一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分及其制備方法和催化劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，該催化劑組分包括下列組分的反應(yīng)產(chǎn)物：（1）鎂化合物；（2）含氧的鈦化合物；（3）鹵代烴化合物；（4）鹵化試劑。該催化劑組分粒度分布均勻，用于乙烯聚合反應(yīng)所得的聚合物細(xì)粉含量少；該催化劑組分具有較高的聚合活性，同時(shí)氫響應(yīng)性好；催化劑制備工藝簡(jiǎn)單、副產(chǎn)物少、對(duì)環(huán)境友好。
【專利說明】一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分及其制備方法和催化 劑

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑組分及催化劑，更具體地說，涉及一 種用于乙烯聚合反應(yīng)的齊格勒-納塔催化劑組分及其制備方法和催化劑。

【背景技術(shù)】
[0002] 與乙烯聚合工藝相配套的Ziegler-Natta催化劑研制開發(fā)過程中，Mg-Ti系 Ziegler-Natta催化劑組合物的研究工作已相當(dāng)深入，一方面該領(lǐng)域的技術(shù)人員致力于得 到的催化劑聚合活性足夠高，使催化劑在聚合物中的殘留盡量少；另一方面期望所得聚合 物的顆粒分布均勻、細(xì)粉含量少。
[0003] 美國專利US3901863、US4617360、US4109071公布了一種Z-N催化劑的制備方法， 首先由含氧有機(jī)鎂化合物和含氧鈦化合物制備液態(tài)溶液，然后該溶液與含氯有機(jī)鋁化合物 接觸反應(yīng)形成沉淀，催化劑制備方法簡(jiǎn)單，活性較高、副產(chǎn)物少，適合乙烯淤漿聚合工藝生 產(chǎn)聚乙烯產(chǎn)品。但該方法所得催化劑的粒度分布較寬，一般為多峰分布。
[0004] 美國專利US4363746公布了一種活性比以往許多聚合催化劑高得多的催化劑，將 鎂的金屬鹵化物如二鹵化鎂與四烷氧基鈦進(jìn)行反應(yīng)，然后該溶液與一種有機(jī)金屬還原劑反 應(yīng)，得到一種固體物，然后再把該固體物與一種鹵化物離子交換源，如四氯化鈦反應(yīng)，這種 方法制備的催化劑雖然活性較高，但該催化劑在應(yīng)用中細(xì)粉含量較多。
[0005] 本發(fā)明的目的是制備一種粒度分布均勻、適用于乙烯淤漿聚合的催化劑，減少聚 合物中的細(xì)粉含量，本發(fā)明人通過反復(fù)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，通過本發(fā)明的制備方法，所制備的催化劑 不僅聚合活性提高，同時(shí)氫響應(yīng)性好，粒度分布窄，所得聚合物顆粒分布集中，細(xì)粉含量少， 且催化劑制備工藝簡(jiǎn)單。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明提供一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分及催化劑，以及該催化劑組分的 制備方法，該催化劑具有較高的聚合活性、很好的氫響應(yīng)性、較窄的粒度分布以及聚合物細(xì) 粉含量少等優(yōu)點(diǎn)。
[0007] 具體技術(shù)方案如下：
[0008] 本發(fā)明的目的之一是提供一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，該催化劑組分包 括下列組分的反應(yīng)產(chǎn)物：
[0009] (1)鎂化合物；
[0010] (2 )含氧的鈦化合物；
[0011] (3)鹵代烴化合物；
[0012] (4)鹵化試劑；
[0013] 組分（1)中所述的鎂化合物由通式（I )Mg (OR1)mCVm所示，其中R1是C2?C 2q 的烴基，為飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈，m是0 < m < 2的整數(shù)，鎂化合物選自烷氧 基鎂和二氯化鎂中的至少一種，烷氧基鎂選自二乙氧基鎂、二丙氧基鎂、二丁氧基鎂和二辛 氧基鎂中的至少一種。
