陽離子可染性聚酯組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種陽離子可染性聚酯組合物,是以對苯二甲酸乙二醇酯為主要重復(fù)單元形成的聚酯,其中含有相對于全部二元酸成分1.0～3.0mol%的含磺酸鹽的間苯二甲酸成分、相對于聚酯組合物0.5～2.0wt%的聚乙二醇,以及相對于聚酯組合物0.03～0.6mol%的表面活性劑?使用該陽離子可染性聚酯組合物進(jìn)行熔融紡絲，可以降低熔融紡絲時的初期壓力,抑制濾壓上升,制得具有優(yōu)異陽離子可染性能的纖維。
【專利說明】【技術(shù)領(lǐng)域】
[〇〇〇1] 本發(fā)明涉及一種通過聚合物組成的減粘作用來降低熔融紡絲時的初期壓力、抑制 濾壓上升，從而制得具有優(yōu)異陽離子可染性纖維的聚酯組合物。 陽離子可染性聚酯組合物 【背景技術(shù)】
[0002] 聚酯，特別是以聚對苯二甲酸乙二醇酯為主要成分的聚酯，由于其具有優(yōu)異的機(jī) 械力學(xué)性能和化學(xué)特性，被廣泛應(yīng)用于衣料、產(chǎn)業(yè)用纖維，磁帶、表面涂層用薄膜，以及輪 胎子午線、網(wǎng)線等工業(yè)領(lǐng)域。
[0003] 在作為衣料纖維使用的時候，為了提高聚酯的染色性，含有以間苯二甲酸-5-磺 酸鈉為代表的磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分被作成共聚單體使用制得共聚改性聚酯，或 者含有磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分和聚乙二醇等一起使用進(jìn)行共聚改性，這些改性聚 酯很容易帶來聚酯粘度的上升，這也是本領(lǐng)域人員都知道的。
[0004] 但是，使用含有磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分改性后得到的共聚酯在進(jìn)行熔融 紡絲的時候，紡絲時濾壓上升快，很難進(jìn)行穩(wěn)定生產(chǎn)，這是此改性聚酯的根本問題。
[0005] 為了解決這個問題，研究者們對陽離子可染性聚酯做了很多改善。
[0006] 例如，專利文獻(xiàn)1公開了一種改性聚酯組合物技術(shù)，以對苯二甲酸和乙二醇為主 原料，使用直接酯化法合成低聚物，使用低聚物和聚乙二醇和含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸 成分進(jìn)行共聚合，通過限定含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分和鋰原子的重量比以及鋰原 子和磷原子的重量比，抑制紡絲時濾壓上升速度。但是，該方法雖然抑制了由于鋰及磷引 起的濾壓上升的物質(zhì)原因，但是不能夠充分抑制來源于含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分 的低聚物，所以降低濾壓上升的效果還不充分。另外，含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分的 增粘帶來的紡絲初期壓力高也是一個問題。
[0007] 另外，專利文獻(xiàn)2公開了一種陽離子可染性改性聚酯的制造方法，在使用對苯二 甲酸二甲酯和乙二醇為原料的酯交換反應(yīng)體系中，添加含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分 1. 3?2. 5mol%、受阻酚類抗氧化劑0. 01?2. Owt%、分子量300?4000的聚乙二醇0. 5? 3wt%。但是即使使用這個方法，也不能很好抑制來源于含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分的 低聚物，降低濾壓上升的效果也不充分。另外，由于含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分的增 粘帶來的紡絲初期壓力高也還是一個問題。
[0008] 另一方面，專利文獻(xiàn)3公開了一種關(guān)于聚己內(nèi)酰胺組合物的技術(shù)，通過和表面 活性劑一起使用，使含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分所帶來的白色異物得到微分散化。這 個方法確實使來源于含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分的白色異物得到了一定程度的抑制。 但是，使用的表面活性劑也會變成濾壓上升的原因物質(zhì)，所以還需要進(jìn)一步的改善。另 夕卜，含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分的增粘帶來的紡絲初期壓力高也還是一個問題。
