本發(fā)明涉及一種具有改善的應(yīng)力致白的新型注塑成型制品，所述制品包括基于多相丙烯共聚物和少量無機(jī)填料的聚丙烯組合物。

背景技術(shù)：

在注塑成型領(lǐng)域，特別是注塑成型的電池殼體，需要良好的剛度/沖擊平衡以及優(yōu)異的應(yīng)力致白。通常使用多相聚合物獲得良好的機(jī)械性能，特別是在良好的剛度/沖擊平衡方面。為了獲得可接受的應(yīng)力致白性能，在最終組合物中需要添加大量的高密度聚乙烯。然而，加入高密度聚乙烯會導(dǎo)致進(jìn)一步的成本并增加生產(chǎn)復(fù)雜性。除此之外，更高量的高密度聚乙烯降低了最終組合物的剛度性能。

因此，仍然需要提供一種用于注塑成型制品的組合物，其具有良好的剛度/沖擊平衡，同時(shí)具有突出的耐應(yīng)力致白性。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的發(fā)現(xiàn)是使用包含多相丙烯共聚物和少量無機(jī)填料的組合物。多相丙烯共聚物必須使用具有少量共聚單體的丙烯共聚物作為基體。優(yōu)選地，組合物以及最終注塑成型制品含有少量的高密度聚乙烯，更優(yōu)選組合物以及最終注塑成型制品不含高密度聚乙烯。進(jìn)一步的發(fā)現(xiàn)是注塑成型制品必須含有金屬鈍化劑以及長效的熱穩(wěn)定劑。這種注塑成型制品具有非常低的應(yīng)力致白和良好的機(jī)械性能。

因此，本發(fā)明涉及一種注塑成型制品(ima)，其包含占注塑成型制品(ima)總重量的至少90重量％的聚丙烯組合物(pc)，其中所述聚丙烯組合物(pc)包括：

(a)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，至少88.25重量％的多相丙烯共聚物(raheco)；

(b)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.350重量％的有機(jī)金屬鈍化劑(md)；

(c)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.400重量％的含硫抗氧化劑(sao)；

(d)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0～3.0重量％的無機(jī)填料(f)；和

(e)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0～8.0重量％的高密度聚乙烯(hdpe)；

其中進(jìn)一步地，

多相丙烯共聚物(raheco)滿足如下條件：

(i)具有5.0～15.0mol％的共聚單體含量，

(ii)具有9.0～18重量％的二甲苯冷可溶(xcs)級分，

(iii)包含丙烯共聚物(m)，其具有0.4-2.0mol％的共聚單體含量，以及

(iv)包含彈性丙烯共聚物(r)。

更優(yōu)選地，注塑成型制品(ima)和/或聚丙烯組合物(pc)不含高密度聚乙烯(hdpe)。在注塑成型制品(ima)和/或聚丙烯組合物(pc)含有高密度聚乙烯(hdpe)的情況下，優(yōu)選以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，聚丙烯組合物(pc)包含大于0重量％～8.0重量％的高密度聚乙烯(hdpe)。

優(yōu)選地，注塑成型制品(ima)和/或聚丙烯組合物(pc)不含無機(jī)填料(f)。在注塑成型制品(ima)和/或聚丙烯組合物(pc)包含無機(jī)填料(f)的情況下，優(yōu)選以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，聚丙烯組合物(pc)包含大于0重量％～3.0重量％的無機(jī)填料(f)。

優(yōu)選地，丙烯共聚物(m)的共聚單體選自乙烯，c4～c12α-烯烴及其混合物，優(yōu)選丙烯共聚物(m)的共聚單體為乙烯。

優(yōu)選地，彈性丙烯共聚物(r)的共聚單體含量在45～65mol％范圍內(nèi)，和/或彈性丙烯共聚物(r)的共聚單體選自乙烯，c4～c12α-烯烴及其混合物，優(yōu)選彈性丙烯共聚物(r)的共聚單體為乙烯。

在優(yōu)選的實(shí)施方案中，多相丙烯共聚物(raheco)具有在8.0～15重量％范圍內(nèi)的非晶部分。更優(yōu)選多相丙烯共聚物(raheco)的非晶部分(am)的共聚單體含量為35～55mol％，和/或特性粘度(ⅳ)為2.0～2.8dl/g。