[0014] 組分（2)中含氧的鈦化合物由通式（II ) Ti (OR2) nCl4_n所示，式中R2是C2?C 20 的烴基，可以是飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈，η是0 < η < 4的整數(shù)；優(yōu)選使用四價(jià) 鈦化合物，因?yàn)樗麄兺ǔＴ诔叵鲁室簯B(tài)，而且在通常情況下與一些溶劑的相容性也很好。 通式（II )中，優(yōu)選R2為C2?Cltl的烷基，η=4,其中優(yōu)選鈦酸四丁酯。
[0015] 組分（3)鹵代烴化合物可選自一鹵代烴、二鹵代烴或多鹵代經(jīng)，可選自飽和鹵代 烴、不飽和或芳香鹵代烴,可選自伯鹵代烴、仲鹵代烴和叔鹵代烴,優(yōu)選呈液體狀態(tài)的氯代 烴化合物，具體可選自1-氯丁烷，2-氯丁烷，1，4-二氯丁烷，2-氯-2-甲基丙烷，四氯化碳， 1，2-二氯乙烷，1，2-二氯丙烷，2, 2-二氯丙烷，氯代苯，氯仿，三氯甲苯，氯代甲苯，氯代環(huán) 己烷中的至少一種。
[0016] 組分（4)鹵化試劑，如通式（III)R3aMXb所示，式中M是三、四、五主族元素或過渡金 屬元素，X是鹵素，R 3是含有C2?C2tl碳原子的烴基，a=0、l或2, b=l、2、3或4 ;鹵化試劑選 自二氯一乙基鋁、一氯二乙基鋁、倍半氯化乙基鋁、二氯異丁基鋁、一氯二異丁基鋁、二氯異 丙基鋁、一氯二異丙基鋁、四氯化硅、四氯化鈦，優(yōu)選二氯一乙基鋁、倍半氯化乙基鋁、二氯 異丁基鋁、二氯異丙基鋁、四氯化硅、四氯化鈦。
[0017] 在制備催化劑組分的過程中，各種反應(yīng)物的加料比，以組分（1)中每摩爾鎂計(jì)，組 分（2)為0. 1?20摩爾，組分（3)為0. 1?20摩爾，組分（4)為0.5?50摩爾，優(yōu)選組分 (2)為0· 5?10摩爾，組分（3)為0· 1?12摩爾，組分（4)為I. 0?10摩爾。
[0018] 本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分的制備方法，該 制備方法包括如下步驟：
[0019] (1)將通式（I )鎂化合物和通式（II )含氧鈦化合物在一定溫度下反應(yīng)形成鎂 鈦化合物透明溶液；
[0020] (2)將步驟（1)得到產(chǎn)物與通式鹵代烴化合物在-20?KKTC反應(yīng)得透明溶液；
[0021] (3)將步驟（2)得到的溶液與通式（III)化合物在一定溫度下接觸反應(yīng)形成沉淀， 得到催化劑組份的懸浮液；
[0022] (4)將步驟（3)得到的懸浮液在一定溫度下反應(yīng)一定時(shí)間，然后靜沉、洗滌、干燥得 催化劑粉末?；蛘邔⒉襟E（3)得到的懸浮液靜沉，除去一部分上清液，再加入一定量的稀釋 齊U，然后在一定溫度下反應(yīng)一定時(shí)間，靜沉、洗滌、干燥得到催化劑組分。
[0023] 在制備催化劑組分的步驟（1)中，通式（I )鎂化合物和通式（II )含氧鈦化合物 相互接觸的溫度一般選擇在較高溫度下進(jìn)行，較高的溫度利于形成鎂鈦化合物透明溶液， 優(yōu)選在反應(yīng)物的分解溫度以下，一般不高于200°c，優(yōu)選150°C以下進(jìn)行。反應(yīng)在攪拌條件 下進(jìn)行，反應(yīng)的時(shí)間取決于反應(yīng)物的性質(zhì)和操作條件，反應(yīng)時(shí)間要求足以得到透明的溶液， 所需時(shí)間一般在1至20小時(shí)，優(yōu)選4至10小時(shí)?？筛鶕?jù)需要加入適量的惰性稀釋劑，惰 性稀釋劑不能與被溶解的組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，惰性稀釋劑可選擇烴類如正己烷、環(huán)己烷、戊 烷、庚烷、異丁烷、異戊烷、異辛烷、甲苯等及其混合物，有助于鎂化合物溶液的分散和降低 溶液的粘度。
