聚碳酸酯樹(shù)脂組合物及其成形體的制作方法
【專利摘要】一種聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其含有包含(A)芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂60～95質(zhì)量％、(B)含有環(huán)氧基或縮水甘油基的聚烯烴系樹(shù)脂和/或聚烯烴系彈性體2～30質(zhì)量％、和(C)所述(B)成分以外的聚烯烴系樹(shù)脂1～38質(zhì)量％的樹(shù)脂成分100質(zhì)量份；以及(D)含磷化合物，該(D)成分為下述(D1)和/或(D2)。(D1)選自在磷原子上鍵合有至少1個(gè)烷氧基的亞磷酸酯化合物和磷酸酯化合物中的至少1種0.01～0.5質(zhì)量份，其中，該化合物在具有與磷原子鍵合的芳氧基時(shí)為該芳氧基的全部鄰位為氫原子的化合物。(D2)選自磷酸、亞磷酸、膦酸和亞膦酸中的至少1種0.001～0.1質(zhì)量份。
【專利說(shuō)明】聚碳酸酯樹(shù)脂組合物及其成形體

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及聚碳酸酯樹(shù)脂組合物及其成形體。更詳細(xì)而言涉及耐沖擊性優(yōu)異、不 呈層狀剝離且光澤不均少的成形體、和提供該成形體的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚碳酸酯樹(shù)脂由于耐熱性、耐沖擊性等機(jī)械強(qiáng)度、透明性等優(yōu)異，因此被用作電 子-信息-電氣部件、機(jī)械部件等重要的原材。但是，由于還具有流動(dòng)性低、耐藥品性差等 弱點(diǎn)，因此為了改善這些特性，正在研究利用聚烯烴的聚碳酸酯的合金化。
[0003] 例如，將聚碳酸酯、和具有環(huán)氧基等的聚烯烴系樹(shù)脂和/或聚烯烴系彈性體進(jìn)行 利用聚烯烴的聚碳酸酯的合金化（專利文獻(xiàn)1?4)。由此，可得到維持耐熱性、耐沖擊性等 機(jī)械強(qiáng)度且流動(dòng)性等也優(yōu)異的聚碳酸酯樹(shù)脂。
[0004] 專利文獻(xiàn)3中記載了：通過(guò)將芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂、聚乙烯系樹(shù)脂、具有環(huán)氧基或 縮水甘油基的聚烯烴系樹(shù)脂和胺系化合物混合，可得到流動(dòng)性等優(yōu)異的聚碳酸酯樹(shù)脂組合 物。另外，專利文獻(xiàn)4中公開(kāi)了：含有芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂、聚烯烴系樹(shù)脂、具有環(huán)氧基或縮 水甘油基的聚烯烴系樹(shù)脂和磷系阻燃劑的樹(shù)脂組合物。
[0005] 但是，專利文獻(xiàn)1?4中記載的樹(shù)脂組合物有時(shí)由于高剪切的澆口形狀的附近、成 形條件而發(fā)生剝離。另外，特別是在該樹(shù)脂組合物中配合有無(wú)機(jī)填充材料、著色材料等時(shí)， 成形品有時(shí)產(chǎn)生光澤不均，從而正在尋求進(jìn)一步的改良。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2009-275131號(hào)公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2009-298993號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)2010-24368號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開(kāi)2011-132312號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 發(fā)明要解決的課題
[0013] 本發(fā)明的目的在于提供補(bǔ)足芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的缺點(diǎn)、耐沖擊性優(yōu)異、并且即 使為薄成形品在成形后也不呈現(xiàn)出層狀剝離，特別是在膜澆口、銷澆口等成形薄成形品時(shí) 不在澆口附近產(chǎn)生剝離、并且光澤不均少的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物及其成形體。
[0014] 解決課題的手段
[0015] 本發(fā)明人等為了實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)制成在以特 定的比例分別含有芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂、含有環(huán)氧基或縮水甘油基的聚烯烴系樹(shù)脂和/或 聚烯烴系彈性體、和聚烯烴系樹(shù)脂的樹(shù)脂成分中加入有特定的含磷化合物的聚碳酸酯樹(shù)脂 組合物，能夠?qū)崿F(xiàn)上述目的，并且完成了本發(fā)明。
[0016] 即，本發(fā)明提供下述聚碳酸酯樹(shù)脂組合物及其成形體。
[0017] 1 一種聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其含有包含（A)芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂60?95質(zhì) 量％、(B)含有環(huán)氧基或縮水甘油基的聚烯烴系樹(shù)脂和/或聚烯烴系彈性體2?30質(zhì)量％、 和（C)所述⑶成分以外的聚烯烴系樹(shù)脂1?38質(zhì)量％的樹(shù)脂成分100質(zhì)量份；以及（D) 含磷化合物，該（D)成分為下述（D1)和/或（D2)，
[0018] (D1)選自在磷原子上鍵合有至少1個(gè)烷氧基的亞磷酸酯化合物和磷酸酯化合物 中的至少1種0. 01?0. 5質(zhì)量份，其中，該化合物在具有與磷原子鍵合的芳氧基時(shí)為該芳 氧基的全部鄰位為氫原子的化合物；
[0019] (D2)選自磷酸、亞磷酸、膦酸和亞膦酸中的至少1種0. 001?0. 1質(zhì)量份。
[0020] 2.根據(jù)上述1所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，（A)芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂包含具 有羥基作為分子鏈末端基團(tuán)的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂，該羥基相對(duì)于全部末端基團(tuán)的含量為 20?80摩爾％。
[0021] 3.根據(jù)上述1所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，（A)芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂包含具 有羥基作為分子鏈末端基團(tuán)的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂，該羥基相對(duì)于全部末端基團(tuán)的含量小 于20摩爾％。