在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，多相丙烯共聚物(raheco)的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃)在3.0-12g/10min范圍內(nèi)，和/或注塑成型制品(ima)的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃)在4.0～10g/10min范圍內(nèi)。

如果注塑成型制品(ima)包含高密度聚乙烯(hdpe)，則優(yōu)選所述高密度聚乙烯(hdpe)的密度在0.940-0.970g/cm³范圍內(nèi)。

無機(jī)填料(f)優(yōu)選為滑石。

優(yōu)選地，有機(jī)金屬鈍化劑(md)是酚類衍生物，如n，n'-雙(3(3'，5'-二叔丁基-4'-羥基苯基)丙?；?肼。

優(yōu)選地，含硫抗氧化劑(sao)是二硬脂基硫代二丙酸酯(h37c18oc(o)ch2ch2sch2ch2c(o)oc18h37)。

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的注塑成型制品(ima)是電池殼體。

具體實(shí)施方式

在下文中，將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。

本發(fā)明涉及一種注塑成型制品，其特別包括下文更詳細(xì)定義的多相丙烯共聚物(raheco)。

注塑成型制品(ima)可以是任何注塑成型制品。術(shù)語“注塑成型制品(ima)”可以被理解為本領(lǐng)域已知的。特別是參考“丙烯手冊”，nellopasquini，第2版(2005)，第422至443頁。

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的注塑成型制品(ima)是電池殼體。

更優(yōu)選地，電池殼體用于汽車，電動(dòng)自行車和重型車輛。

優(yōu)選地，以注射成型制品(ima)的總重量計(jì)，根據(jù)本發(fā)明的注射成型制品(ima)中包含的聚丙烯組合物(pc)含量為至少90重量％，更優(yōu)選至少95重量％，進(jìn)一步更優(yōu)選在90至99.9重量％范圍內(nèi)，還進(jìn)一步更優(yōu)選在95至99.9重量％范圍內(nèi)，仍進(jìn)一步更優(yōu)選在97至99.9重量％范圍內(nèi)，例如98至99.9重量％范圍內(nèi)。

在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，注塑成型制品(ima)不包含高密度聚乙烯(hdpe)。

在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的注塑成型制品(ima)不包含(a)與聚丙烯組合物(pc)中存在的聚合物不同的其它聚合物，即不同于多相丙烯共聚物(raheco)和高密度聚乙烯(hdpe)的其它聚合物，以注塑成型制品(ima)的總重量計(jì)，其總量超過10重量％，優(yōu)選其總量超過5重量％。通常，如果存在其它的聚合物，則這種聚合物是用于添加劑的載體聚合物，因此對所要求保護(hù)的注塑成型制品(ima)的改進(jìn)性能沒有貢獻(xiàn)。

因此，在一個(gè)具體實(shí)施方案中，注塑成型制品(ima)由本發(fā)明定義的聚丙烯組合物(pc)和可能含有少量聚合物載體材料的其它的添加劑組成。然而，在所述注塑成型制品(ima)中，以注塑成型制品(ima)的總重量計(jì)，該聚合物載體材料不超過10重量％，優(yōu)選不超過5重量％。此外，該聚合物載體材料不同于作為聚丙烯組合物(pc)的聚合物組分的多相丙烯共聚物(raheco)和高密度聚乙烯(hdpe)。在具體實(shí)施方案中，如果存在聚合物載體材料，則所述聚合物載體材料是乙烯均聚物(不同于高密度聚乙烯(hdpe))和/或丙烯均聚物，后者是優(yōu)選的。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，注塑成型制品(ima)僅由本發(fā)明定義的聚丙烯組合物(pc)組成。

優(yōu)選地，聚丙烯組合物(pc)包含：

(a)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，至少88.25重量％，更優(yōu)選88.88.25～99.0重量％，還更優(yōu)選90～99.5重量％，進(jìn)一步更優(yōu)選92～99.9重量％，例如95-99.9重量％的多相丙烯共聚物(raheco)，

(b)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.350重量％，更優(yōu)選0.010～0.320重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.300重量％，更進(jìn)一步優(yōu)選0.020～0.28重量％，例如0.025～0.250重量％的有機(jī)金屬鈍化劑(md)；