[0009] 綜上所述，【背景技術(shù)】沒有公開既能降低熔融紡絲時的初期壓力，又能抑制熔融 紡絲時的濾壓上升的陽離子可染性聚酯組合物。
[0010] 【現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)】 【專利文獻(xiàn)】 【專利文獻(xiàn)1】特開2006-45696 (權(quán)利要求的范圍） 【專利文獻(xiàn)2】特開昭61-126131(權(quán)利要求的范圍） 【專利文獻(xiàn)3】特開2008-31322 (權(quán)利要求的范圍）。
【發(fā)明內(nèi)容】

[〇〇11] 本發(fā)明的目的是提供一種既能降低熔融紡絲時的初期壓力，又能抑制熔融紡絲 時的濾壓上升的陽離子可染性聚酯組合物。
[0012] 上述的課題通過如下技術(shù)方案得到解決：一種陽離子可染性聚酯組合物，是以對 苯二甲酸乙二醇酯為主要重復(fù)單元形成的聚酯，其中含有相對于全部二元酸成分含量為 1. 0?3. Omol%的含磺酸鹽的間苯二甲酸成分、相對于聚酯組合物含量為0. 5?2. Owt%的 聚乙二醇，以及相對于聚酯組合物含量為0. 03?0. 6mol%的表面活性劑。 本發(fā)明所述的陽離子可染性聚酯組合物可以降低熔融紡絲時的初期壓力、抑制熔融紡 絲時的濾壓上升，所以可以延長紡絲工程中的濾網(wǎng)更換周期，減少由于更換濾網(wǎng)帶來的損 失，達(dá)到降低成本的效果。
[0013] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物的主要成分是，二元酸或其酯化衍生物和二元 醇經(jīng)過酯化反應(yīng)或者酯交換反應(yīng)后得到聚酯組合物。
[0014] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯中，對苯二甲酸乙二醇酯為主要重復(fù)單元，含量占 70mol%以上，優(yōu)選80mol%以上。
[0015] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯中，含有相對于全部二元酸成分含量為1.0? 3. Omol%的含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分、相對于聚酯組合物含量為0. 5?2. Owt%的聚 乙二醇酯，以及相對于聚酯組合物含量為〇. 03?0. 6mol%的表面活性劑，這是為了達(dá)到降 低熔融紡絲時的初期壓力、抑制熔融紡絲時的濾壓上升的效果所必須的條件。含磺酸鹽基 團(tuán)的間苯二甲酸成分的含有量、聚乙二醇的含有量以及表面活性劑的含有量，如果其中的 任何一個在范圍之外的話，都不能抑制含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分的增粘作用，因而 紡絲初期壓力會變高，另外，熔融紡絲時的濾壓上升也變快，就不能夠達(dá)到本發(fā)明的目 的。本發(fā)明優(yōu)選為含有相對于全部二元酸成分含量為1. 5?2. 5mol%的含磺酸鹽基團(tuán)的間 苯二甲酸成分、相對于聚酯組合物含量為〇. 8?1. 5wt%的聚乙二醇酯、相對于聚酯組合物 含量為0. 04?0. 55mol%的表面活性劑的陽離子可染性聚酯組合物。
[0016] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯中含有的表面活性劑，其結(jié)構(gòu)中含有親水基和疏水 基，通過控制含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分和表面活性劑的比例，使得表面活性劑的疏 水基抑制含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分的增粘作用，表面活性劑的親水基增加聚乙二醇 發(fā)揮其減粘的效果。由于這些作用效果使得熔融紡絲時的初期壓力降低，更能抑制熔融紡 絲時的濾壓上升。
