專(zhuān)利名稱：一種殼寡糖衍生物及其納米銀的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于醫(yī)學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種殼寡糖衍生物及其納米銀的制備方法。
背景技術(shù)：
由于殼寡糖衍生物在食品工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、紡織工業(yè)、環(huán)保工業(yè)、農(nóng)業(yè)、化妝品工業(yè)上廣泛的應(yīng)用，現(xiàn)在國(guó)內(nèi)國(guó)際上對(duì)殼寡糖及其衍生物的需求十分旺盛。目前，國(guó)際上應(yīng)用甲殼質(zhì)及其衍生物制備的海洋生物材料高科技產(chǎn)品不斷推出，產(chǎn)品已達(dá)500種以上通過(guò)對(duì)甲殼質(zhì)和殼聚糖進(jìn)行化學(xué)修飾與改性來(lái)制備性能獨(dú)特的衍生物已經(jīng)成為當(dāng)今化學(xué)工業(yè)上一個(gè)重要課題。由于甲殼素的不溶性和殼聚糖的難溶性使其應(yīng)用受到一定的局限性，特別是在啟動(dòng)動(dòng)、植物體的免疫系統(tǒng)的過(guò)程中因此易溶性殼寡糖的研制及開(kāi)發(fā)成為國(guó)際上對(duì)甲殼素開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn)之一。近年來(lái)，“三高”(高血脂、高血壓、高血糖)患者日益增多，而殼聚糖對(duì)上述疾病有很好的預(yù)防和治療作用，所以，美、歐、日本等發(fā)達(dá)國(guó)家，從20世紀(jì)60年代起對(duì)殼聚糖的研究、開(kāi)發(fā)都極為重視。近些年來(lái)，隨著各國(guó)對(duì)殼聚糖的認(rèn)識(shí)的不斷提高和應(yīng)用研究的進(jìn)一步深化進(jìn)行，殼聚糖已應(yīng)用于許多領(lǐng)域中。其中，化妝品、保健品、食品工業(yè)等行業(yè)對(duì)殼聚糖的需求增長(zhǎng)最快，在醫(yī)藥、化工、造紙、農(nóng)業(yè)、環(huán)保輕紡等領(lǐng)域里都得到廣泛的應(yīng)用，市場(chǎng)前景看好。近年來(lái)，利用可再生的自然資源通過(guò)清潔的途徑制備金屬納米材料和器件引起了研究者的關(guān)注。甲殼素部分脫乙酰化的產(chǎn)物殼聚糖是一種原料來(lái)源廣泛、儲(chǔ)量豐富、成本低廉的天然生物高分子材料。作為一種生物多聚糖，殼聚糖同時(shí)具有生物可降解、生物相容和無(wú)毒、抗菌、抗凝血等特性，其分子結(jié)構(gòu)中含有豐富的氨基和羥基，因此具有聚陽(yáng)離子、螯合、易成膜、PH敏感、濕度敏感等性質(zhì)和較高的化學(xué)活潑性。金屬納米材料因其獨(dú)特的光、熱、電、磁以及化學(xué)等方面的性能及其在催化、生物醫(yī)學(xué)和光電器件等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用吸引了人們?cè)絹?lái)越多的關(guān)注?，F(xiàn)有技術(shù)中，殼寡糖席夫堿合成方法如下所述，席夫堿通常是由醛與多胺反應(yīng)而生成的，在有機(jī)溶劑中，這類(lèi)反應(yīng)很容易完成，但是由于席夫堿化合物特別容易水解，所以應(yīng)注意使反應(yīng)在無(wú)水條件下完成。近年來(lái)國(guó)內(nèi)外報(bào)道的席夫堿合成方法有:直接合成法、分步合成法、逐滴反應(yīng)法、模板合成法等。常用的席夫堿合成方法是傳統(tǒng)的溶劑法.合成一般選用甲醇或乙醇為溶劑，NaOH為縛酸劑，與相應(yīng)的芳香醛直接反應(yīng)得到產(chǎn)品。現(xiàn)有技術(shù)中，殼寡糖席夫堿膦酸酯合成方法如下所述，殼寡糖的膦酸酯衍生物在生物化學(xué)和藥物化學(xué)方面有著廣泛的用途，如可用作阻聚劑酶、抗生素、除草劑、半抗原催化抗體等，同時(shí)也是合成膦酰基肽的一種重要底物，因此其合成方法備受關(guān)注。早期主要采用兩步合成法，即在有機(jī)溶劑中醛與胺反應(yīng)脫水生成亞胺，亞胺提純后再與亞膦酸酯發(fā)生親核加成反應(yīng)合成。由于亞胺不穩(wěn)定，且難以提純，于是采用“一鍋法”(Kabachnik反應(yīng))合成。該方法存在反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)產(chǎn)率低的缺點(diǎn)。為了提高產(chǎn)率、縮短反應(yīng)時(shí)間，人們以Schemel為基礎(chǔ)做了大量工作，并且取得了很好的成果。
