熱固性樹(shù)脂組合物和將其固化而得的固化物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題是提供在維持流動(dòng)性的同時(shí)、可得到耐熱性和耐濕性優(yōu)異的固化物的熱固性樹(shù)脂組合物。作為本發(fā)明的解決問(wèn)題的方法是，一種熱固性樹(shù)脂組合物，其特征在于，以酚醛清漆樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂為必要成分，其中，酚醛清漆樹(shù)脂是使酚類、不飽和醛以及芳香族醛在酸性催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)而得的酚醛清漆樹(shù)脂。
【專利說(shuō)明】熱固性樹(shù)脂組合物和將其固化而得的固化物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及熱固性樹(shù)脂組合物和將其固化而得的固化物。

【背景技術(shù)】
[0002] 將環(huán)氧樹(shù)脂與酷樹(shù)脂組合而成的熱固性樹(shù)脂組合物由于耐熱性、密合性W及電絕 緣性等優(yōu)異而被用于各種各樣的領(lǐng)域。例如，用于印刷基板用樹(shù)脂組合物和/或在印刷基 板和帶有樹(shù)脂的銅鉛中使用的層間絕緣材料用樹(shù)脂組合物、電子部件的密封材用樹(shù)脂組合 物、阻抗劑墨、導(dǎo)電糊劑（含有導(dǎo)電性填充劑）、涂料、粘接劑、復(fù)合材料等。
[0003] 半導(dǎo)體密封材中，由于制品的小型化、薄型化、微細(xì)化的需求提高，從而要求進(jìn)一 步提高耐熱性、耐濕性、阻燃性、降低線膨脹系數(shù)等。另外近年來(lái)由于環(huán)境問(wèn)題而在安裝工 序中多使用無(wú)鉛的焊料。無(wú)鉛的焊料比現(xiàn)有的焊料烙點(diǎn)高，因此需要高的回流溫度（例如 245C?26(TC )。并且由于面向車載的用途展開(kāi)、和/或1C芯片正在由Si向SiC轉(zhuǎn)變，因 此半導(dǎo)體密封材及其周圍材料的暴露溫度環(huán)境也增高。在該樣的狀況下，有時(shí)由于半導(dǎo)體 密封材所吸濕的水分在高溫下膨脹或氣化而發(fā)生開(kāi)裂和/或剝離況，在該種情況下會(huì)發(fā)生 使可靠性降低的現(xiàn)象，因此，尤其是提高半導(dǎo)體密封材的耐濕性的要求正在提高。
[0004] 作為其解決方法之一，可W通過(guò)增加填充劑的用量，來(lái)降低成型品的線膨脹系數(shù)， 和/或降低吸濕率，提高阻燃性。但是另一方面，存在由于增加用量而配合物的流動(dòng)性降 低、成型性變差的問(wèn)題。
[0005] 專利文獻(xiàn)1中記載了使用主鏈具有碳原子數(shù)為1?12的亞焼基的新的酷樹(shù)脂作 為環(huán)氧固化劑，來(lái)實(shí)現(xiàn)熱時(shí)低彈性模量。然而，不僅希望固化物的進(jìn)一步低彈性模量化，而 且從耐熱性和/或耐濕性的觀點(diǎn)考慮是不充分的。
[0006] 專利文獻(xiàn)2中記載了使用聯(lián)苯芳焼基改性酷樹(shù)脂作為環(huán)氧固化劑，而獲得耐熱性 和耐水性優(yōu)異的成型物。然而，含有聯(lián)苯骨架的樹(shù)脂組合物，由于其交聯(lián)密度降低，因此，不 能充分獲得耐熱性，耐水性也不能說(shuō)充分高。
[0007] 關(guān)于熱固性樹(shù)脂組合物的耐熱性，通常采用提高其交聯(lián)密度的手段，但關(guān)于環(huán)氧 樹(shù)脂與酷樹(shù)脂的固化物，由于輕基濃度會(huì)與交聯(lián)密度呈比例地增高，因此難W兼顧流動(dòng)性、 耐濕性。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1 ;日本特開(kāi)2013-57033號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)2 ;日本特開(kāi)2007-63339號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[001引發(fā)明要解決的課題
[0013] 本發(fā)明的目的在于，通過(guò)含有特定的酷酵清漆樹(shù)脂，而提供可獲得耐熱性、耐濕性 優(yōu)異的固化物的熱固性樹(shù)脂組合物。
[0014] 用于解決課題的方法
[001引 目P，本發(fā)明用W下〔1)?〔11)表示。
[001引 山一種熱固性樹(shù)脂組合物，其特征在于，W酷酵清漆樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂為必要成 分，其中，酷酵清漆樹(shù)脂是使酷類、不飽和酵W及芳香族酵在酸性催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng) 而得的酷酵清漆樹(shù)脂。