[0017] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物中的含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分可以使 用公知的化合物，具體可以列舉如下，間苯二甲酸-5-磺酸鈉、間苯二甲酸二甲酯-5-磺 酸鈉、間苯二甲酸二乙酯-5-磺酸鈉、間苯二甲酸二乙二醇酯-5-磺酸鈉、間苯二甲酸二元 醇酯-5-磺酸鈉、間苯二甲酸-5-磺酸鋰、間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鋰、間苯二甲酸二乙 酯-5-磺酸鋰、間苯二甲酸二乙二醇酯-5-磺酸鋰、間苯二甲酸二元醇酯-5-磺酸鋰等，也 可以是這些物質(zhì)的混合物。從化合物的入手容易度考慮，優(yōu)選間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸 鈉、間苯二甲酸二元醇酯-5-磺酸鈉。
[0018] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物中的表面活性劑可以是公知的含親水基和疏 水基的表面活性劑，表面活性劑與含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分和聚乙二醇的分子結(jié) 構(gòu)及分子量比較接近的時候，更能發(fā)揮其效果，優(yōu)選含有芳香基團(tuán)的表面活性劑，更優(yōu)選 十二烷基苯磺酸鈉或萘磺酸甲醛聚合物。其中的萘磺酸甲醛聚合物可以是花王公司生產(chǎn)的 "DEMOL N"（jUN)。其中的十二烷基苯磺酸鈉，其親水基和含有磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲 酸成分一樣，具有磺酸鹽基團(tuán)置換的芳香基結(jié)構(gòu)，另外，側(cè)鏈的烷基和聚乙二醇容易發(fā)揮 相互作用，所以優(yōu)選使用十二烷基苯磺酸鈉。
[0019] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物中的聚乙二醇，從入手容易度考慮，優(yōu)選使用 數(shù)均分子量400?10000的聚乙二醇，為了能和表面活性劑的親水性部分相互作用達(dá)到高 的減粘效果，更優(yōu)選數(shù)均分子量為600?5000的聚乙二醇。
[0020] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物中的鋰原子，優(yōu)選相對于聚酯組合物鋰元素 的含有量為〇. 03?0. 4mol%。鋰原子在這個范圍內(nèi)的話，通過和表面活性劑以及含磺酸鈉 鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分的金屬鹽部分的離子交換，表面活性劑與含磺酸鈉鹽基團(tuán)的間 苯二甲酸成分變得容易配位。容易配位的理由是因為鋰原子半徑小。表面活性劑與含磺酸 鈉鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分容易配位的話，就會使熔融紡絲時候的初期壓力降低，能夠抑 制濾壓的上升。
[0021] 鋰原子可以是公知的鋰化合物，優(yōu)選使用比較容易入手的2水合醋酸鋰化合物。
[0022] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物中的磷原子，優(yōu)選相對于聚酯組合物磷元素 量為0. 005?0. 08mol%。磷原子雖然不直接和表面活性劑相互作用，但是磷原子容易和鋰 原子相互反應(yīng)。與磷原子反應(yīng)后的鋰原子與表面活性劑或含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分 的金屬鹽部分進(jìn)行離子交換變得不太容易。所以，通過磷量的最合適化，可以使聚酯組合 物的耐熱性向上，并且使上述的表面活性劑的效果容易發(fā)揮。
[0023] 磷原子可以使用公知的磷化合物。優(yōu)選磷酸三甲酯、磷酸。
[0024] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物中，為了抑制表面活性劑的發(fā)泡，優(yōu)選含有硅 化合物。優(yōu)選相對于聚酯組合物硅化合物含量為25ppm以上250ppm以下。硅化合物可是 使用公知的各種硅化合物。優(yōu)選聚甲基苯基硅氧烷。聚甲基苯基硅氧烷可以使用 /Γ 行叮兒Γ 7 ：/合同會社的TSF433。
[0025] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物中，為了抑制副產(chǎn)物二甘醇的生成，也可以使 用含四乙基氫氧化氨20wt%的水溶液（以下稱為ΕΑΗ20)或氫氧化鉀等堿性化合物，也可 以混合使用這些堿性化合物。
[0026] 特別是為了防止添加物之間的相互作用，優(yōu)選使用EAH20。EAH20優(yōu)選量為以氮 元素含量計為125ppm以下，更優(yōu)選40ppm以下。
