所述單體或預(yù)聚物選自兩種或更多種可加成聚合的化合物。
23.權(quán)利要求22的單體或預(yù)聚物，包括一種或多種選自以下的化合物:氫化物官能的有機(jī)硅，烯屬不飽和有機(jī)部分，有機(jī)基改性的有機(jī)硅，具有環(huán)氧基、氨基、羥基或羧基部分的化合物，和具有異氰酸酯基團(tuán)、羥基或胺基團(tuán)的化合物。
24.權(quán)利要求16的組合物，其中所述單體或預(yù)聚物選自一種或多種可縮合固化的化合物。
25.權(quán)利要求24的單體或預(yù)聚物，包括兩種或更多種選自以下的可縮聚部分:硅烷醇、烷氧基硅烷、硅酸鹽(酯)、硅酸和酰氧基硅烷。
26.權(quán)利要求24的單體或預(yù)聚物，包括形成聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚酐、聚砜、聚碳酸酯或聚醚醚酮的化合物中的一種或多種。
27.權(quán)利要求24的單體或預(yù)聚物，包括兩個(gè)或更多個(gè)選自硅烷醇、烷氧基硅烷、硅酸鹽(酯)、硅酸和酰氧基硅烷的可縮聚部分，和形成聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚酐、聚砜、聚碳酸酯或聚醚醚酮的化合物中的一種或多種。
28.權(quán)利要求16的單體或預(yù)聚物，包括一種或多種選自丙交酯和乙交酯的可開(kāi)環(huán)聚合部分。
29.權(quán)利要求16的組合物，包括至少一種選自以下的聚合物:磺化聚苯乙烯，聚電解質(zhì)，磺化聚酯，聚丙烯酸酯，聚丙烯酰胺，聚氨酯，聚醚，聚酯，聚內(nèi)酯，聚丙交酯，聚乙交酯，聚酸，聚酰胺，聚胺，聚乙烯，聚丙烯，聚環(huán)氧烷烴如聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷，聚丁二烯，聚丁烯，聚丙烯腈，聚氯乙烯，聚乙酸乙烯酯，聚苯乙烯，聚砜，PEEK，聚碳酸酯，聚環(huán)氧化物，含氟聚合物如PTFE，聚二氟乙烯，合成橡膠和天然橡膠，酚醛樹(shù)脂，三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂，脲醛樹(shù)脂，天然或半合成來(lái)源的聚合物如多糖，纖維素，蛋白質(zhì)，多肽，聚(氨基酸)，有機(jī)基硅聚合物如聚硅氧烷，聚硅酸鹽，聚倍半硅氧烷，聚硅烷，以上聚合物的離子改性型，和以上聚合物的異構(gòu)體和共聚物。
30.權(quán)利要求1的組合物，其中所述有機(jī)硅離聚物和所述聚合物相互作用。
31.權(quán)利要求30的組合物，其中所述有機(jī)硅離聚物和所述聚合物通過(guò)類似的或不同的離子基團(tuán)之間的離子作用來(lái)進(jìn)行相互作用。
32.權(quán)利要求30的組合物，其中所述相互作用是通過(guò)疏水作用、結(jié)晶相、酸堿作用、配位絡(luò)合物、η-作用或氫鍵進(jìn)行的。
33.權(quán)利要求1的組合物，其中所述有機(jī)硅離聚物和所述單體或預(yù)聚物通過(guò)經(jīng)由在它們結(jié)構(gòu)中的多個(gè)官能團(tuán)的縮合反應(yīng)而共價(jià)連接。
34.權(quán)利要求33的組合物，其中通過(guò)二月桂酸二丁基錫，辛酸錫，或鈦、鐵、鋅、鋁的酸-堿鹽，有機(jī)銨化合物，或硅醇鹽中的一種或多種來(lái)催化所述縮合反應(yīng)。
35.權(quán)利要求1的組合物，其還包括一種或多種添加劑，所述添加劑選自表面活性劑、助表面活性劑、溶劑、助溶劑、乳化劑和消泡劑、助粘劑、阻燃劑、抗氧化劑、泡孔穩(wěn)定劑、流變改性劑、脫模劑和混合助劑。
36.權(quán)利要求1的組合物，其還包括交聯(lián)劑、引發(fā)劑、催化劑、固化抑制劑、自由基清除劑、擴(kuò)鏈劑、鏈終止劑。
37.權(quán)利要求1的組合物，其還包括一種或多種選自以下的組分:治療用活性劑和/或化妝用活性劑、藥物賦性劑、顏料和著色劑、增塑劑、抗靜電劑、增粘劑、潤(rùn)滑劑、UV吸收劑、防污劑、抗微生物劑、生物滅殺劑。
38.權(quán)利要求1的組合物,其還包括反應(yīng)性或非反應(yīng)性填料，以改進(jìn)所述組合物的機(jī)械性能、熱學(xué)性能或電學(xué)性能。