[0022] 4.根據(jù)上述3所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于所述樹(shù)脂成分100質(zhì) 量份，包含（E)選自脂肪族胺鹽、芳香族胺鹽、氫氧化銨、羥基銨鹽和季鱗鹽中的至少1種 0· 0001?1質(zhì)量份。
[0023] 5.根據(jù)上述1?4中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于所述樹(shù)脂成 分100質(zhì)量份，包含（F)磷系阻燃劑3?20質(zhì)量份。
[0024] 6.根據(jù)上述1?5中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于所述樹(shù)脂成 分100質(zhì)量份，包含（G)無(wú)機(jī)填充材料1?20質(zhì)量份。
[0025] 7.根據(jù)上述6所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，所述（G)無(wú)機(jī)填充材料為包含硅 酸鎂的無(wú)機(jī)填充材料。
[0026] 8.根據(jù)上述1?7中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于所述樹(shù)脂成 分100質(zhì)量份，包含（H)著色材料0. 05?5質(zhì)量份。
[0027] 9.根據(jù)上述8所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，所述（H)著色材料為金屬氧化 物。
[0028] 10.根據(jù)上述1?9中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，所述㈧成分的 粘均分子量為11000?30000。
[0029] 11. -種成形體，其是通過(guò)將上述1?10中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物注 射成形而成的。
[0030] 發(fā)明效果
[0031] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供能夠提高聚碳酸酯樹(shù)脂與聚烯烴系樹(shù)脂的相容性、耐沖擊 性優(yōu)異、即使為薄成形品在成形后也不呈現(xiàn)出層狀剝離、并且光澤不均少的聚碳酸酯樹(shù)脂 組合物及其成形體。

【具體實(shí)施方式】
[0032] 本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其含有包含（A)芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂60?95質(zhì) 量％、(B)含有環(huán)氧基或縮水甘油基的聚烯烴系樹(shù)脂和/或聚烯烴系彈性體2?30質(zhì)量％、 和（C)所述⑶成分以外的聚烯烴系樹(shù)脂1?38質(zhì)量％的樹(shù)脂成分100質(zhì)量份；以及（D) 含磷化合物，該（D)成分為下述（D1)和/或（D2)。
[0033] (D1)選自在磷原子上鍵合有至少1個(gè)烷氧基的亞磷酸酯化合物和磷酸酯化合物 中的至少1種0. 01?0. 5質(zhì)量份（其中，該化合物在具有與磷原子鍵合的芳氧基時(shí)為該芳 氧基的全部鄰位為氫原子的化合物）。
[0034] (D2)選自磷酸、亞磷酸、膦酸和亞膦酸中的至少1種0. 001?0. 1質(zhì)量份。
[0035] 以下對(duì)本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物中使用的各成分進(jìn)行說(shuō)明。
[0036][㈧芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂]
[0037] 作為本發(fā)明中的（A)成分即芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂，可以使用利用二元酚與碳酸酯 前體的反應(yīng)制造的各種芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂。
[0038] 作為二元酚，可舉出各種二元酚，特別地可舉出：2, 2-雙（4-羥基苯基）丙烷〔雙 酚A〕、雙（4-羥基苯基）甲烷、1，1_雙（4-羥基苯基）乙烷、2, 2-雙（4-羥基-3, 5-二甲 基苯基）丙烷、4,4' -二羥基二苯基、雙（4-羥基苯基）環(huán)烷烴、雙（4-羥基苯基）醚、雙 (4-羥基苯基）硫醚、雙（4-羥基苯基）砜、雙（4-羥基苯基）亞砜和雙（4-羥基苯基）酮 等。這些二元酚可以分別單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用。
[0039] 特別地，作為優(yōu)選的二元酚，為以雙（羥基苯基）烷烴系、特別是雙酚A或以雙酚 A為主原料的二元酚。
[0040] 作為碳酸酯前體，可舉出例如：碳酰鹵、羰基酯和鹵甲酸酯等，具體而言可舉出： 碳酰氯、二元酚的二鹵甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯、以及碳酸二乙酯等。
[0041] 另外，芳香族聚碳酸酯也可以具有支鏈結(jié)構(gòu)。作為支化劑，可舉出例如：1，1，1_三 (4-羥基苯基）乙烷、α，α '，α 三（4-羥基苯基）-1，3,5_三異丙基苯、間苯三酚、偏苯 三甲酸和靛紅雙（鄰甲酚）等。
[0042] 本發(fā)明中的（Α)成分的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的粘均分子量?jī)?yōu)選為11000?30000、 更優(yōu)選為12000?28000、進(jìn)一步優(yōu)選為12000?25000。若粘均分子量為11000以上，則 耐沖擊性充分，另外，若為30000以下，則成形性良好并且也不產(chǎn)生成形體的層狀剝離。
[0043] 需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中的（Α)成分的粘均分子量通過(guò)將比粘度（ilsp)帶入下式 來(lái)求出，所述比粘度（Π sp)通過(guò)使用烏氏粘度計(jì)測(cè)定在20°C下在二氯甲烷100cm3中溶解芳 香族聚碳酸酯樹(shù)脂約〇. 7g而得到的溶液來(lái)得到。
[0044] (nsp)/c= [n]+o. 45X[n]2c
[0045] [ n] = 1. 23X ΙΟ-5!0·83
[0046] (其中，[η ]為極限粘度、C為聚合物濃度）
[0047] 本發(fā)明中的（A)成分的配合量在（A)?（C)成分的合計(jì)量中為60?95質(zhì)量％。 若小于60質(zhì)量％，則耐沖擊性等下降，若超過(guò)95質(zhì)量％，則有時(shí)流動(dòng)性等的改良效果變得 不充分。配合量?jī)?yōu)選為65?92質(zhì)量％、更優(yōu)選為70?90質(zhì)量％。