[0024] 在制備催化劑組分的步驟（2)中，將步驟（1)得到的產(chǎn)物與鹵代烴化合物混合反 應(yīng)得鎂鈦配合物透明溶液；混合溫度要低于鎂化合物和鹵代烴化合物的分解溫度，一般選 擇-20?100°C之間，優(yōu)選-20?60°C之間。混合時(shí)間一般選擇30分鐘至6小時(shí)。
[0025] 制備催化劑組分的步驟（3)也可稱為沉淀步驟，在該步驟中完成鎂鈦配合物的氯 化反應(yīng)或氯化還原反應(yīng)，也就是氯元素取代鎂鈦配合物中的烷氧基，同時(shí)不同的鹵化試劑 也可以將鈦化合物的價(jià)態(tài)還原到較低價(jià)態(tài)，從而使催化劑活性中心基團(tuán)從溶液中沉淀析 出。鎂鈦配合物透明溶液與鹵化試劑的接觸方法可以采用任何已知的合適的方法進(jìn)行，可 以采用將鎂鈦配合物溶液逐步滴加到鹵化試劑溶液中的方式，也可以采用將鹵化試劑溶液 逐步滴加到鎂鈦配合物溶液中的方式。滴加速度通常選擇以不引起反應(yīng)的局部過熱為準(zhǔn)， 在滴加過程中通常進(jìn)行攪拌以利于反應(yīng)的平穩(wěn)進(jìn)行。在該沉淀反應(yīng)步驟中，溫度可以控制 在-20?KKTC之間，優(yōu)選在-20?80°C之間。沉淀步驟的反應(yīng)時(shí)間應(yīng)該長(zhǎng)到足以獲得完 全的沉淀，反應(yīng)時(shí)間可歷時(shí)1分鐘至10小時(shí)，優(yōu)選0. 5?5小時(shí)。
[0026] 實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在沉淀步驟之后，優(yōu)選懸浮液靜沉后壓出一部分上清液，然后在一定溫 度下反應(yīng)一段時(shí)間進(jìn)行熟化處理對(duì)催化劑的粒形比較有利，它可以使催化劑的粒度分布 變窄，同時(shí)也可以提高催化劑粒子的強(qiáng)度，從而減少催化劑在催化乙烯聚合過程中的粒子 破碎現(xiàn)象。熟化處理的溫度一般等于或高于沉淀反應(yīng)的溫度，熟化溫度可以控制在40? 100°C之間，優(yōu)選在40?85°C之間。熟化反應(yīng)的時(shí)間可以控制在0. 5?15小時(shí)，優(yōu)選1? 5小時(shí)。
[0027] 在進(jìn)行熟化處理之后，一般要進(jìn)行洗滌，以便除去過量的反應(yīng)物和制備過程中形 成的副產(chǎn)物，任何惰性溶劑均可用于這一洗滌步驟，例如可以選擇異丁烷、戊烷、正己烷、庚 烷或環(huán)己烷及其混合物等，實(shí)驗(yàn)中通常選擇正己烷為洗滌的惰性溶劑。在洗滌后，催化劑懸 浮液可以通過在加熱情況下用氮?dú)獯祾哌M(jìn)行干燥，以得到催化劑組分的粉末。
[0028] 本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑，其包含下述組分的 反應(yīng)產(chǎn)物：
[0029] (a)上述的用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分；
[0030] (b) -種通式為AlRnX3_n的有機(jī)鋁化合物，式中R為相同或不相同的Cp 8的烷基，X 為鹵素，η為1 < η彡3的整數(shù)。
[0031] 組分（b)可以選用一種或兩種以上的烷基鋁混合使用，優(yōu)選AlEt3、Al(is 〇-Bu) 3、 Al (Ii-C6H13) 3、Al (Ii-C8H17) 3、AlEt2Cl 中的至少一種。
[0032] 本發(fā)明涉及的催化劑適用于各種乙烯的均聚合或乙烯與其他a -烯烴的共聚合， 其中a -烯經(jīng)米用丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4_甲基戊烯-1中的一種。本催 化劑適用于氣相法、淤漿法聚合工藝。
[0033] 本發(fā)明的催化劑組分及其催化劑具有以下有益效果：
[0034] 1.該催化劑組分粒度分布均勻，用于乙烯聚合反應(yīng)所得的聚合物細(xì)粉含量少；
[0035] 2.該催化劑組分具有較高的聚合活性，同時(shí)氫響應(yīng)性好；