[0027] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物的末端羧基量，優(yōu)選25?50當(dāng)量/噸，更優(yōu) 選30?45當(dāng)量/噸。
[0028] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物的二甘醇量（以下稱DEG量），優(yōu)選相對于聚酯 組合物為1.7?8. Owt%。因為在酯化反應(yīng)中添加含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分，容易生 成副產(chǎn)物DEG，優(yōu)選DEG在2. 5?4. Owt%范圍內(nèi)。雖然在酯化反應(yīng)中添加含磺酸鹽基團(tuán)的 間苯二甲酸成分確實會使DEG增加，但是由于可以抑制含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分帶 來的異物，對抑制濾壓的生成比較有好處，所以成為優(yōu)選。
[0029] 另外，在不影響發(fā)明目的范圍內(nèi)也可以含有各種公知的化合物。例如，醋酸鈷、 醋酸錳、醋酸鎂等為代表的酯交換反應(yīng)催化劑，以IR1010為代表的自由基捕捉劑，以二氧 化鈦為代表的消光劑。優(yōu)選醋酸鈷含有量以鈷元素計為5?50ppm。優(yōu)選醋酸錳含有量以 猛元素計為20?80ppm。
[0030] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物具體可以按照下面的方法進(jìn)行制造。
[0031] 將對苯二甲酸或其酯化衍生物與乙二醇進(jìn)行酯化反應(yīng)或者酯交換反應(yīng)，并添加 相對于全部二元酸成分其含量為1. 0?3. Omol%的含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分、對 于聚酯組合物其含量為〇. 5?2. Owt%的聚乙二醇、相對于聚酯組合物其含量為0. 03? 0. 6mol%的表面活性劑，在縮聚催化劑存在條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)制造本發(fā)明的聚酯組合 物。
[0032] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物制造方法中的酯化反應(yīng)，可以是在預(yù)先存在低 聚物的酯化反應(yīng)槽中，一邊連續(xù)添加摩爾比為1. 05?1. 50的乙二醇和對苯二甲酸的漿 料，一邊進(jìn)行酯化反應(yīng)；也可以是在預(yù)先存在低聚物的酯化反應(yīng)槽中，在酯化反應(yīng)開始前， 將對苯二甲酸和乙二醇全部添加后，然后再進(jìn)行酯化反應(yīng)。
[0033] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物制造方法中的酯交換反應(yīng)，優(yōu)選通過調(diào)整乙二 醇和對苯二甲酸二甲酯的摩爾比為在1. 5?2. 5范圍內(nèi)，以控制合適的酯交換反應(yīng)速度以 及副產(chǎn)物DEG的生成。
[〇〇34] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物制造方法中使用的酯交換反應(yīng)催化劑可以是 各種公知的催化劑。例如：鈷、鎂、錳、鈦等金屬的氧化物或者其醋酸鹽?？梢曰旌鲜褂靡?可以單獨使用。
[0035] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物制造方法中，為了使含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二 甲酸成分更好地混合在主鏈對苯二甲酸乙二醇酯結(jié)構(gòu)單元中，含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲 酸成分的添加時期，優(yōu)選是在酯化反應(yīng)中進(jìn)行添加。為了抑制烷基二醇的副產(chǎn)物量，更優(yōu) 選在酯化反應(yīng)結(jié)束時或在酯化反應(yīng)開始前添加，進(jìn)一步地說，雖然不能避免DEG的增加，最 優(yōu)選在酯化反應(yīng)開始前添加。
[0036] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物制造方法中，為了使受熱時間最短，聚乙二醇 的添加時期，優(yōu)選在聚合反應(yīng)開始前進(jìn)行添加。