[0048] 在此使用的（A)成分的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂包含具有羥基作為其分子鏈末端基 團(tuán)的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂，可以根據(jù)該末端羥基的量來(lái)確定是否要配合后述的（E)成分即 脂肪族胺類、芳香族胺類、氫氧化銨、羥基銨鹽、季鱗鹽等。
[0049] 即，末端羥基的含量相對(duì)于芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的全部末端基團(tuán)為20摩爾％以 上時(shí)，無(wú)需添加上述（E)成分，但芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的末端羥基的含量小于20摩爾％時(shí)， 優(yōu)選添加上述（E)成分即選自脂肪族胺類、芳香族胺類、氫氧化銨、羥基銨鹽、和季鱗鹽中 的至少1種化合物。當(dāng)然，即使末端羥基的含量為20摩爾％以上，也可以配合上述（E)成 分等，另外，反過(guò)來(lái)，即使末端羥基的含量小于20摩爾％，也可以不配合上述（E)成分等。
[0050] 作為（A)成分，使用末端羥基的含量相對(duì)于芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的全部末端基 團(tuán)為20摩爾％以上的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂時(shí)，該末端羥基的含量從與環(huán)氧基或縮水甘油 基的反應(yīng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為20?80摩爾％、更優(yōu)選為20?60摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選為 20?50摩爾％。若含量為20摩爾％以上，則與環(huán)氧基或縮水甘油基的反應(yīng)性良好，若為 80摩爾％以下，則不引起交聯(lián)反應(yīng)，不可能引起所得到的樹(shù)脂組合物的流動(dòng)性下降、耐沖擊 性下降。
[0051] 需要說(shuō)明的是，末端羥基相對(duì)于芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的全部末端基團(tuán)的含量（以 下也稱為"0H末端分率"）可以通過(guò)測(cè)定i-NMR并由來(lái)源于末端羥基的峰的積分值來(lái)確定。
[0052] [ (B)含有環(huán)氧基或縮水甘油基的聚烯烴系樹(shù)脂和/或聚烯烴系彈性體]
[0053] 本發(fā)明中的（B)成分即聚烯烴系樹(shù)脂可以為例如：具有環(huán)氧基或縮水甘油基的烯 烴的均聚物、或烯烴與具有環(huán)氧基或縮水甘油基的不飽和單體的共聚物、烯烴聚合物與具 有環(huán)氧基或縮水甘油基的不飽和單體共聚而得到的共聚物，這樣的共聚物可以為接枝共聚 物、無(wú)規(guī)共聚物或嵌段共聚物。
[0054] 另外，可以為例如：將在烯烴聚合物的末端、或烯烴與其他不飽和單體等的共聚物 以及它們的復(fù)合物中存在的不飽和鍵用過(guò)氧化氫或有機(jī)過(guò)酸等例如過(guò)苯甲酸、過(guò)甲酸和過(guò) 乙酸等氧化而引入環(huán)氧基后的物質(zhì)。即，只要是在烯烴系聚合物中引入有環(huán)氧基或縮水甘 油基的物質(zhì)，則可以任意使用。
[0055] 另外，（B)成分中的聚烯烴系彈性體是指含有環(huán)氧基或縮水甘油基、且通過(guò)X射線 衍射法測(cè)定的結(jié)晶化度為50%以下的低結(jié)晶性或非晶性的烯烴系共聚物。
[0056] 作為烯烴，可舉出：乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、2-丁烯、環(huán)丁烯、1-戊烯、1-己烯、 4_甲基-1-戊稀、3_甲基-1-丁稀、4_甲基-1-丁稀、環(huán)戊稀、1-己稀、環(huán)己稀、1-半稀、 1-癸烯、和1-十二烷烯等。這些可以使用1種，也可以組合使用2種以上。
[0057] 作為具有環(huán)氧基或縮水甘油基的不飽和單體，可舉出例如：丙烯酸縮水甘油酯、甲 基丙烯酸縮水甘油酯、乙烯基縮水甘油基醚、烯丙基縮水甘油基醚、甲基丙烯?；s水甘油 基醚、2-甲基丙烯基縮水甘油基醚、苯乙烯對(duì)縮水甘油基醚、肉桂酸縮水甘油酯、衣康酸縮 水甘油酯、和N-[4-(2,3-環(huán)氧丙氧基）-3,5_二甲基芐基]甲基丙烯酰胺等。這些可以使 用1種，也可以組合使用2種以上，進(jìn)一步，還可以是同時(shí)使用這些具有環(huán)氧基或縮水甘油 基的不飽和單體和例如丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷酯等不具有環(huán)氧基或縮水甘油基的不 飽和單體并將它們共聚而成的除縮水甘油基外還含有丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等基團(tuán)的物 質(zhì)。
[0058] 構(gòu)成本發(fā)明中的（B)成分即聚烯烴系樹(shù)脂和/或聚烯烴系彈性體的烯烴和單體 中，具有環(huán)氧基或縮水甘油基的不飽和單體的含量?jī)?yōu)選為1?20質(zhì)量％。若含量為1質(zhì) 量％以上，貝U可發(fā)揮出（A)成分與（C)成分的相容性的改善效果，拉伸伸長(zhǎng)率、耐沖擊性不 會(huì)下降，不發(fā)生成形體的層狀剝離。另外，若為20質(zhì)量％以下，則不可能引起自交聯(lián)，拉伸 伸長(zhǎng)率、耐沖擊性不會(huì)下降，進(jìn)而不發(fā)生成形體的層狀剝離。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，具有環(huán)氧 基或縮水甘油基的不飽和單體的含量?jī)?yōu)選為2?18質(zhì)量％、更優(yōu)選為4?15質(zhì)量％。
[0059] 另外，（B)成分的重均分子量?jī)?yōu)選為5萬(wàn)?50萬(wàn)左右。若在該范圍內(nèi)，則能夠防 止層狀剝離并且能夠得到良好的拉伸伸長(zhǎng)率、高耐沖擊性。需要說(shuō)明的是，重均分子量可以 通過(guò)使用凝膠滲透色譜（GPC)法來(lái)求出。
[0060] 本發(fā)明中，作為（B)成分，可以使用1種以上的具有環(huán)氧基或縮水甘油基的聚烯烴 系樹(shù)脂，也可以使用1種以上的具有環(huán)氧基或縮水甘油基的聚烯烴系彈性體，另外也可以 將1種以上的上述聚烯烴系樹(shù)脂和1種以上的聚烯烴系彈性體并用。
[0061] 本發(fā)明中的（B)成分的配合量在（A)?（C)成分的合計(jì)量中為2?30質(zhì)量％。若 小于2質(zhì)量％，則（A)成分與（C)成分的相容性的改善不充分，耐沖擊性下降、進(jìn)而有時(shí)發(fā) 生成形體的層狀剝離。若超過(guò)30質(zhì)量％，則容易發(fā)生自交聯(lián)，耐沖擊性下降，有時(shí)根據(jù)情況 發(fā)生成形體的層剝離。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，配合量?jī)?yōu)選為2?20質(zhì)量％、更優(yōu)選為3?10 質(zhì)量％。