(c)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.400重量％，更優(yōu)選0.010～0.350重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.320重量％，更進(jìn)一步優(yōu)選0.025～0.300重量％，例如0.050至0.300重量％的含硫抗氧化劑(sao)；

(d)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.1～3.0重量％，更優(yōu)選為0.2～3.0重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2～2.0重量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.2～1.8重量％，例如0.3-1.8重量％的無機(jī)填料(f)，

(e)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0～8.0重量％，更優(yōu)選0～7.0重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0～6.0重量％，更進(jìn)一步優(yōu)選0～5.0重量％，例如0～4.0重量％的高密度聚乙烯(hdpe)，

優(yōu)選聚丙烯組合物(pc)不包含除上述定義的聚合物載體材料之外的其它聚合物。如果聚丙烯組合物(pc)中存在聚合物載體材料，則以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，其量不大于10重量％，優(yōu)選不大于5重量％，例如不超過2重量％。在具體實(shí)施方案中，如果聚丙烯組合物(pc)中存在聚合物載體材料，則所述聚合物載體材料是乙烯均聚物(不同于高密度聚乙烯(hdpe))和/或丙烯均聚物，后者是優(yōu)選的。

在另一個(gè)實(shí)施方案中，聚丙烯組合物(pc)包含：

(a)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，至少88.25重量％，更優(yōu)選88.40～99.0重量％，還更優(yōu)選90～99.5重量％，進(jìn)一步更優(yōu)選92～99.9重量％，例如95-99.9重量％的多相丙烯共聚物(raheco)，

(b)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.350重量％，更優(yōu)選0.010～0.320重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.300重量％，更進(jìn)一步優(yōu)選0.020～0.28重量％，例如0.025～0.250重量％的有機(jī)金屬鈍化劑(md)；

(c)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.400重量％，更優(yōu)選0.010～0.350重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.320重量％，更進(jìn)一步優(yōu)選0.025～0.300重量％，例如0.050至0.300重量％的含硫抗氧化劑(sao)；

(d)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0～8.0重量％，更優(yōu)選0～7.0重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0～6.0重量％，更進(jìn)一步優(yōu)選0～5.0重量％，例如0～4.0重量％的高密度聚乙烯(hdpe)，

(i)優(yōu)選條件是聚丙烯組合物(pc)不包含無機(jī)填料(f)和

(ii)優(yōu)選進(jìn)一步的條件是聚丙烯組合物(pc)不包含除上述定義的聚合物載體材料之外的聚合物。如果聚丙烯組合物(pc)中存在聚合物載體材料，則以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，其量不大于10重量％，優(yōu)選不大于5重量％，例如不超過2重量％。在具體實(shí)施方案中，如果聚丙烯組合物(pc)中存在聚合物載體材料，則所述聚合物載體材料是乙烯均聚物(不同于高密度聚乙烯(hdpe))和/或丙烯均聚物，后者是優(yōu)選的。

因此，優(yōu)選以注塑成型制品(ima)的總重量計(jì)，根據(jù)本發(fā)明的注塑成型制品(ima)包含至少90重量％，更優(yōu)選至少95重量％，還更優(yōu)選90～99.9重量％，進(jìn)一步更優(yōu)選95～99.9重量％，還進(jìn)一步更優(yōu)選97～99.9重量％，例如98～99.9重量％的聚丙烯組合物(pc)，其中進(jìn)一步地，聚丙烯組合物(pc)包含：

(a)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，至少92重量％，更優(yōu)選94～99.0重量％，還更優(yōu)選95～99.5重量％，還進(jìn)一步更優(yōu)選96～99.9重量％，例如97-99.9重量％的多相丙烯共聚物(raheco)。

(b)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.350重量％，更優(yōu)選0.010～0.320重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.300重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.020～0.28重量％，例如0.025～0.250重量％的有機(jī)金屬鈍化劑(md)。

(c)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.400重量％，更優(yōu)選0.010～0.350重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.320重量％，還進(jìn)一步優(yōu)選0.025～0.300重量％，例如0.050～0.300重量％的含硫抗氧化劑(sao)；

(d)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.1～3.0重量％，更優(yōu)選為0.2～3.0重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2～2.0重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2～1.8重量％，例如0.3-1.8重量％的無機(jī)填料(f)；