[0036] 3.催化劑制備工藝簡(jiǎn)單、副產(chǎn)物少、對(duì)環(huán)境友好。

【具體實(shí)施方式】
[0037] 下面以實(shí)施例來說明本發(fā)明，但并非限制本發(fā)明的范圍。
[0038] 測(cè)試方法：
[0039] 催化劑粒度分布：在英國馬爾文公司的MASTERSIZE2000粒度分布儀上進(jìn)行測(cè)定
[0040] 聚合物熔融指數(shù)：根據(jù)ASTM D1238標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定
[0041] 實(shí)施例1
[0042] (1)稱取二氯化鎂14. 9g，加入120ml鈦酸四丁酯，升溫至140°C攪拌反應(yīng)直至形成 透明溶液，待溶液溫度冷卻至接近室溫，加入甲苯100ml，攪拌混合均勻，得到的溶液取出備 用。
[0043] (2)取10毫升第（1)步得到的溶液，加30毫升己烷稀釋，加入3. 0mll，4_二氯丁 烷，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)過夜。
[0044] (3)常溫下用恒壓滴液管向第二步反應(yīng)產(chǎn)物中緩慢滴加12. 5毫升3. OM的二氯乙 基鋁溶液，滴加完成后，升浴溫至45°C反應(yīng)1小時(shí)，然后60°C攪拌反應(yīng)4小時(shí)得到催化劑組 分懸浮液。
[0045] (4)將催化劑組分懸浮液溫度降至室溫，靜置，沉降，用己烷洗滌三次，每次己烷的 用量為80毫升，洗滌完成后，在浴溫65°C的情況下，用高純氮?dú)獯祾吒稍铮米厣腆w流動(dòng) 性粉末。
[0046] 催化劑評(píng)價(jià)：將IL己烷、Immol三乙基鋁和10-20mg的催化劑加入到2L不銹鋼攪 拌釜中，然后將溫度提高到90°C，一次性加入0. 4MPa的氫氣，然后用乙烯將體系的總壓力 維持在I. OMPa進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)2小時(shí)后，停止加入乙烯，降溫，泄壓，聚乙烯粉料稱重， 計(jì)算催化劑的活性，測(cè)試聚乙烯粉料的堆積密度和在2. 16Kg負(fù)荷下的熔融指數(shù)，結(jié)果如表 1所示。
[0047] 實(shí)施例2
[0048] 將催化劑制備步驟（2)中的3. Omll，4-二氯丁烷改為6. 0毫升，其他條件同實(shí)施 例1。催化劑的淤漿聚合評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1，聚合結(jié)果見表1。
[0049] 實(shí)施例3
[0050] 將催化劑制備步驟（2)中的3. 0毫升1，4-二氯丁烷改為2. 0毫升2-氯-2-甲基 丙烷，其他條件同實(shí)施例1。催化劑的淤漿聚合評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1，聚合結(jié)果見表1。
[0051] 實(shí)施例4
[0052] 將催化劑制備步驟（3)中的12. 5毫升3. OM的二氯乙基鋁溶液改為IOml四氯化 鈦，其他條件同實(shí)施例1。催化劑的淤漿聚合評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1，聚合結(jié)果見表1。
[0053] 對(duì)比例1
[0054] (1)稱取114克二乙氧基鎂，加入340毫升鈦酸四丁酯，在140°C攪拌溶解直至形 成透明溶液，將溶液溫度降至室溫，加入400毫升干燥己烷稀釋備用。
[0055] (2)取9毫升第（1)步得到的溶液，用滴定管緩慢滴加15毫升3M二氯乙基鋁的己 烷溶液，滴加完成后，60°C攪拌反應(yīng)4小時(shí)熟化得到催化劑懸浮液。
[0056] (3)將催化劑懸浮液溫度降至室溫，靜置，沉降，用己烷洗滌三次，每次己烷的用量 為50毫升，洗滌完成后，在浴溫65°C的情況下，用高純氮?dú)獯祾吒稍?，得棕色固體流動(dòng)性粉 末。