[0062] [(C)聚烯烴系樹(shù)脂]
[0063] 本發(fā)明中的（C)成分即聚烯烴系樹(shù)脂為所述（B)成分即具有環(huán)氧基或縮水甘油基 的聚烯烴系樹(shù)脂以外的聚烯烴系樹(shù)脂。作為聚烯烴系的樹(shù)脂，可舉出將前述的乙烯、丙烯、 丁烯等烯烴類單獨(dú)聚合而得到的均聚物、將它們共聚而得到的聚合物。
[0064] 例如，作為聚乙烯系樹(shù)脂，可以是將乙烯單獨(dú)聚合而得到的物質(zhì)，也可以是以乙烯 為主體進(jìn)行共聚而得到的物質(zhì)，可舉出：高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈 狀低密度聚乙烯、乙烯-α -烯烴共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共 聚物等聚乙烯系樹(shù)脂等。另外，作為乙烯-α-烯烴共聚物，可舉出例如：丙烯與乙烯的共聚 物等，可以是接枝共聚物、無(wú)規(guī)共聚物或嵌段共聚物中的任意一種。其中，特別優(yōu)選高密度 聚乙烯。
[0065] 這些聚乙烯系樹(shù)脂的熔體指數(shù)（ΜΙ)優(yōu)選為0. 01?50g/10分鐘左右、更優(yōu)選為 0. 02?30g/10分鐘。若MI為0. 01g/10分鐘以上，則能夠充分發(fā)揮出流動(dòng)性的改善效果， 若為50g/10分鐘以下，則變得不易發(fā)生成形體的層狀剝離。
[0066] 需要說(shuō)明的是，聚乙烯系樹(shù)脂的情況下的MI可以按照ASTM D1238的測(cè)定法求出， 是在樹(shù)脂溫度190°C、負(fù)荷21. 18N的條件下測(cè)定的值。
[0067] 另外，作為聚丙烯系樹(shù)脂，可以是將丙烯單獨(dú)聚合而得到的物質(zhì)，也可以是以丙烯 為主體進(jìn)行共聚而得到的物質(zhì)?？膳e出例如：全同立構(gòu)丙烯均聚物、或間規(guī)立構(gòu)丙烯均聚 物。另外，共聚物可舉出例如丙烯與乙烯的共聚物等，可以是接枝共聚物、無(wú)規(guī)共聚物或嵌 段共聚物中的任意一種。
[0068] 這樣的聚丙烯系樹(shù)脂的熔體指數(shù)（MI)優(yōu)選為0. 1?60g/10分鐘左右、更優(yōu)選為 0. 1?50g/10分鐘。若MI為0. lg/ΙΟ分以上，則能夠充分發(fā)揮出流動(dòng)性的改善效果，若為 60g/10分鐘以下，則變得不易發(fā)生成形體的層狀剝離。需要說(shuō)明的是，該聚丙烯系樹(shù)脂的 MI可以按照ASTMD1238的測(cè)定法求出，是在樹(shù)脂溫度230°C、負(fù)荷21. 18N的條件下測(cè)定的 值。
[0069] 另外，除上述聚乙烯系樹(shù)脂或聚丙烯系樹(shù)脂外，熔體指數(shù)（MI)為0. 01?60g/10 分鐘（230°C、21. 18N)左右的聚烯烴系樹(shù)脂也可以同樣地使用。
[0070] 本發(fā)明中，作為（C)成分，可以使用1種上述聚烯烴系樹(shù)脂，也可以組合使用2種 以上上述聚烯烴系樹(shù)脂。
[0071] 本發(fā)明中的（C)成分的配合量在（A)?（C)成分的合計(jì)量中為1?38質(zhì)量％、優(yōu) 選為5?35質(zhì)量％、更優(yōu)選為7?30質(zhì)量％。若小于1質(zhì)量％，則無(wú)法充分發(fā)揮出流動(dòng)性 的改善效果，若超過(guò)38質(zhì)量％，則耐沖擊性下降，具有根據(jù)情況而容易發(fā)生成形體的層狀 剝離的傾向。
[0072] [ (D)含磷化合物]
[0073] 作為本發(fā)明的（D)成分使用的含磷化合物為下述（D1)和/或（D2)。
[0074] (D1)選自在磷原子上鍵合有至少1個(gè)烷氧基的亞磷酸酯化合物和磷酸酯化合物 中的至少1種〇. 01?〇. 5質(zhì)量份（其中，該化合物在具有與磷原子鍵合的芳氧基時(shí)為該芳 氧基的全部鄰位為氫原子的化合物）。
[0075] (D2)選自磷酸、亞磷酸、膦酸和亞膦酸中的至少1種0. 001?0. 1質(zhì)量份。
[0076] 本發(fā)明的（D)成分可發(fā)揮如下作用：將所述（B)成分的含有環(huán)氧基或縮水甘油基 的聚烯烴系樹(shù)脂和/或聚烯烴系彈性體的環(huán)氧基或縮水甘油基活化，提高作為相容化成分 發(fā)揮作用的（A)成分與（B)成分的反應(yīng)產(chǎn)物的生成效率，同時(shí)提高所述（A)和（C)成分的 樹(shù)脂的相容性，提高（A)成分中的（C)成分的分散性，抑制（C)成分的取向，抑制層狀剝離、 光澤不均。上述效果在并用后述的（G)無(wú)機(jī)填充材料、(H)著色材料時(shí)顯著，在使用硅酸鎂 作為（G)無(wú)機(jī)填充材料時(shí)、使用金屬氧化物作為（H)著色材料時(shí)特別顯著。
[0077] 〈(D1)成分〉
[0078] 本發(fā)明中的（D1)成分為選自在磷原子上鍵合有至少1個(gè)烷氧基的亞磷酸酯化合 物和磷酸酯化合物中的至少1種。其中，該化合物在具有與磷原子鍵合的芳氧基時(shí)為該芳 氧基的全部鄰位為氫原子的化合物。
[0079] 作為在磷原子上鍵合有至少1個(gè)烷氧基的亞磷酸酯化合物和磷酸酯化合物，可舉 出：磷酸、亞磷酸、膦酸和亞膦酸的酯等。
[0080] 作為所述亞磷酸酯化合物，可舉出：三癸基亞磷酸酯、三辛基亞磷酸酯、三（十八 烷基）亞磷酸酯、二癸基單苯基亞磷酸酯、二辛基單苯基亞磷酸酯、二異丙基單苯基亞磷酸 酯、單丁基二苯基亞磷酸酯、單癸基二苯基亞磷酸酯、單辛基二苯基亞磷酸酯、二硬脂基季 戊四醇二亞磷酸酯等。
[0081] 作為所述磷酸酯化合物，可舉出：三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三 丁氧基乙基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、二辛基苯基磷酸酯、二異丙基苯基磷酸酯等。
[0082] 上述化合物中，從提高相容性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選三癸基亞磷酸酯、單辛基二苯基亞 磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯。上述化合物可以單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使 用。
[0083] 本發(fā)明中的（D1)成分的配合量相對(duì)于包含所述（A)?（C)的樹(shù)脂成分100質(zhì)量 份為0. 01?0. 5質(zhì)量份、優(yōu)選為0. 03?0. 4質(zhì)量份。若小于0. 01質(zhì)量份,則提高上述相 容化成分的生成效率的效果變得不充分，若超過(guò)〇. 5質(zhì)量份，則相容化成分的生成效率變 得過(guò)高，交聯(lián)成分變多，耐沖擊性下降。
[0084] 〈 (D2)成分〉
[0085] 本發(fā)明中的（D2)成分為選自磷酸、亞磷酸、膦酸和亞膦酸中的至少1種。上述中， 優(yōu)選磷酸、亞磷酸。上述化合物可以單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。