[0037] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物制造方法中，表面活性劑的添加劑時期，優(yōu)選 和含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分事先進(jìn)行混合后，同時進(jìn)行添加。兩者同時添加到反應(yīng) 體系中，使表面活性劑和含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分容易配位，這樣對抑制增粘作用 比較有好處。雖然沒有特別限定表面活性劑和含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分的混合時 間，為了使兩者比較容易配位，優(yōu)選向反應(yīng)體系添加之前提前15分鐘以上時間進(jìn)行混合。
[0038] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物制造方法中，為了使表面活性劑和含磺酸鹽 基團(tuán)的間苯二甲酸成分更好地進(jìn)行金屬鹽間的離子交換，鋰化合物的添加時期，優(yōu)選與含 磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分和表面活性劑混合后向反應(yīng)體系中進(jìn)行添加。
[0039] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物制造方法中，磷化合物的添加時期，可以在聚 合反應(yīng)開始前的任意階段加入；硅化合物的添加時期，優(yōu)選在添加具有發(fā)泡作用的表面活 性劑之前，向反應(yīng)體系中進(jìn)行添加。
[0040] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物制造方法中使用的聚合催化劑可以是公知的 各種聚合催化劑。例如：優(yōu)選使用銻化合物、鍺化合物、鈦化合物等。這些催化劑可以混合 使用也可以單獨使用。
[0041] 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物制造用酯化及聚合反應(yīng)裝置，可以使用各種通 常使用的反應(yīng)裝置。
[0042] 從以上可知，本發(fā)明提供了一種通過聚合物組成的減粘作用來降低熔融紡絲時 的初期壓力、抑制熔融紡絲時的濾壓上升、可以制得具有優(yōu)異陽離子可染性能纖維的聚酯 組合物。本發(fā)明是以對苯二甲酸乙二醇酯為主要重復(fù)單元形成的聚酯組合物，其中含有 相對于全部二元酸成分1. 0?3. Omol%的含磺酸鹽的間苯二甲酸成分、相對于聚酯組合物 0. 5?2. Owt%的聚乙二醇，以及相對于聚酯組合物0. 03?0. 6mol%的表面活性劑，達(dá)成 本發(fā)明的陽離子可染性聚酯組合物。 【具體實施方式】
[0043] 通過以下的舉例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說明。實施例中數(shù)值用以下的方法進(jìn)行測 試。
[0044] (1)聚酯的固有粘度（IV) 樣品在鄰氯苯酚中溶解，使用奧式粘度計在25°C下進(jìn)行測定。
[0045] (2)聚酯的色調(diào) 使用色度計式驗機(jī)制、SM彩色電腦型式SM-T45)進(jìn)行測試。測試出亨特值中的b 值。
[0046] (3)聚酯中DEG含有量 樣品使用氨基甲醇進(jìn)行分解后，加入1. 6-己二醇/甲醇進(jìn)行稀釋，用對苯二甲酸進(jìn) 行中和后，使用氣相色譜進(jìn)行分析求得。
[0047] (4)聚酯的 C00H 量 使用鄰甲基苯酚為溶劑溶解后，在25°C條件下使用0. 02mol/l的標(biāo)準(zhǔn)NaOH水溶液進(jìn) 行自動滴定（裝置：平沼產(chǎn)業(yè)社制、C0M-550)，測試出C00H量。
[0048] (5)紡絲時的初期壓力 聚酯以70g/分的吐出量熔融通過直徑為95mm的15微米孔徑的無紡布濾網(wǎng)，將聚酯 開始吐出2小時后無紡布的聚酯入口側(cè)壓力作為紡絲時的初期壓力。
[0049] (6)紡絲 ΛΡ 根據(jù)無紡布的聚酯入口側(cè)壓力達(dá)到25MPa的經(jīng)過時間，根據(jù)式1、以MPa/日為單位算 出，并按照下面的基準(zhǔn)進(jìn)行判定： (25. 0-紡絲時的初期壓力）/經(jīng)過時間 [MPa/日]......式1 〇：2. 5MPa/日不足 X: 2.5MPa/ 日以上。