優(yōu)選條件是聚丙烯組合物(pc)不包含高密度聚乙烯(hdpe)，更優(yōu)選不包含除上述定義的聚合物載體材料之外的其它聚合物。如果聚丙烯組合物(pc)中存在聚合物載體材料，則以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，其量不大于10重量％，優(yōu)選不大于5重量％，例如不超過2重量％。在具體實(shí)施方案中，如果聚丙烯組合物(pc)中存在聚合物載體材料，則所述聚合物載體材料是乙烯均聚物(不同于高密度聚乙烯(hdpe))和/或丙烯均聚物，后者是優(yōu)選的。

在另一個(gè)實(shí)施方案中，以注塑成型制品(ima)的總重量計(jì)，根據(jù)本發(fā)明的注塑成型制品(ima)包含至少90重量％，更優(yōu)選至少95重量％，還更優(yōu)選90～99.9重量％，進(jìn)一步更優(yōu)選95～99.9重量％，還更優(yōu)選97～99.9重量％，如98～99.9重量％的范圍內(nèi)的聚丙烯組合物(pc)，其中進(jìn)一步地，聚丙烯組合物(pc)包括：

(a)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，至少95重量％，更優(yōu)選96～99.0重量％，還更優(yōu)選96.5～99.5重量％，還進(jìn)一步更優(yōu)選97.0～99.9重量％，例如97.5～99.9重量％的多相丙烯共聚物(raheco)；

(b)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.350重量％，更優(yōu)選0.010～0.320重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.300重量％，更進(jìn)一步優(yōu)選0.020～0.28重量％，例如0.025～0.250重量％的有機(jī)金屬鈍化劑(md)；

(c)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.400重量％，更優(yōu)選0.010～0.350重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.320重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.025～0.300重量％，例如0.050～0.300重量％的含硫抗氧化劑(sao)；

(i)優(yōu)選條件是聚丙烯組合物(pc)不包含無機(jī)填料(f)，和

(ii)更優(yōu)選進(jìn)一步的條件是聚丙烯組合物(pc)不包含高密度聚乙烯(hdpe)，更優(yōu)選不包含除上述定義的聚合物載體材料之外的其它聚合物。如果聚丙烯組合物(pc)中存在聚合物載體材料，則以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，其量不大于10重量％，優(yōu)選不大于5重量％，例如不超過2重量％。在具體實(shí)施方案中，如果聚丙烯組合物(pc)中存在聚合物載體材料，則所述聚合物載體材料是乙烯均聚物(不同于高密度聚乙烯(hdpe))和/或丙烯均聚物，后者是優(yōu)選的。

在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及由聚丙烯組合物(pc)組成的注塑成型制品(ima)，其中進(jìn)一步地，該聚丙烯組合物(pc)包含：

(a)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，至少92重量％，更優(yōu)選94～99.5重量％，還更優(yōu)選95～99.5重量％，還更優(yōu)選96～99.5重量％，例如97-99.9重量％的多相丙烯共聚物(raheco)；

(b)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.350重量％，更優(yōu)選0.010～0.320重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.300重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.020～0.28重量％，例如0.025～0.250重量％的有機(jī)金屬鈍化劑(md)；

(c)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.400重量％，更優(yōu)選0.010～0.350重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.320重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.025～0.300重量％，例如0.050～0.300重量％的含硫抗氧化劑(sao)；

(d)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.1～3.0重量％，更優(yōu)選為0.2～3.0重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2～2.0重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2～1.8重量％，例如0.3-1.8重量％的無機(jī)填料(f)；

優(yōu)選條件是聚丙烯組合物(pc)不包含高密度聚乙烯(hdpe)，更優(yōu)選不包含除上述定義的聚合物載體材料之外的其它聚合物。如果聚丙烯組合物(pc)中存在聚合物載體材料，則以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，其量不大于10重量％，優(yōu)選不大于5重量％，例如不超過2重量％。在具體實(shí)施方案中，如果聚丙烯組合物(pc)中存在聚合物載體材料，則所述聚合物載體材料是乙烯均聚物(不同于高密度聚乙烯(hdpe))和/或丙烯均聚物，后者是優(yōu)選的。