[0086] (D2)成分是使（B)成分中的環(huán)氧基或縮水甘油基活化、促進(jìn)自交聯(lián)反應(yīng)的物質(zhì)， 由此，相容化成分的強(qiáng)度提高，能夠抑制成形時(shí)的（A)成分與（C)成分的粘度差所致的變形 和取向，抑制層狀剝離。
[0087] 本發(fā)明中的（D2)成分的配合量相對(duì)于包含所述（A)?（C)的樹(shù)脂成分100質(zhì)量 份為0. 001?0. 1質(zhì)量份、優(yōu)選為0. 002?0. 05質(zhì)量份。若小于0. 001質(zhì)量份，則上述自 交聯(lián)反應(yīng)的促進(jìn)效果變得不充分，若超過(guò)〇. 1質(zhì)量份，則上述自交聯(lián)變得過(guò)多，耐沖擊性下 降，同時(shí)（B)成分的與（A)成分的反應(yīng)量相對(duì)減少，作為相容化成分的作用下降。
[0088] 作為本發(fā)明中的（D)成分，可以僅使用所述（D1)或（D2)成分中的任一方，也可以 并用。并用所述（D1)和（D2)成分時(shí)，優(yōu)選相對(duì)于包含所述（A)?（C)的樹(shù)脂成分100質(zhì) 量份分別以（D1)成分0. 01?0. 5質(zhì)量份、（D2)成分0. 001?0. 1質(zhì)量份的范圍進(jìn)行配合。
[0089] 另外，本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物中除以上（A)至（D)成分外還可以根據(jù)需要 配合（E)選自脂肪族胺鹽、芳香族胺鹽、氫氧化銨、羥基銨鹽、和季鱗鹽中的至少1種、用于 提高阻燃性的（F)磷系阻燃劑、用于提高阻燃性、剛性的（G)無(wú)機(jī)填充材料、或用于提高外 觀性的（H)著色材料。
[0090] [(E)脂肪族胺鹽、芳香族胺鹽、氫氧化銨、羥基銨鹽、和季鱗鹽]
[0091] 本發(fā)明中的（E)成分為選自脂肪族胺鹽、芳香族胺鹽、氫氧化銨、羥基銨鹽和季鱗 鹽中的至少1種，可以根據(jù)需要使用。
[0092] 脂肪族胺鹽和芳香族胺鹽例如可以由通式RfPN · 1/nA1表示，為脂肪族胺鹽時(shí)， R1?R3獨(dú)立地表示氫原子或脂肪族基（其中，并不全部同時(shí)為氫原子）。為芳香族胺鹽時(shí)， R1?R3獨(dú)立地表示氫原子或芳香族基（不過(guò)，并不全部同時(shí)為氫原子）。A1表示酸，例如 為：鹽酸、硫酸、硝酸、氯酸、高氯酸、乙酸、單烷基硫酸、磺酸化合物等。η為酸A 1的陰離子的 價(jià)數(shù)，例如在鹽酸的情況下η = 1、硫酸的情況下η = 2。
[0093] 氫氧化銨例如可以由通式R4R5R6R 7N+ ·0Γ表示。R4?R7例如獨(dú)立地表示氫原子或 碳原子數(shù)1?5的直鏈狀或支鏈狀的烷基（不過(guò)，并不全部同時(shí)為氫原子）。
[0094] 作為該氫氧化銨的具體例，可舉出：四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四正丙基 氫氧化銨、四異丙基氫氧化銨等。
[0095] 另一方面，作為羥基銨鹽，例如可以由通式R8R9N0H· Ι/mA2表示，R8和R9例如獨(dú) 立地表示氫原子或碳原子數(shù)1?5的直鏈狀或支鏈狀的烷基（不過(guò)，并不全部同時(shí)為氫原 子）。A2表示酸，m為酸A2的陰離子的價(jià)數(shù)。
[0096] 作為該羥基銨鹽的例子，可舉出：甲基羥基胺鹽酸鹽、乙基羥基胺鹽酸鹽、正丙基 羥基胺鹽酸鹽、異丙基羥基胺鹽酸鹽、二甲基羥基胺鹽酸鹽、二乙基羥基胺鹽酸鹽、和將這 些羥基胺類中的鹽酸置換為其他酸例如硫酸、硝酸、乙酸、單烷基硫酸、磺酸化合物等而成 的羥基胺類等。
[0097] 另外，季鱗鹽沒(méi)有特別限定，可以使用例如下述通式（I)?（III)中任一項(xiàng)所示的 化合物。
[0098] (PR4) + · (X2) - · · ·⑴
[0099] (PR4)+2 · (Y2)2- · · · (II)
[0100] 〔（PR4)+(H n-P( = 〇)R，，3-n · · · (III)
[0101] 上述通式⑴?（III)中，R表不有機(jī)基團(tuán)，例如表不：甲基、乙基、丙基、丁基、戊 基、己基、辛基、環(huán)己基等烷基；環(huán)烷基、苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、聯(lián)苯基等芳基；節(jié)基 等芳烷基等。與磷原子鍵合的4個(gè)R中的至少一個(gè)必須為芳基。另外，4個(gè)R相互間可以相 同也可以不同，二個(gè)R可以鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
[0102] 上述通式⑴中，X2表示鹵原子、羥基、烷氧基、芳氧基、烷基羰基氧基、芳基羰基氧 基、!10) 3或81?'4等1價(jià)抗衡陰離子。在此，R'表示氫原子或烷基、芳基等烴基，4個(gè)R'相互 間可以相同也可以不同。
[0103] 上述通式（II)中，Y2表示C03等2價(jià)抗衡陰離子（包括2個(gè)1價(jià)的抗衡陰離子的 情況）。
[0104] 上述通式（III)中，R"表示烴基、烷氧基、芳氧基或羥基，R"相互間可以相同也可 以不同，η表示1?3的整數(shù)。
[0105] 作為上述通式（I)所示的季鱗鹽化合物的具體例，可舉出例如：四苯基氫氧化鱗、 聯(lián)苯基三苯基氫氧化鱗、甲氧基苯基三苯基氫氧化鱗、苯氧基苯基三苯基氫氧化鱗、萘基苯 基二苯基氧氧化鱗、四苯基鱗四苯基砸酸鹽、聯(lián)苯基二苯基鱗四苯基砸酸鹽、甲氧基苯基二 苯基鱗四苯基硼酸鹽、苯氧基苯基三苯基鱗四苯基硼酸鹽、萘基苯基三苯基鱗四苯基硼酸 鹽、四苯基鱗酚鹽、聯(lián)苯基三苯基鱗酚鹽、甲氧基苯基三苯基鱗酚鹽、苯氧基苯基三苯基鱗 酚鹽、萘基苯基三苯基鱗酚鹽、四苯基氯化鱗、聯(lián)苯基三苯基氯化鱗、甲氧基苯基三苯基氯 化鱗、苯氧基苯基三苯基氯化鱗或萘基苯基三苯基氯化鱗、環(huán)己基三苯基鱗四苯基硼酸鹽 等。
[0106] 作為上述通式（II)所示的具有2價(jià)的抗衡陰離子的季鱗鹽化合物的具體例，可 舉出例如：雙（四苯基鱗）碳酸鹽、雙（聯(lián)苯基三苯基鱗）碳酸鹽、雙（萘三苯基鱗）碳酸 鹽等季鱗鹽、另外例如：2、2_雙（4-羥基苯基）丙烷的雙-四苯基鱗鹽、亞乙基雙（三苯基 鱗）二溴化物、三亞甲基雙（三苯基鱗）_雙（四苯基硼酸鹽）等。
[0107] 作為上述通式（III)所示的具有磷酸鹽的季鱗鹽化合物的具體例，可舉出例如： 憐酸四苯基鱗、苯基憐酸四苯基鱗、-苯基憐酸四苯基鱗等。
[0108] 從提高所述（Α)成分即芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂與所述（C)成分即聚烯烴系樹(shù)脂的相 容性、改善剝離的觀點(diǎn)出發(fā)，這些季鱗鹽中優(yōu)選上述通式（I)所示的、具有1個(gè)以上與磷原 子鍵合的芳基的物質(zhì)，更優(yōu)選為具有3個(gè)以上與磷原子鍵合的芳基的物質(zhì)。季鱗鹽可以單 獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。