[0057] 催化劑的淤漿聚合評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1，聚合結(jié)果見表1。
[0058] 對(duì)比例2
[0059] (1)稱取114克二乙氧基鎂，加入340毫升鈦酸四丁酯，在140°C攪拌溶解直至形 成透明溶液，將溶液溫度降至室溫，加入400毫升干燥己烷稀釋備用。
[0060] (2)取9毫升第（1)步得到的溶液，與0.5毫升苯甲酸乙酯混合并放置過夜。將其 溫度維持在35°C，用滴定管緩慢滴加15毫升3M二氯乙基鋁的己烷溶液，滴加完成后，60°C 攪拌反應(yīng)4小時(shí)熟化得到催化劑懸浮液。
[0061] (3)將催化劑懸浮液溫度降至室溫，靜置，沉降，用己烷洗滌三次，每次己烷的用量 為50毫升，洗滌完成后，在浴溫65°C的情況下，用高純氮?dú)獯祾吒稍?，得棕色固體流動(dòng)性粉 末。
[0062] 催化劑的淤漿聚合評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1，聚合結(jié)果見表1。
[0063] 表1分析結(jié)果
[0064]

【權(quán)利要求】
1. 一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，包括下列組分的反應(yīng)產(chǎn)物： (1) 鎂化合物 (2) 含氧的鈦化合物 (3) 鹵代烴化合物 (4) 鹵化試劑 所述的鎂化合物由通式（I )Mg (OROflh所示，其中R1是C2?C2(I的烴基，為飽和 或不飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈，m是0 < m < 2的整數(shù)； 所述的含氧的鈦化合物由通式（II )Ti(OR2)nCl4_n所示，式中R 2是C2?C2Q的飽和或 不飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈烴基，n是0 < n < 4的整數(shù)； 所述的鹵代烴化合物選自一鹵代烴、二鹵代烴、多鹵代烴、飽和鹵代烴、不飽和鹵代烴、 芳香鹵代烴、伯鹵代烴、仲鹵代烴和叔鹵代烴中的至少一種；所述的鹵化試劑由通式（III) R3aMXb所示，式中M是三、四、五主族元素或過渡金屬元素，X是鹵素，R3是含有C 2?C2(l的烴 基，a=0、l 或 2, b=l、2、3 或 4。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，其特征在于所述的鹵 代烴化合物為呈液體狀態(tài)的氯代烴化合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，其特征在于該催化劑 組分由以下步驟制備而成：（1)將通式（I )鎂化合物和通式（II )含氧鈦化合物反應(yīng)形 成鎂鈦化合物透明溶液；（2)將步驟（1)得到產(chǎn)物與鹵代烴化合物在-20?100°C反應(yīng)得透 明溶液；（3)將步驟（2)得到的溶液與通式（III)化合物接觸反應(yīng)形成沉淀，得到催化劑組 份的懸浮液；（4)將步驟（3)得到的懸浮液在一定溫度下反應(yīng)一定時(shí)間，靜沉、洗滌、干燥得 催化劑粉末，或者將步驟（3)得到的懸浮液靜沉，除去一部分上清液，再加入稀釋劑，在一定 溫度下反應(yīng)一定時(shí)間，靜沉、洗滌、干燥得到催化劑組分。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3之一所述的一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，其特征在于各 種組分的物料比以組分（1)中每摩爾鎂計(jì)，組分（2)為0. 1?20摩爾，組分（3)為0. 1?20 摩爾，組分（4)為0. 5?50摩爾。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，其特征在于各種組分 的物料比以組分（1)中每摩爾鎂計(jì)，組分（2)為0. 5?10摩爾，組分（3)為0. 1?12摩爾， 組分（4)為1. 