在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及由聚丙烯組合物(pc)組成的注塑成型制品(ima)，其中進(jìn)一步地，該聚丙烯組合物(pc)包含：

(a)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，至少95重量％，更優(yōu)選96～99.0重量％，還更優(yōu)選96.5～99.5重量％，進(jìn)一步更優(yōu)選97.0～99.9重量％，例如97.5至99.9重量％的多相丙烯共聚物(raheco)；

(b)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.350重量％，更優(yōu)選0.010～0.320重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.300重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.020～0.28重量％，例如0.025～0.250重量％的有機(jī)金屬鈍化劑(md)；

(c)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.400重量％，更優(yōu)選0.010～0.350重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.320重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.025～0.300重量％，例如0.050～0.300重量％的含硫抗氧化劑(sao)；

(i)優(yōu)選條件是聚丙烯組合物(pc)不包含無機(jī)填料(f)，和

(ii)更優(yōu)選進(jìn)一步的條件是聚丙烯組合物(pc)不包含高密度聚乙烯(hdpe)，更優(yōu)選不包含除上述定義的聚合物載體材料之外的其它聚合物。如果聚丙烯組合物(pc)中存在聚合物載體材料，則以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，其量不大于10重量％，優(yōu)選不大于5重量％，例如不超過2重量％。在具體實(shí)施方案中，如果聚丙烯組合物(pc)中存在聚合物載體材料，則所述聚合物載體材料是乙烯均聚物(不同于高密度聚乙烯(hdpe))和/或丙烯均聚物，后者是優(yōu)選的。

在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種注塑成型制品(ima)，以注塑成型制品(ima)的總重量計(jì)，其包含至少90重量％，更優(yōu)選至少95重量％，還更優(yōu)選90至99.9重量％，進(jìn)一步更優(yōu)選95～99.9重量％，還進(jìn)一步更優(yōu)選97～99.9重量％，如98～99.9重量％的聚丙烯組合物(pc)，其中進(jìn)一步地，聚丙烯組合物(pc)包括：

(a)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，至少88.4重量％，更優(yōu)選88.4～99.0重量％，還更優(yōu)選90～99.5重量％，還更優(yōu)選92～99.9重量％，例如95～99.9重量％的多相丙烯共聚物(raheco)；

(b)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.350重量％，更優(yōu)選0.010～0.320重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.300重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.020～0.28重量％，例如0.025～0.250重量％的有機(jī)金屬鈍化劑(md)；

(c)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.400重量％，更優(yōu)選0.010～0.350重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.320重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.025～0.300重量％，例如0.050～0.300重量％的含硫抗氧化劑(sao)；

(d)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.1～3.0重量％，更優(yōu)選為0.2～3.0重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2～2.0重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2～1.8重量％，例如0.3-1.8重量％范圍內(nèi)的無機(jī)填料(f)；

(e)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0～8.0重量％，更優(yōu)選0～7.0重量％，還更優(yōu)選0～6.0重量％，還更優(yōu)選0～5.0，例如0～4.0重量％的高密度聚乙烯(hdpe)；

優(yōu)選條件是聚丙烯組合物(pc)不包含除上述定義的聚合物載體材料之外的其它聚合物。如果聚丙烯組合物(pc)中存在聚合物載體材料，則以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，其量不大于10重量％，優(yōu)選不大于5重量％，例如不超過2重量％。在具體實(shí)施方案中，如果聚丙烯組合物(pc)中存在聚合物載體材料，則所述聚合物載體材料是乙烯均聚物(不同于高密度聚乙烯(hdpe))和/或丙烯均聚物，后者是優(yōu)選的。

在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種注塑成型制品(ima)，以注塑成型制品(ima)的總重量計(jì)，其包含至少90重量％，更優(yōu)選至少95重量％，還更優(yōu)選90至99.9重量％，進(jìn)一步更優(yōu)選95～99.9重量％，還進(jìn)一步更優(yōu)選97～99.9重量％，如98～99.9重量％的聚丙烯組合物(pc)，其中進(jìn)一步地，聚丙烯組合物(pc)包括：

(a)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，至少88.4重量％，更優(yōu)選88.4～99.0重量％，還更優(yōu)選90～99.5重量％，還更優(yōu)選92～99.9重量％，例如95～99.9重量％的多相丙烯共聚物(raheco)；