[0109] 本發(fā)明中，如上所述，根據(jù)（Α)成分的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂所具有的末端羥基相 對(duì)于全部末端官能團(tuán)的比例、即末端羥基相對(duì)于末端基團(tuán)小于20摩爾％時(shí)特別優(yōu)選配合 (Ε)成分，通過(guò)配合（Ε)成分，能夠進(jìn)一步使機(jī)械強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度等提高。配合時(shí)，（Ε)成分 的配合量相對(duì)于包含（Α)?（C)的樹(shù)脂成分100質(zhì)量份優(yōu)選為0. 0001?1質(zhì)量份。若為1 質(zhì)量份以下，則聚碳酸酯樹(shù)脂組合物中的聚碳酸酯的分子量不下降，耐沖擊性不會(huì)下降。從 這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，配合量更優(yōu)選為〇. 0002?0. 5質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 0004?0. 1質(zhì)量 份。
[0110] 配合（Ε)成分時(shí)，該（Ε)成分即脂肪族胺鹽、芳香族胺鹽、氫氧化銨、羥基銨鹽、季 鱗鹽可以組合使用2種以上，特別是從提高相容性、改善剝離的觀點(diǎn)出發(fā)，可以組合使用四 烷基氫氧化銨等季銨鹽和季鱗鹽，在并用時(shí)，從控制成品的聚碳酸酯的分子量、表現(xiàn)出機(jī)械 強(qiáng)度等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選將胺類的配合量相對(duì)于季鱗鹽設(shè)定為〇. 1?50倍量的配合量。
[0111] [(F)磷系阻燃劑]
[0112] 作為本發(fā)明中的（F)成分，可舉出紅磷、磷酸酯系的阻燃劑。
[0113] 作為磷酸酯系的阻燃劑，可以包含磷酸酯的單體、低聚物、聚合物或它們的混合 物，可舉出所述（D1)成分以外的化合物。具體而言可舉出：磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷 酸甲苯酯二苯酯、磷酸三（二甲苯基）酯、三（異丙基苯基）磷酸酯、磷酸三萘基酯、雙酚A 雙磷酸酯、對(duì)苯二酚二磷酸酯、間苯二酚二磷酸酯、間苯二酚-二苯基磷酸酯、三氧基苯三 磷酸酯等、或它們的取代物、縮合物等。
[0114] 作為能夠優(yōu)選作為磷酸酯系阻燃劑使用的市售的磷酸酯化合物，可舉出例如：大 八化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的TPP〔磷酸三苯酯〕、TXP〔磷酸三（二甲苯基）酯〕、CR733S〔間苯 二酚雙（二苯基磷酸酯）〕、CR741〔雙酚A雙（二苯基磷酸酯）〕、PX200〔1，3_亞苯基-四 (2,6-二甲基苯基）磷酸酯、？乂2011^〔1，4-亞苯基-四（2,6-二甲基苯基）磷酸酯、？乂202 〔4,4'-聯(lián)亞苯基-四（2,6_二甲基苯基）磷酸酯等。
[0115] 上述磷酸酯系阻燃劑可以通過(guò)2價(jià)的酚類和Ar · 0H所示的1元的酚類與三氯氧 磷反應(yīng)來(lái)得到。
[0116] 這些（F)成分的磷系阻燃劑可以分別單獨(dú)使用、或組合使用2種以上。這些成分 (F)的含量相對(duì)于包含所述（A)?（C)的樹(shù)脂成分100質(zhì)量份優(yōu)選為3?20質(zhì)量份、更優(yōu) 選為5?20質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為8?20質(zhì)量份。
[0117] 通過(guò)配合3質(zhì)量份以上，可得到期望的阻燃性，通過(guò)配合20質(zhì)量份以下，能夠避免 耐沖擊性等的下降。
[0118] [(G)無(wú)機(jī)填充材料]
[0119] 本發(fā)明中，為了進(jìn)一步提高成形品的剛性、以及阻燃性，可以根據(jù)需要含有（G)成 分即無(wú)機(jī)填充材料。
[0120] 在此，作為無(wú)機(jī)填充材料，可舉出滑石、云母、高嶺土、硅藻土、碳酸鈣等。其中，優(yōu) 選板狀的滑石、云母等填充材料，更優(yōu)選作為硅酸鎂的滑石。這些無(wú)機(jī)填充材料可以單獨(dú)使 用，也可以組合使用2種以上。
[0121] 無(wú)機(jī)填充材料的平均粒徑優(yōu)選為0. 1?50 μ m、更優(yōu)選為0. 2?20 μ m。
[0122] 在此，（G)無(wú)機(jī)填充材料的含量相對(duì)于包含所述（A)?（C)的樹(shù)脂成分100質(zhì)量份 優(yōu)選為1?20質(zhì)量份、更優(yōu)選為2?15質(zhì)量份。若（G)成分的含量為1質(zhì)量份以上，則目 標(biāo)剛性、阻燃性的改良效果充分，若為20質(zhì)量份以下，則不產(chǎn)生耐沖擊性等的下降。（G)成 分的含量可以考慮成形品的厚度、樹(shù)脂流動(dòng)長(zhǎng)等成形品的要求性狀和成形性來(lái)適當(dāng)確定。
[0123] [(H)著色材料]
[0124] 本發(fā)明中，為了提高本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的成形品的外觀性，可以根據(jù) 需要使用（H)成分即著色材料。
[0125] 作為著色材料，可以使用有機(jī)或無(wú)機(jī)系的著色材料中的任意一種。作為有機(jī)系的 著色材料，可舉出炭黑等，作為無(wú)機(jī)系的著色材料，可舉出：氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵等金屬 氧化物系的著色材料。這些著色材料中，優(yōu)選使用無(wú)機(jī)系的著色材料，更優(yōu)選使用金屬氧化 物。另外，這些著色材料可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
[0126] 這些（H)成分的配合量相對(duì)于包含所述（A)?（C)的樹(shù)脂成分100質(zhì)量份優(yōu)選為 0. 05?5質(zhì)量份的范圍、更優(yōu)選為0. 1?3質(zhì)量份的范圍。
[0127] [添加劑]
[0128] 另外，本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物中，除上述（A)?（Η)成分以外還可以在不損 害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)配合各種添加劑。作為添加劑，可舉出：紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、 阻燃助劑、防靜電劑、抗粘連劑、脫模劑和潤(rùn)滑劑等。
[0129] [聚碳酸酯樹(shù)脂組合物和成形體]