[0050] (7)染色性（L値） 將得到的延伸纖維進(jìn)行2根并絲（150dteX)，在22針距條件下制得襪筒，將此襪筒在染 料（a I.Basic Blue66)5%owf、醋酸 0.5ml/l、醋酸鈉 0.2g/l、浴比 1:100 的 95°C的熱水浴 中染色60分，按照前記（2)的測試方法測試L值，以下面的基準(zhǔn)進(jìn)行判斷， 〇：45不足 X: 45以上。
[0051] 參考例 (酯交換反應(yīng)） 在具有精餾塔的反應(yīng)槽中，添加乙二醇和對苯二甲酸二甲酯（兩者摩爾比2. 0)原料， 添加4水合醋酸鈷作為酯交換催化劑，使得到的低聚物中含4水合醋酸鈷400ppm。然后將 反應(yīng)槽中的溫度從140°C升溫到250°C，將生成的甲醇不斷精餾出去，隨著酯交換反應(yīng)的 進(jìn)行，得到對苯二甲酸二乙二醇酯，這時酯交換反應(yīng)率為98%。
[0052] 實施例1 在存在對苯二甲酸二乙二醇酯低聚物1750kg的酯化反應(yīng)槽中，加入相對于低聚物 700ppm的EAH20后，在3小時內(nèi)連續(xù)地供入摩爾比為1. 15的乙二醇和對苯二甲酸的漿 料，通過精餾塔不斷除去酯化反應(yīng)中生成的水。保持反應(yīng)釜溫度在245°C，使酯化反應(yīng)率 到達(dá)98%。然后，將間苯二甲酸-5-磺酸鈉兩端置換為乙二醇的化合物（以下稱為間苯二 甲酸二乙二醇酯-5-磺酸鈉）（相對于得到的聚酯，其含量為l.Smol%的含量）和二水合醋 酸鋰（相對于得到的聚酯，其含量為0. 3mol%)，以及十二烷基苯磺酸鈉（DBS)(相對于得到 的聚酯，其含量為〇. 〇6mol%)事先進(jìn)行30分鐘的混合，約10分鐘內(nèi)添加上述混合物，然 后再繼續(xù)加熱混合約30分鐘，此時得到的含間苯二甲酸二乙二醇酯-5-磺酸鈉的低聚物約 為3185kg。然后，取1435kg通過10微米的濾網(wǎng)移到聚合反應(yīng)槽中。
[0053] 在聚合反應(yīng)槽的低聚物中，添加相對于得到的聚酯其含量為lOOppm的硅化合物 (制品名：TSF-433、=E；C/jYr A° ：/合同會社），添加 1 分鐘后，再 添加相對于得到的聚酯其含量為〇. 〇4mol%的磷酸，磷酸添加7分鐘后，再添加相對于得 到的聚酯其含量為900ppm、相對于得到的聚酯總量其含量為40ppm的醋酸鈷、相對于得到 的聚酯其含量為225ppm的三氧化銻。添加結(jié)束3分鐘后，添加相對于得到的聚酯其含量 為lwt%的數(shù)均分子量1000的聚乙二醇。添加結(jié)束3分鐘后，添加相對于得到的聚酯其含 量為0. 07wt%的二氧化鈦（13. Owt%的二氧化鈦乙二醇漿料）。添加結(jié)束2分鐘后，40分鐘 內(nèi)從常壓慢慢減壓到〇. lkPa，從235°C升溫到290°C，維持高真空，使聚酯固有粘度（IV) 達(dá)到0. 69dl/g時，結(jié)束聚合反應(yīng)。得到的聚酯，其b值為13. 3, DEG含有量為3. 3wt%，C00H 量為41.2eq/t,品質(zhì)優(yōu)良。
[0054] (紡絲方法） 將聚酯干燥后供入紡絲機(jī)，紡絲溫度293°C，熔融聚酯通過直徑95mm的15微米無紡 布布濾網(wǎng)，以70g/分的吐出量，從孔徑0· 25mm、孔深度0· 35mm、96孔的噴絲板吐出，吐 出后經(jīng)過0. 5m/秒的冷卻風(fēng)的冷卻固化，在噴絲板下2m位置處，使用給油裝置將絲集束 同時給纖維上油（相對于纖維重量涂上lwt%的純油份），使用0. 25MPa的壓縮空氣通過 交絡(luò)噴嘴對纖維進(jìn)行預(yù)備交絡(luò)，經(jīng)過速度為2750m/分的第一羅拉、以及第二羅拉的引取， 得到130dtex、48f的12kg未延伸絲絲卷（卷取速度2720m/分）。此時，紡絲初期壓力為 10. OMPa，紡絲ΛΡ為2. IMPa/日，穩(wěn)定生產(chǎn)上面也沒有問題。
[0055] (延伸假捻方法） 得到的未延伸糸使用圓盤式假捻機(jī)，在加熱溫度180°C、延伸速度400m/min、DY比 1. 55、延伸倍率1. 7倍條件下進(jìn)行延伸假捻加工，得到75dtex、36f的加工絲。
[〇〇56](染色加工方法） 用得到的加工絲做成襪筒，以前記（7)記載的方法實施染色加工。得到的襪筒，其L值 為32.0,染色性優(yōu)良。
[0057] 實施例2?13 除表1中記載的條件以外，按照實施例1同樣的方法進(jìn)行聚酯的制造、紡絲評價。如 表1所示，聚酯組合物的品質(zhì)良好，紡絲評價也得到了良好的結(jié)果。