(b)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.350重量％，更優(yōu)選0.010～0.320重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.300重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.020～0.28重量％，例如0.025～0.250重量％的有機(jī)金屬鈍化劑(md)；

(c)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.400重量％，更優(yōu)選在0.010～0.350重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.320重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.025～0.300重量％，例如0.050～0.300重量％的含硫抗氧化劑(sao)；

(d)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0～8.0重量％，更優(yōu)選0.5～7.0重量％，還更優(yōu)選0.5～4.0重量％，還更優(yōu)選0.5～5.0重量％，例如0.5～5.0重量％的高密度聚乙烯(hdpe)，

(i)優(yōu)選條件是聚丙烯組合物(pc)不包含無機(jī)填料(f)，和

(ii)更優(yōu)選進(jìn)一步的條件是聚丙烯組合物(pc)不包含除上述定義的聚合物載體材料之外的其它聚合物，即只有(a)和(d)。如果聚丙烯組合物(pc)中存在聚合物載體材料，則以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，其量不大于10重量％，優(yōu)選不大于5重量％，例如不超過2重量％。在具體實(shí)施方案中，如果聚丙烯組合物(pc)中存在聚合物載體材料，則所述聚合物載體材料是乙烯均聚物(不同于高密度聚乙烯(hdpe))和/或丙烯均聚物，后者是優(yōu)選的。

在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及由聚丙烯組合物(pc)組成的注塑成型制品(ima)，其中進(jìn)一步地，該聚丙烯組合物(pc)包含：

(a)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，至少88.4重量％，更優(yōu)選88.4～99.0重量％，還更優(yōu)選90～99.5重量％，還更優(yōu)選92～99.9重量％，例如95～99.9重量％的多相丙烯共聚物(raheco)，

(b)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.350重量％，更優(yōu)選0.010～0.320重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.300重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.020～0.28重量％，例如0.025～0.250重量％的有機(jī)金屬鈍化劑(md)；

(c)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.400重量％，更優(yōu)選0.010～0.350重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.320重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.025～0.300重量％，例如0.050至0.300重量％的含硫抗氧化劑(sao)；

(d)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.1～3.0重量％，更優(yōu)選為0.2～3.0重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2～2.0重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2～1.8重量％，例如0.3-1.8重量％范圍內(nèi)的無機(jī)填料(f)；

(e)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，大于0重量％～8.0重量％，更優(yōu)選0.5～7.0重量％，還更優(yōu)選0.5～4.0重量％，還更優(yōu)選0.5～5.0重量％，例如0.5-5.0重量％的高密度聚乙烯(hdpe)，

優(yōu)選條件是聚丙烯組合物(pc)不包含除上述定義的聚合物載體材料之外的其它聚合物。如果聚丙烯組合物(pc)中存在聚合物載體材料，則以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，其量不大于10重量％，優(yōu)選不大于5重量％，例如不超過2重量％。在具體實(shí)施方案中，如果聚丙烯組合物(pc)中存在聚合物載體材料，則所述聚合物載體材料是乙烯均聚物(不同于高密度聚乙烯(hdpe))和/或丙烯均聚物，后者是優(yōu)選的。

在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及由聚丙烯組合物(pc)組成的注塑成型制品(ima)，其中進(jìn)一步地，該聚丙烯組合物(pc)包含：

(a)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，至少88.4重量％，更優(yōu)選88.4～99.0重量％，還更優(yōu)選90～99.5重量％，還更優(yōu)選92～99.9重量％，例如95～99.9重量％的多相丙烯共聚物(raheco)，

(b)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.350重量％，更優(yōu)選0.010～0.320重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.300重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.020～0.28重量％，例如0.025～0.250重量％的有機(jī)金屬鈍化劑(md)；

(c)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.400重量％，更優(yōu)選0.010～0.350重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.320重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.025～0.300重量％，例如0.050至0.300重量％的含硫抗氧化劑(sao)；

(d)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，大于0重量％～8.0重量％，更優(yōu)選0.5～7.0重量％，還更優(yōu)選0.5～4.0重量％，還更優(yōu)選0.5～5.0重量％，例如0.5～5.0重量％的高密度聚乙烯(hdpe)，