0?10摩爾。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，其特征在于鹵代烴化 合物選自1-氯丁烷，2-氯丁烷，1，4-二氯丁烷，2-氯-2-甲基丙烷，四氯化碳，1，2-二氯乙 烷，1，2-二氯丙烷，2, 2-二氯丙烷，氯代苯，氯仿，三氯甲苯，氯代甲苯，氯代環(huán)己烷中的至 少一種，優(yōu)選1，4-二氯丁烷，2-氯-2-甲基丙烷，1，2-二氯乙烷，1，2-二氯丙烷，2, 2-二氯 丙烷，氯代環(huán)己烷。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，其特征在于鹵化試劑 選自二氯一乙基鋁、一氯二乙基鋁、倍半氯化乙基鋁、二氯異丁基鋁、一氯二異丁基鋁、二氯 異丙基鋁、一氯二異丙基鋁、四氯化硅、四氯化鈦，優(yōu)選二氯一乙基鋁、倍半氯化乙基鋁、二 氯異丁基鋁、二氯異丙基鋁、四氯化硅、四氯化鈦。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，其特征在于含氧鈦化 合物的通式中R2為C2?C1(l的烷基，n=4,優(yōu)選鈦酸四丁酯。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，其特征在于鎂化合物 選自烷氧基鎂和二氯化鎂中的至少一種。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分，其特征在于烷氧基 鎂選自二乙氧基鎂、二丙氧基鎂、二丁氧基鎂和二辛氧基鎂中的至少一種。
11. 權(quán)利要求1-10之一所述的用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分的制備方法，包括以下 步驟：（1)將通式（I )鎂化合物和通式（II )含氧鈦化合物反應(yīng)形成鎂鈦化合物透明溶 液；（2)將步驟（1)得到產(chǎn)物與鹵代烴化合物在-20?100°C反應(yīng)得透明溶液；（3)將步驟 (2)得到的溶液與通式（III)化合物接觸反應(yīng)形成沉淀，得到催化劑組份的懸浮液；（4)將 步驟（3)得到的懸浮液在一定溫度下反應(yīng)一定時(shí)間，靜沉、洗滌、干燥得催化劑粉末，或者將 步驟（3)得到的懸浮液靜沉，除去一部分上清液，再加入稀釋劑，在一定溫度下反應(yīng)一定時(shí) 間，靜沉、洗滌、干燥得到催化劑組分。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑組分的制備方法，其特征在于 步驟（1)的反應(yīng)溫度小于200°C，反應(yīng)時(shí)間為1至20小時(shí)，步驟（2)的反應(yīng)時(shí)間為30分鐘 至6小時(shí)，步驟（3)的反應(yīng)溫度為-20?100°C，反應(yīng)時(shí)間為1分鐘至10小時(shí)，步驟（4)的 反應(yīng)溫度為40?100°C，反應(yīng)時(shí)間在為0. 5?15小時(shí)。
13. -種用于乙烯聚合反應(yīng)的催化劑，包括組分（a)權(quán)利要求1-10之一所述的用于乙 烯聚合反應(yīng)的催化劑組分；組分（b) -種通式為AlRnX3_n的有機(jī)鋁化合物，式中R為相同或 不相同的Q_8的烷基，X為鹵素，n為1 < n彡3的整數(shù)。
14. 權(quán)利要求13所述的催化劑在乙烯聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C08F4/651GK104418960SQ201310395303
【公開日】2015年3月18日 申請(qǐng)日期:2013年9月3日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月3日
【發(fā)明者】呂新平, 周俊領(lǐng), 王洪濤, 黃廷杰, 王世波, 邢寶泉, 劉振杰, 周歆, 張長(zhǎng)禮 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院