一種雙烯丙基封端聚醚的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種雙烯丙基封端聚醚的制備方法，屬于有機(jī)化工【技術(shù)領(lǐng)域】。以聚醚、堿為原料，先加入部分封端劑進(jìn)行預(yù)反應(yīng)，預(yù)反應(yīng)結(jié)束后，抽真空脫氣、脫水，然后再加入剩余封端劑進(jìn)一步反應(yīng)獲得粗品，并將該粗產(chǎn)品進(jìn)行精制獲得終成品。具有色澤好、封端率高、烯丙基異構(gòu)化程度低、工藝簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說(shuō)明】-種雙稀丙基封端聚離的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)化工【技術(shù)領(lǐng)域】，具體設(shè)及到一種雙締丙基封端聚離的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 雙締丙基封端聚離在分子鏈兩端含有雙鍵，是一種重要的有機(jī)合成橋聯(lián)劑，它廣 泛應(yīng)用于聚氨醋、制藥、造紙、有機(jī)娃新材料和化纖等行業(yè)。在有機(jī)娃領(lǐng)域，接枝娃油是通過(guò) 雙締丙基封端聚離的C = C雙鍵與含氨娃油的Si-H反應(yīng)制備，當(dāng)締丙基異構(gòu)為丙締基時(shí)， 該反應(yīng)將不能進(jìn)行，因此，雙締丙基封端聚離的異構(gòu)化程度直接影響接枝娃油的品質(zhì)。
[0003] 目前，雙燒基封端聚離的主要制備工藝是先將聚離與堿作用生成醇鹽，然后加入 封端劑完成封端反應(yīng)，由于醇鹽化反應(yīng)在強(qiáng)堿、高溫、長(zhǎng)時(shí)間下進(jìn)行，所獲得的的產(chǎn)物中丙 締基含量偏多，其主要來(lái)源于締丙基異構(gòu)化和氧丙締鏈段高溫?cái)嗔阎嘏诺?，?jīng)多次實(shí)驗(yàn)表 明，醇鹽化反應(yīng)所用堿的堿性越強(qiáng)，丙締基含量越高，CH3〇Na〉KOH>化OH。
[0004] 武漢工程大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院（化工時(shí)刊，第22卷第2期，第16-18頁(yè)）和 中國(guó)科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所（應(yīng)用化學(xué)，第11卷第3期，第72-74頁(yè)）采用季錠鹽為 催化劑，在有機(jī)溶劑中一步法合成。該法采用了有機(jī)溶劑四氨快喃，需專口回收處理，且僅 對(duì)端哲基為伯哲基的聚離的封端率較高。
[0005] CN102604069A公開(kāi)了一種雙締丙基封端聚離的制備方法，W單己（丙）二醇二縮 水甘油離或聚己（丙）二醇二縮水甘油離和單締丙基聚離為原料，在=氣化棚己離的作用 下制備。該法局限性在于；副產(chǎn)物多；中間聚離結(jié)構(gòu)有限；工藝也非常復(fù)雜，需先合成聚離 二元醇二縮水甘油離和單締丙基聚離，而且在后處理前加入水洗工藝。
[0006] CN101885839A公開(kāi)了一種封端型締丙基聚離的制備方法，利用機(jī)溶劑共沸除水， 在堿的作用下將聚離醇鹽化，然后加入締丙基氯或締丙基漠，該法使用了有毒的有機(jī)溶劑 甲苯或二甲苯，不符合綠色化工工藝和產(chǎn)品色澤的保護(hù)。
[0007] CN101982481A公布了一種燒基封端締丙基聚離的制備方法，W聚離、堿金屬氨氧 化物為原料，不經(jīng)過(guò)醇鹽化反應(yīng)，直接滴加締丙基氯一步法完成，該法簡(jiǎn)單，締丙基異構(gòu)為 丙締基程度低，但是封端率不足。