(i)優(yōu)選條件是聚丙烯組合物(pc)不包含無機(jī)填料(f)，和

(ii)更優(yōu)選進(jìn)一步的條件是聚丙烯組合物(pc)不包含除上述定義的聚合物載體材料之外的其它聚合物，即只有(a)和(d)。如果聚丙烯組合物(pc)中存在聚合物載體材料，則以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，其量不大于10重量％，優(yōu)選不大于5重量％，例如不超過2重量％。在具體實(shí)施方案中，如果聚丙烯組合物(pc)中存在聚合物載體材料，則所述聚合物載體材料是乙烯均聚物(不同于高密度聚乙烯(hdpe))和/或丙烯均聚物，后者是優(yōu)選的。

優(yōu)選地，注塑成型制品(ima)的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃)為4.0至15g/10min，更優(yōu)選4.0～10g/10min，如4.0～8.0g/10min。

在優(yōu)選實(shí)施方案中，注塑成型制品(ima)具有：

(a)根據(jù)iso178測量的至少1100mpa，更優(yōu)選至少1200mpa，還更優(yōu)選在1200～1600mpa范圍內(nèi)的彎曲模量；

和/或

(b)根據(jù)iso180(23℃)測量的至少7kj/m²，更優(yōu)選為7.0～16kj/m²，還更優(yōu)選為7.0～14kj/m²的缺口izod強(qiáng)度；

和/或

(c)根據(jù)iso527-2(十字頭速度＝50mm/min；23℃)測量的至少25.0mpa，更優(yōu)選為25.0～35.0mpa，進(jìn)一步優(yōu)選為26.0～30.0mpa的拉伸強(qiáng)度。

優(yōu)選地，聚丙烯組合物(pc)的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃)為4.0～15g/10min，更優(yōu)選4.0～10g/10min，如4.0～8.0g/10min。

在優(yōu)選實(shí)施方案中，聚丙烯組合物(pc)是基于多相丙烯共聚物(raheco)，有機(jī)金屬鈍化劑(md)，含硫抗氧化劑(sao)和(如果存在的話)無機(jī)填料(f)和/或高密度聚乙烯(hdpe)的。組分的優(yōu)選量如上所述?？赡艽嬖谄渌M分，但是優(yōu)選除了如上所述的聚合物載體材料外，不存在另外的聚合物。特別優(yōu)選的是，聚丙烯組合物(pc)由多相丙烯共聚物(raheco)，有機(jī)金屬鈍化劑(md)，含硫抗氧化劑(sao)，其他添加劑(添加到有機(jī)金屬鈍化劑(md)和含硫抗氧化劑(sao)中)和(如果存在的話)無機(jī)填料(f)和/或高密度聚乙烯(hdpe)構(gòu)成。

因此，優(yōu)選聚丙烯組合物(pc)由以下組成：

(a)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，至少88.4重量％，更優(yōu)選88.4至99.0重量％，還更優(yōu)選90至99.5重量％，還更優(yōu)選92至99.9重量％，例如95～99.9重量％的多相丙烯共聚物(raheco)，

(b)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.350重量％，更優(yōu)選0.010～0.320重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.300重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.020～0.28重量％，例如0.025～0.250重量％的有機(jī)金屬鈍化劑(md)；

(c)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.400重量％，更優(yōu)選0.010～0.350重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.320重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.025～0.300重量％，例如0.050～0.300重量％的含硫抗氧化劑(sao)；

(d)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.1～3.0重量％，更優(yōu)選為0.2～3.0重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2～2.0重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2～1.8重量％，例如0.3-1.8重量％的無機(jī)填料(f)；

(e)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，大于0重量％～8.0重量％，更優(yōu)選0.5～7.0重量％，還更優(yōu)選0.5～4重量％，還更優(yōu)選0.5～5.0重量％，例如0.5～5重量％的高密度聚乙烯(hdpe)，和

(f)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，大于0重量％～8.0重量％，更優(yōu)選0.05～5.0重量％，還更優(yōu)選0.1～3.0重量％，還更優(yōu)選0.1～2.0重量％，例如0.1～1.0重量％的成核劑和/或添加劑(a)，其中所述添加劑(a)與含硫抗氧化劑(sao)和有機(jī)金屬鈍化劑(md)不同。