本發(fā)明就殼寡糖衍生物的微波合成進(jìn)行了初步探索，并就其在防治煙草花葉病毒的活性方面進(jìn)行了一定的探究，本發(fā)明在其基礎(chǔ)上對(duì)殼寡糖衍生物的合成條件進(jìn)一步探索?，F(xiàn)有技術(shù)中，納米銀制備方法如下所述，銀納米材料的制備方法很多，物理方法如:Xu等人在196°C的低溫下對(duì)銀粉進(jìn)行高能機(jī)械球磨，得到了平均粒徑約為20nm的銀顆粒粉末；Chang等人在NaCl溶液中用激光燒蝕濺射銀片，使其破裂，同時(shí)不斷攪拌防止燒蝕形成的納米銀顆粒團(tuán)聚，可以制備平均粒徑26nm的銀顆粒。雖然各種物理方法原理簡(jiǎn)單，但由于儀器設(shè)備的要求高，生產(chǎn)費(fèi)用昂貴，使其使用受到限制。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供一種殼寡糖衍生物及其納米銀的制備方法，本發(fā)明以殼寡糖為原料在不同的條件了探索了殼寡糖衍生物的合成方法并對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，探究了其衍生物合成的最佳反應(yīng)條件，其反應(yīng)過(guò)程如下:
權(quán)利要求
1.一種殼寡糖衍生物及其納米銀的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)殼寡糖席夫堿S-COS的合成 將6.0Og殼寡糖在20ml 40ml的乙醇中浸泡過(guò)夜，使其溶脹，加入的水楊醛，投料比殼寡糖:水楊醒為1:1 1: 3,加入4 6ml冰乙酸,微波加熱反應(yīng)1.5 2.5h,減壓抽濾、以無(wú)水乙醇為溶劑，用索氏提取器提取產(chǎn)物24h，以除去未反應(yīng)的水楊醛，減壓抽濾、在低于50°C下真空干燥； 2)殼寡糖希夫堿膦酸酯S-COS-P的合成 將步驟I)制備所得的殼寡糖席夫堿S-COS與亞磷酸二乙酯在微波200W加熱下反應(yīng)，殼寡糖席夫堿和亞磷酸二乙酯的摩爾比為1: 10 1: 15，加入三氟化硼乙醚5% 10%做催化劑，反應(yīng)結(jié)束后，加IOml 20ml無(wú)水乙醇沉淀，抽濾，用無(wú)水乙醇索氏提取產(chǎn)物24h，以除去產(chǎn)品中多余的亞磷酸二乙酯，產(chǎn)品在低于50°C下真空干燥； 3)殼寡糖衍生物還原制備納米銀 將1%羧甲基纖維素鈉CMC溶液50ml，在5°C 40°C下依次加入0.2ml 20ml 1%AgNO3水溶液和0.5ml 20ml I %殼寡糖膦酸酯水溶液，最終使銀濃度達(dá)到4.0X 10_5 4.0X l(T3mol.Γ1，殼寡糖膦酸酯濃度達(dá)到 1.0XlO-4 4.0X l(T3mol.Γ1。
2.根據(jù)權(quán)利要去I所述的殼寡糖衍生物及其納米銀的制備方法，其特征在于，步驟1)中所述乙醇的體積為40ml。
3.根據(jù)權(quán)利要去I所述的殼寡糖衍生物及其納米銀的制備方法，其特征在于，步驟1)中所述投料比為1: 2。
4.根據(jù)權(quán)利要去I所述的殼寡糖衍生物及其納米銀的制備方法，其特征在于，步驟1)中所述冰醋酸的體積為6ml。
5.根據(jù)權(quán)利要去I所述的殼寡糖衍生物及其納米銀的制備方法，其特征在于，步驟1)中所述反應(yīng)時(shí)間為48h。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種殼寡糖衍生物及其納米銀的制備方法，包括以下步驟1)殼寡糖席夫堿S-COS的合成；2)殼寡糖膦酸酯S-COS-P的合成；3)殼寡糖衍生物還原制備納米銀。本發(fā)明以殼寡糖為原料探索了在微波輻射條件下殼寡糖衍生物的合成方法并對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，探究了其衍生物合成的最佳反應(yīng)條件，同時(shí)，利用合成的殼寡糖衍生物還原制備了納米銀，對(duì)其制備方法進(jìn)行了初步探究并對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，得出了制備納米銀的初步結(jié)論。
文檔編號(hào)C08B37/08GK103182516SQ20131011581
公開(kāi)日2013年7月3日 申請(qǐng)日期2013年3月27日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月27日
發(fā)明者徐翠蓮, 王彩霞, 黃元炯, 樊素芳, 楊國(guó)玉, 李鑫, 趙銘欽, 劉國(guó)順, 姬小明, 萬(wàn)崢凱 申請(qǐng)人:河南農(nóng)業(yè)大學(xué)