【發(fā)明內(nèi)容】

[000引本發(fā)明的目的是尋求一種在無(wú)溶劑條件下即可合成出色澤好、封端率高、締丙基 異構(gòu)化程度低、工藝簡(jiǎn)單而且易工業(yè)化的雙締丙基封端聚離的制備方法。
[0009] 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：
[0010] 一種雙締丙基封端聚離的制備方法，W聚離、堿為原料，先加入部分封端劑進(jìn)行預(yù) 反應(yīng)，預(yù)反應(yīng)結(jié)束后，抽真空脫氣、脫水，然后再加入剩余封端劑進(jìn)一步反應(yīng)獲得粗品，并將 該粗產(chǎn)品進(jìn)行精制獲得終成品，具體步驟如下：
[0011] (a)將一定量的聚離、堿加入反應(yīng)蓋，經(jīng)蓋內(nèi)置氮、加入締丙基氯，結(jié)束后，升溫反 應(yīng)一段時(shí)間；
[0012] (b)控制蓋內(nèi)溫度，抽真空脫氣、脫水化，然后降至一定溫度，繼續(xù)加入締丙基氯 并反應(yīng)一段時(shí)間，至此獲得粗產(chǎn)品；
[0013] (C)向粗產(chǎn)品中加入中和劑、吸附劑和助濾劑，精制得到合格成品。
[0014] 其中，上述方案中；
[0015] 所述的聚離具有如下結(jié)構(gòu)：
[0016]

【權(quán)利要求】
1. 一種雙烯丙基封端聚醚的制備方法，其特征在于，以聚醚、堿為原料，加入封端劑進(jìn) 行預(yù)反應(yīng)，預(yù)反應(yīng)結(jié)束后，抽真空脫氣、脫水，然后再加入封端劑進(jìn)一步反應(yīng)獲得粗產(chǎn)品，最 后將粗廣品精制，具體步驟如下： (1) 預(yù)反應(yīng)：將聚醚、堿加入反應(yīng)釜中，經(jīng)釜內(nèi)置氮后，于0~30°c緩慢加入封端劑烯丙 基氯后，以0. 5~2°C/min的速率升溫至60-85°C反應(yīng)3-7小時(shí)； (2) 粗產(chǎn)品制備：調(diào)整反應(yīng)釜內(nèi)溫度至105-1KTC，抽真空脫氣、脫水處理后，以 0. 5~2°C/min的速率降溫至75-85°C后，繼續(xù)添加封端劑烯丙基氯并反應(yīng)3-5小時(shí)，獲得粗 廣品； (3) 精制：向粗廣品中加入中和劑、吸附劑和助濾劑，精制獲得成品。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種雙烯丙基封端聚醚的制備方法，其特征在于：步驟（1)中， 烯丙基氯與聚醚的投料摩爾比為〇. 9~2. 0: 1;堿與聚醚的投料摩爾比為1.3~2. 5: 1。
3. 如權(quán)利要求1所述的一種雙烯丙基封端聚醚的制備方法，其特征在于：步驟（2)中， 烯丙基氯與聚醚的投料摩爾比為〇.2~1. 0: 1。
4. 如權(quán)利要求1所述的一種雙烯丙基封端聚醚的制備方法，其特征在于：步驟（3)中， 所述的中和劑為lmol/L鹽酸、冰醋酸或50%的磷酸水溶液，這里吸附劑為酸性白土，加入量 為聚醚質(zhì)量的〇. 5~2%，助濾劑為硅藻土，加入量為聚醚質(zhì)量的0. 5~2%。
5. 如權(quán)利要求1所述的一種雙烯丙基封端聚醚的制備方法，其特征在于：所述的堿為 氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉中的一種或幾種的混合物。
6. 如權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的一種雙烯丙基封端聚醚的制備方法，其特征在 于，所述的聚醚的結(jié)構(gòu)式為：
成品的結(jié)構(gòu)式為：
1，其中，1^為稀丙基；R2為氫原子、甲基；m+n〈 60。
7. 如權(quán)利要求6所述的一種雙烯丙基封端聚醚的制備方法，其特征在于：所述聚醚的 鏈段為均聚、無(wú)規(guī)共聚或嵌段共聚中的一種。
【文檔編號(hào)】C08G65/00GK104448284SQ201410710398
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年11月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月28日
【發(fā)明者】張美軍, 金一豐, 陳熒杰, 馬定連, 俞芳 申請(qǐng)人:浙江皇馬科技股份有限公司