[0058] 比較例1 在存在對苯二甲酸二乙二醇酯低聚物1750kg的酯化反應(yīng)槽中，加入相對于低聚物 700ppm的EAH20后，在3小時內(nèi)連續(xù)地供入摩爾比為1. 15的乙二醇和對苯二甲酸的漿料， 通過精餾塔不斷除去酯化反應(yīng)中生成的水。保持反應(yīng)釜溫度在245°C，使酯化反應(yīng)率到達(dá) 98%。此時得到主體為對苯二甲酸二乙二醇酯的低聚物3185kg。然后，取1435kg通過10 微米的濾網(wǎng)移到聚合反應(yīng)槽中。
[0059] 在聚合反應(yīng)槽的低聚物中，添加相對于得到的聚酯總量其含量為50ppm的娃化合 物（制品名：TSF-433、=E；C/jYr A° ：/合同會社），添加 1 分鐘后， 添加相對于得到的聚酯其含量為〇. 〇4mol%的磷酸，磷酸添加7分鐘后，添加相對于得到 的聚酯其含量為900ppm的IR1010、相對于得到的聚酯其含量為40ppm的醋酸鈷、相對于得 到的聚酯總量其含量為225ppm的三氧化銻。添加結(jié)束3分鐘后，添加相對于得到的聚酯 其含量為lwt%的數(shù)均分子量1000的聚乙二醇。添加結(jié)束3分鐘后，將事先混合了 30分 鐘后的間苯二甲酸二乙二醇酯-5-磺酸鈉（相對于得到的聚酯其含量為l.Smol%)和二水 和醋酸鋰（相對于得到的聚酯其含量為0.30mol%)、以及十二烷基苯磺酸鈉（DBS)(相對于 得到的聚酯其含量為〇. Olmol%)的混合體，約15分鐘內(nèi)添加到聚合釜中，然后約3分鐘 后，添加相對于得到的聚酯其含量為〇. 〇7wt%的二氧化鈦（13. Owt%的二氧化鈦乙二醇漿 料）。添加結(jié)束2分鐘后，40分鐘內(nèi)從常壓慢慢減壓到0. lkPa，從235°C升溫到290°C，維 持高真空，使聚酯固有粘度（IV)達(dá)到0.69dl/g時，結(jié)束聚合反應(yīng)。得到的聚酯，其b值 為13. 2, DEG含有量為1. 4wt%，C00H量為51. 2eq/t，品質(zhì)優(yōu)良。
[0060] 用得到的聚酯，按照實施例2記載的方法進(jìn)行紡絲評價，得到表2記載的結(jié)果。 得到襪筒，其L值為31. 2,染色性優(yōu)良。但是紡絲ΛΡ很大，不能穩(wěn)定生產(chǎn)。
[0061] 比較例2 除表2記載的條件進(jìn)行以外，按照比較例1同樣的方法進(jìn)行聚酯制造、紡絲評價。如 表2結(jié)果所示，紡絲ΛΡ很大，染色性也比較差。
[0062] 比較例3 除表2記載的條件進(jìn)行以外，按照實施例1同樣的方法進(jìn)行聚酯制造、紡絲評價。如 表2結(jié)果所示，紡絲Λ P很小，但是染色性比較差。
[0063] 比較例4 除表2記載的條件進(jìn)行以外，按照實施例1同樣的方法進(jìn)行聚酯制造、紡絲評價。如 表2結(jié)果所示，紡絲ΛΡ很大，不能進(jìn)行穩(wěn)定生產(chǎn)。
[0064] 比較例5 除表2記載的條件進(jìn)行以外，按照比較例1同樣的方法進(jìn)行聚酯制造、紡絲評價。得 到襪筒的L值為33.6,染色性能很好，但是紡絲ΛΡ很大，不能進(jìn)行穩(wěn)定生產(chǎn)。
[0065] 比較例6 因不添加含磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分，2水合醋酸鋰在三氧化二銻添加后添加， 其他條件按表2記載條件，按照比較例1同樣的方法進(jìn)行聚酯制造、紡絲評價。如表2結(jié) 果所示，紡絲Λ Ρ很小，但是染色性比較差。
[0066] 表 1。
【權(quán)利要求】
1. 一種陽離子可染性聚酯組合物，是以對苯二甲酸乙二醇酯為主要重復(fù)單元形成的聚 酯，其特征是，所述聚酯組合物中含有相對于全部二元酸成分含量為1. 〇?3. Omol%的含 磺酸鹽基團(tuán)的間苯二甲酸成分、相對于聚酯組合物含量為〇. 5?2. Owt%的聚乙二醇，以及 相對于聚酯組合物含量為〇. 03?0. 6mol%的表面活性劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的陽離子可染性聚酯組合物，其特征是，所述表面活性劑為含 有芳香環(huán)的化合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的陽離子可染性聚酯組合物，其特征是，所述表面活性劑為 十二烷基苯磺酸鈉。
【文檔編號】C08G63/688GK104109231SQ201310133650
【公開日】2014年10月22日 申請日期:2013年4月17日 優(yōu)先權(quán)日:2013年4月17日
【發(fā)明者】李旭, 望月克彥, 小松弘和, 松見大介 申請人:東麗纖維研究所（中國）有限公司