[0130] 本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物可以通過(guò)利用常法配合上述（Α)?（D)成分和根據(jù) 需要使用的（Ε)?（Η)成分以及各種添加劑并進(jìn)行熔融混煉來(lái)得到。各成分的配合順序沒(méi) 有特別限定，具體而言，在配合（Ε)成分的胺鹽等的情況下，優(yōu)選在將（Α)芳香族聚碳酸酯 樹(shù)脂、（Β)含有環(huán)氧基或縮水甘油基的聚烯烴或聚烯烴彈性體和（Ε)成分的胺鹽等混合后 配合⑶含磷化合物和（F)磷系阻燃劑，（C)聚烯烴系樹(shù)脂可以與㈧成分和⑶成分的混 合同時(shí)、或?qū)⑺鼈兓旌虾笤倥浜?，另外，無(wú)論有沒(méi)有配合（Ε)成分，（G)無(wú)機(jī)填充材料和（Η) 著色材料都優(yōu)選在將（Α)成分和（Β)成分混合后進(jìn)行配合。
[0131] 作為用于熔融混煉的熔融混煉機(jī)，可舉出例如：班伯里密煉機(jī)、單軸螺桿擠出 機(jī)、雙軸螺桿擠出機(jī)、共捏和機(jī)和多軸螺桿擠出機(jī)。熔融混煉中的加熱溫度通常為220? 300°C、特別適合為250°C左右。
[0132] 若在上述條件下進(jìn)行熔融混煉，則（D)成分的含磷化合物可使（B)成分的含有環(huán) 氧基或縮水甘油基的聚烯烴或聚烯烴彈性體的環(huán)氧基或縮水甘油基活化，從而促進(jìn)相容化 成分的生成。由此，本發(fā)明中得到的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物中，在基質(zhì)相中存在（A)成分的芳 香族聚碳酸酯樹(shù)脂，區(qū)域地存在（C)成分的聚烯烴樹(shù)脂，在其界面存在聚碳酸酯與含有環(huán) 氧基或縮水甘油基的聚烯烴的反應(yīng)產(chǎn)物所帶來(lái)的相容化成分。適度的相容化成分的量的存 在能夠使界面穩(wěn)定化，從而能夠得到聚碳酸酯與聚烯烴的相容性提高、耐沖擊性、彎曲強(qiáng)度 等機(jī)械特性等優(yōu)異、不易剝離的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。
[0133] 本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物能夠通過(guò)應(yīng)用公知的成形方法例如中空成形、注射 成形、擠出成形、真空成形、壓空成形、熱彎曲成形、壓縮成形、流延成形和旋轉(zhuǎn)成形等來(lái)制 成成形體，特別優(yōu)選基于注射成形的成形法。
[0134] 另外，本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物由于耐沖擊性和外觀性等優(yōu)異，因此通過(guò)注 射成形，能夠作為要求這些特性的汽車部件、電子設(shè)備、信息設(shè)備的殼體等利用。
[0135] 通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例限定。需要說(shuō) 明的是，以下中GMA表示甲基丙烯酸縮水甘油酯、MI表示熔體指數(shù)。
[0136] 實(shí)施例
[0137] 實(shí)施例和比較例中使用的（A)?（H)成分如下所示。
[0138] (A)芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂
[0139] A-1 :TarflonFN2600A[出光興產(chǎn)（株）制、分子量25400]0H末端分率：4摩爾％
[0140] A-2 :通過(guò)熔融法制造的PC [分子量21200] 0H末端分率：30摩爾％
[0141] 在內(nèi)容積30升的SUS316制熱壓罐中加入雙酚A4560g(20摩爾）、碳酸二苯酯 4418g (20. 65摩爾），相對(duì)于雙酚A，加入作為催化劑的四甲基氫氧化銨（TMAH) 2. 5 X 10_4摩 爾、四苯基鱗四苯基硼酸鹽（北興化學(xué)工業(yè)制TPPK)1X10_5摩爾，在210°C下加熱30分鐘 后，以240°C、27(TC、29(rC階段性升溫，然后緩慢提高真空度最終在0. 4mmHg下攪拌混合2 小時(shí)，得到上述A-2所示的聚碳酸酯。
[0142] 需要說(shuō)明的是，將聚碳酸酯樹(shù)脂70mg在室溫下用氘代氯仿0. 6mL溶解后，測(cè) 定1H-NMR CH核磁共振頻率：500MHz、觀測(cè)頻率范圍：10000Hz、累積次數(shù)：256次），基于 來(lái)源于末端輕基的峰a(7. 06、7· 05ppm)、末端雙酚A的苯基的氫的峰（6. 67、6. 65ppm)和 c (4. 87ppm)，來(lái)算出末端羥基的含量（0H末端分率）。
[0143] (B)含有環(huán)氧基或縮水甘油基的聚烯烴系樹(shù)脂和/或聚烯烴系彈性體
[0144] B-1 :乙烯-GMA共聚物[住友化學(xué)（株）制、Bondfast E、GMA含量12質(zhì)量％ ]
[0145] B-2 :聚丙烯-GMA接枝共聚物[將聚丙烯、GMA和有機(jī)過(guò)氧化物共混后，通過(guò)分批 式混煉進(jìn)行熔融混煉來(lái)制造]、GMA含量9質(zhì)量％ ]
[0146] (C)聚烯烴系樹(shù)脂
[0147] C-1 :聚丙烯嵌段聚合物[Prime Polymer (株）制、J-785H、MI = 15g/10 分鐘]
[0148] C-2 :聚丙烯嵌段聚合物[Prime Polymer (株）制、E-185G、MI = 0· 35g/10 分鐘]
[0149] C-3 :聚乙烯[Prime Polymer (株）制、640UF、MI =0· 2lg/10 分鐘]
[0150] (D1)成分
[0151] D-1 :單辛基二苯基亞憐酸醋[(株）ADEKA制、Adekastab C]
[0152] D-2 :二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯[(株）ADEKA制、PEP-8]
[0153] D-3 :三癸基亞磷酸酯[(株）ADEKA制、3010]
[0154] (D2)成分
[0155] D-4 :1 %磷酸水溶液
[0156] (D)成分以外的含磷化合物
[0157] d-Ι :三（2,4-二叔丁基苯基）亞磷酸酯[(株）BASF 制、Irgafosl68]
[0158] d-2 :三苯基亞磷酸酯[(株）ADEKA制、TPP]
[0159] d-3 :2,2' -亞甲基雙（4,6_二丁基苯基）辛基亞磷酸酯[(株）ADEKA制、HP-10]
[0160] d-4 :雙（2,6_二叔丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯[(株）ADEKA制、 PEP-36]
[0161] (E)氫氧化銨類
[0162] E-1 :四甲基氫氧化銨[和光純藥（株）制、3 %水溶液]
[0163] (F)磷系阻燃劑
[0164] F-1 :芳香族縮合磷酸酯系阻燃劑[大八化學(xué)工業(yè)（株）制、CR-741]
[0165] (G)無(wú)機(jī)填充材料
[0166] G-1 :滑石[富士滑石工業(yè)（株）制、TPA-25]
[0167] (H)著色材料
[0168] H-1 :氧化鈦[石原產(chǎn)業(yè)（株）制、CR63]
[0169] H-2 :炭黑[三菱化學(xué)（株）制、MA-100]
[0170] H-3 :氧化鐵[Lanxess 公司制、180M]
[0171] 〈樹(shù)脂組合物（顆粒）的制造方法〉