[0017] (2)根據(jù)（1)所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中，所述酷酵清漆樹(shù)脂是下述通式（1) 所示的酷酵清漆樹(shù)脂，
[0018]

【權(quán)利要求】
1. 一種熱固性樹(shù)脂組合物，其特征在于，以酚醛清漆樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂為必要成分，其 中，酚醛清漆樹(shù)脂是使酚類、不飽和醛以及芳香族醛在酸性催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)而得 的酚醛清漆樹(shù)脂。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中，所述酚醛清漆樹(shù)脂是下述通式（1) 所示的酚醛清漆樹(shù)脂，
式（1)中，R1?R4分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1?12的烷基、羥基、碳原子數(shù)為1? 12的烷氧基中的任一種，R5表示碳原子數(shù)為1?12的烷基、羥基、碳原子數(shù)為1?12的烷 氧基、鹵素原子中的任一種，a?e分別獨(dú)立地為O?3的整數(shù)，X、Y分別獨(dú)立地表示氫原 子、碳原子數(shù)為1?12的烷基、苯基中的任一種，Z表示從單環(huán)或多環(huán)芳香族烴中除去2個(gè) 氫原子而得的殘基，另外，η和m分別獨(dú)立地為1?10的整數(shù)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中，所述酸性催化劑是含有式（2) 所示的硼化合物和在25°C下pKa為5. 0以下的酸的催化劑， B-(OR)3 (2) 式（2)中，3個(gè)R分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1?10的烷基中的任一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中，所述酚醛清漆樹(shù)脂中，相對(duì)于 所述酚醛清漆樹(shù)脂的全部分子量，數(shù)均分子量300?800所占的GPC測(cè)定的面積比為45% 以上，且所述酚醛清漆樹(shù)脂的全部分子量中的重均分子量與數(shù)均分子量的比、即分散度為 1. 5以下。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中，所述不飽和醛是選自巴豆醛、 丙烯醛、異丁烯醛、肉桂醛中的1種以上的化合物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于所述環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧當(dāng) 量1. 0,所述酚醛清漆樹(shù)脂的羥基當(dāng)量為0. 6?1. 2。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其中，進(jìn)一步含有填充劑。
8. -種固化物，是將權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的熱固性樹(shù)脂組合物固化而得的。
9. 一種熱固性樹(shù)脂組合物的制造方法，其特征在于，具有： 使酚類、不飽和醛以及芳香族醛在酸性催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)來(lái)制作酚醛清漆樹(shù)脂 的工序，和 將所述酚醛清漆樹(shù)脂與環(huán)氧樹(shù)脂作為必要成分進(jìn)行混合的混合工序。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的熱固性樹(shù)脂組合物的制造方法，其中，所述酸性催化劑是含 有式（2)所示的硼化合物和在25°C下pKa為5. 0以下的酸的催化劑， B-(OR)3 (2) 式（2)中，3個(gè)R分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1?10的烷基的任一種。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的熱固性樹(shù)脂組合物的制造方法，其中，在所述混合工序 中進(jìn)一步添加填充劑。
【文檔編號(hào)】C08K5/50GK104513358SQ201410492402
【公開(kāi)日】2015年4月15日 申請(qǐng)日期:2014年9月24日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月7日
【發(fā)明者】山腰千巳, 瀧本進(jìn)一 申請(qǐng)人:昭和電工株式會(huì)社