39.權(quán)利要求38的組合物，其中所述填料選自有機(jī)硅樹(shù)脂，二氧化硅，納米二氧化硅，鈦，二氧化鈰，蒸氣沉積二氧化硅，顆粒形式的鈦氧化物，顆粒形式的鈰氧化物，顆粒形式的鋁氧化物，顆粒形式的鋯氧化物，和顆粒形式的其它金屬和非金屬氧化物，氮化硼，炭黑，碳納米管，石墨，石墨烯，玻璃纖維，多糖顆粒，蛋白質(zhì)顆粒，天然、半合成或合成來(lái)源的纖維，無(wú)機(jī)填料如滑石，碳化硅，礦物粘土，云母，及其合適的組合。
40.健康護(hù)理應(yīng)用，包括權(quán)利要求1的聚合物復(fù)合材料組合物并且另外包括具有治療價(jià)值的試劑，所述具有治療價(jià)值的試劑包括以下中的一種或多種:金屬、金屬離子、生物活性劑、抗痤瘡劑、抗老化劑、防齲劑、抗真菌劑、抗微生物劑、抗氧化劑、抗癌劑、抗病毒劑、消炎劑、抗凝血?jiǎng)?、止血?jiǎng)?、皮膚角質(zhì)層剝離劑、激素、類激素、酶、蛋白質(zhì)和肽、醫(yī)藥化合物、生物滅殺劑、外用止痛劑、口腔護(hù)理劑、口腔護(hù)理藥物、氧化劑、還原劑、皮膚保護(hù)劑、香精油、驅(qū)蟲(chóng)劑、UV光吸收劑、日光過(guò)濾劑、顏料、保濕劑、維生素及其組合。
41.權(quán)利要求40的健康護(hù)理應(yīng)用，其中將所述組合物引入以下中的一種或多種:創(chuàng)傷敷料，傷痕復(fù)原敷料，給藥器械，醫(yī)用管道，臨床表面，起搏器導(dǎo)線，壓敏膠粘劑，創(chuàng)傷愈合貼片，創(chuàng)傷處理器械，醫(yī)用膠粘劑，導(dǎo)管，分流的通管，閥門，支架，透皮離子導(dǎo)入貼片，用于組織工程的支架，抗微生物器械，眼科器械，生物嵌入物，外科手術(shù)器械，塞子，醫(yī)療器械，醫(yī)療儲(chǔ)存用器械，兒童護(hù)理產(chǎn)品，輔助呼吸設(shè)備，眼科器械，假體，修復(fù)器械和體內(nèi)植入物。
42.權(quán)利要求41的健康護(hù)理應(yīng)用，其包括給藥器械。
43.水凝膠組合物，其包括權(quán)利要求1的有機(jī)硅離聚物。
44.權(quán)利要求43的水凝膠組合物，其與創(chuàng)傷敷料組合。
45.權(quán)利要求43的水凝膠組合物，其與隱形眼鏡組合。
46.權(quán)利要求1的聚合物復(fù)合材料組合物的應(yīng)用，其與以下中的一種或多種組合:密封劑，漆，建筑和裝飾用涂料，結(jié)構(gòu)膠粘劑，木材浸注和粘合產(chǎn)品，鑲板，絕緣材料，結(jié)構(gòu)組件，防污涂料，耐水涂料，無(wú)模涂料，電開(kāi)關(guān)組件，電學(xué)或光學(xué)器件。
47.個(gè)人護(hù)理組合物，包括權(quán)利要求1的聚合物復(fù)合材料與一種或多種以下物質(zhì)的組合:除臭劑，止汗劑，止汗劑/除臭劑，棒和滾珠產(chǎn)品，皮膚洗劑，潤(rùn)濕劑，調(diào)色劑，清潔產(chǎn)品，定型發(fā)膠，染發(fā)劑，染發(fā)產(chǎn)品，直發(fā)劑，指甲拋光劑，指甲拋光劑去除劑，防曬劑，抗老化產(chǎn)品，口紅，粉底，化妝底粉，眼線膏，眼影，胭脂，美容品，睫毛膏，保濕制品，粉底，身體和手部制品，護(hù)膚制品，面部和頸部制品，芳香制品，柔焦應(yīng)用，夜用和日用護(hù)膚制品，曬黑制品，洗手液，用于個(gè)人護(hù)理的無(wú)紡布應(yīng)用，嬰兒洗劑，面部清潔產(chǎn)品，毛發(fā)護(hù)膜層，個(gè)人護(hù)理沖洗產(chǎn)品，凝膠，泡沫浴用品，擦洗清潔劑，可控釋放個(gè)人護(hù)理品，毛發(fā)調(diào)理噴霧劑，皮膚護(hù)理潤(rùn)濕噴霧劑，皮膚擦拭劑，毛孔皮膚擦拭劑，毛孔清潔劑，瑕疵減少劑，皮膚角質(zhì)層剝離劑，皮膚脫屑增強(qiáng)劑，皮膚用濕巾和布，脫毛制品，個(gè)人護(hù)理潤(rùn)滑劑，指甲著色制品，用于施用至皮膚的醫(yī)藥組合物的局部施用的給藥系統(tǒng)及其組合。
48.織物應(yīng)用，其包括權(quán)利要求1的聚合物復(fù)合材料組合物。
【文檔編號(hào)】C08G77/38GK104136500SQ201280070610
【公開(kāi)日】2014年11月5日 申請(qǐng)日期:2012年12月20日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月4日
【發(fā)明者】A.薩克斯納, S.瑪麗穆圖, A.薩卡, P.R.喬希 申請(qǐng)人:莫門蒂夫性能材料股份有限公司