[0172] 使用具有2個(gè)供給口的帶排氣口的二軸擠出機(jī)[日本制鋼所（株）制、TEX44]作 為擠出機(jī)，在設(shè)定溫度為250°C，螺桿轉(zhuǎn)速300rpm、排出量100kg/小時(shí)的條件下將表1所示 的（A)?（H)成分進(jìn)行熔融混煉，得到目標(biāo)顆粒。
[0173] 〈評(píng)價(jià)方法〉
[0174] (1)混合后的聚碳酸酯樹(shù)脂的粘均分子量（Mv)
[0175] 在混合后的聚碳酸酯樹(shù)脂中加入二氯甲烷，用膨潤(rùn)土吸附不溶成分后，過(guò)濾取出 可溶成分，將其干燥制成膜，秤量所得到的膜，并測(cè)定粘均分子量。
[0176] 粘均分子量的測(cè)定中，在20°C下在二氯甲烷100cm3中溶解上述膜約0. 7g，利用烏 氏粘度計(jì)測(cè)定該溶液的比粘度（nsp)，將比粘度（nsp)帶入下式求出粘均分子量。
[0177] (nsp)/c= [n]+o. 45X[n]2c
[0178] [ η] = 1· 23X 1(Γ5Μ0-83
[0179] (其中，[η]為極限粘度、C為聚合物濃度）
[0180] (2)耐沖擊性（Izod耐沖擊性）
[0181] 基于JIS K7110測(cè)定（懸臂梁、試驗(yàn)片厚度3. 0mm)。
[0182] (3)耐剝離性（基于彎折試驗(yàn)的剝離評(píng)價(jià)）
[0183] 將前述得到的顆粒在110°C下干燥6小時(shí)以上后，在成形溫度260°C、模具溫度 60°C下，成形基于JISK7162的試驗(yàn)片1B形、厚度3. 2mm的試驗(yàn)片。
[0184] 將上述試驗(yàn)片從中央部彎折直至兩端相碰，然后沿相反方向同樣地進(jìn)行彎折。以 表面產(chǎn)生褶皺的次數(shù)來(lái)評(píng)價(jià)剝離性。需要說(shuō)明的是，表1中，將彎折10次以上也不剝離的 情況設(shè)為"10 <"。
[0185] (4)光澤不均（Λ光澤度的測(cè)定）
[0186] 將前述得到的顆粒在料筒溫度260°C、模具溫度60°C、膜澆口（寬度50mm、厚度 1mm)的條件下以1. 0秒的填充時(shí)間進(jìn)行成形，得到厚度1. 5_、150 X 150mm見(jiàn)方的試驗(yàn)片。
[0187] 利用光澤度計(jì)[日本電色工業(yè)（株）制、Gloss Meter VG2000]分別以60°的反射 角測(cè)定上述試驗(yàn)片中從澆口至2cm的部位、和從末端至2cm的部位的光澤度值，將該值之差 (Λ光澤度）作為光澤不均來(lái)表示?！鞴鉂啥戎翟酱?，表示光澤不均越大。
[0188] 〔實(shí)施例1?5、比較例1?5〕
[0189] 以表1所示的配合比例配合樹(shù)脂組合物，制作顆粒，通過(guò)前述的方法進(jìn)行試驗(yàn)片 的制作、物性評(píng)價(jià)。將所得到的結(jié)果示出于表1。
[0190] [表 1]
[0191] 表 1
[0192]
【權(quán)利要求】
1. 一種聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其含有樹(shù)脂成分100質(zhì)量份和（D)含磷化合物，其中，所 述樹(shù)脂成分包含（A)芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂60?95質(zhì)量％、（B)含有環(huán)氧基或縮水甘油基 的聚烯烴系樹(shù)脂和/或聚烯烴系彈性體2?30質(zhì)量％、和（C)所述（B)成分以外的聚烯烴 系樹(shù)脂1?38質(zhì)量％，該⑶成分為下述（D1)和/或（D2)， (D1)選自在磷原子上鍵合有至少1個(gè)烷氧基的亞磷酸酯化合物和磷酸酯化合物中的 至少1種0. 01?0. 5質(zhì)量份，其中，該化合物在具有與磷原子鍵合的芳氧基時(shí)該芳氧基的 全部鄰位為氫原子； (D2)選自磷酸、亞磷酸、膦酸和亞膦酸中的至少1種0. 001?0. 1質(zhì)量份。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中， (A)芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂包含具有羥基作為分子鏈末端基團(tuán)的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂， 該輕基相對(duì)于全部末端基團(tuán)的含量為20?80摩爾％。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中， (A)芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂包含具有羥基作為分子鏈末端基團(tuán)的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂， 該羥基相對(duì)于全部末端基團(tuán)的含量小于20摩爾％。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中， 相對(duì)于所述樹(shù)脂成分100質(zhì)量份，包含（E)選自脂肪族胺鹽、芳香族胺鹽、氫氧化銨、羥 基銨鹽和季鱗鹽中的至少1種0. 0001?1質(zhì)量份。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中， 相對(duì)于所述樹(shù)脂成分100質(zhì)量份，包含（F)磷系阻燃劑3?20質(zhì)量份。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中， 相對(duì)于所述樹(shù)脂成分100質(zhì)量份，包含（G)無(wú)機(jī)填充材料1?20質(zhì)量份。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中， 所述（G)無(wú)機(jī)填充材料為包含硅酸鎂的無(wú)機(jī)填充材料。
8. 據(jù)權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中， 相對(duì)于所述樹(shù)脂成分100質(zhì)量份，包含（H)著色材料〇. 05?5質(zhì)量份。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中， 所述（H)著色材料為金屬氧化物。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1?9中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中， 所述（A)成分的粘均分子量為11000?30000。
11. 一種成形體，其是通過(guò)將權(quán)利要求1?10中任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物注 射成形而成的。
【文檔編號(hào)】C08K5/17GK104066793SQ201380006283
【公開(kāi)日】2014年9月24日 申請(qǐng)日期:2013年1月25日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月27日
【發(fā)明者】中江貢 申請(qǐng)人:出光興產(chǎn)株式會(huì)社