在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚丙烯組合物(pc)由以下組成：

(a)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，至少88.4重量％，更優(yōu)選88.4至99.0重量％，還更優(yōu)選90至99.5重量％，還更優(yōu)選92至99.9重量％，例如95～99.9重量％的多相丙烯共聚物(raheco)，

(b)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.350重量％，更優(yōu)選0.010～0.320重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.300重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.020～0.28重量％，例如0.025～0.250重量％的有機(jī)金屬鈍化劑(md)；

(c)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，0.005～0.400重量％，更優(yōu)選0.010～0.350重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.015～0.320重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.025～0.300重量％，例如0.050～0.300重量％的含硫抗氧化劑(sao)；

(d)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，大于0重量％～8.0重量％，更優(yōu)選0.5～7.0重量％，還更優(yōu)選0.5～4重量％，還更優(yōu)選0.5～5.0重量％，例如0.5～5重量％的高密度聚乙烯(hdpe)；和

(e)以聚丙烯組合物(pc)的總重量計(jì)，大于0重量％～8.0重量％，更優(yōu)選0.05～5.0重量％，還更優(yōu)選0.1～3.0重量％，還更優(yōu)選0.1～2.0重量％，例如0.1～1.0重量％的成核劑和/或添加劑(a)，其中所述添加劑(a)與含硫抗氧化劑(sao)和有機(jī)金屬鈍化劑(md)不同。

術(shù)語“添加劑”還包括含有如上所述的聚合物載體材料用作母料的添加劑。然而，術(shù)語“添加劑”不包括成核劑，例如，α-成核劑。典型的添加劑(a)是酸清除劑，抗氧化劑(不同于含硫抗氧化劑(sao))，著色劑，顏料，光穩(wěn)定劑，uv穩(wěn)定劑，滑爽劑，抗劃痕劑，分散劑，載體和著色劑。

此外，聚丙烯組合物(pc)優(yōu)選含有α-成核劑。甚至更優(yōu)選本發(fā)明不含β-成核劑。根據(jù)本發(fā)明，成核劑被理解為與無機(jī)填料(f)不同的成核劑。因此，成核劑優(yōu)選選自于如下物質(zhì)：

(i)一元羧酸和多元羧酸的鹽，例如苯甲酸鈉或叔丁基苯甲酸鋁，和

(ii)二亞芐基山梨糖醇(例如1,3：2,4二亞芐基山梨糖醇)和c1-c8烷基取代二亞芐基山梨糖醇衍生物，例如甲基二亞芐基山梨糖醇，乙基二亞芐基山梨糖醇或二甲基二亞芐基山梨糖醇(例如1,3：2,4-二(甲基亞芐基)山梨糖醇)，或取代的諾尼醇衍生物，例如1,2,3-三脫氧-4,6：5,7-雙-o-[(4-丙基苯基)亞甲基]-諾尼醇，和

(iii)磷酸二酯的鹽，例如2,2'-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鈉或雙[磷酸2,2'-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)]羥基鋁，和

(iv)乙烯基環(huán)烷烴聚合物和乙烯基烷烴聚合物，和

(v)它們的混合物。

優(yōu)選地，聚丙烯組合物(pc)含有作為α-成核劑的乙烯基環(huán)烷烴聚合物和/或乙烯基烷烴聚合物。這種成核劑如下所述地被包含，即由于多相丙烯共聚物(raheco)的制備而被包含。

這些添加劑和成核劑通常是可商購的，并且描述于例如hanszweifel的“塑性添加劑手冊(plasticadditiveshandbook)”，第5版，2001年中。

在優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚丙烯組合物(pc)具有：

(a)根據(jù)iso178測量的至少1100mpa，更優(yōu)選至少1200mpa，還更優(yōu)選在1200～1600mpa范圍內(nèi)的彎曲模量；

和/或

(b)根據(jù)iso180(23℃)測量的至少7kj/m²，更優(yōu)選為7.0～16kj/m²，還更優(yōu)選為7.0～14kj/m²的缺口izod強(qiáng)度；

和/或

(c)根據(jù)iso527-2(十字頭速度＝50mm/min；23℃)測量的至少25.0mpa，更優(yōu)選為25.0～35.0mpa，進(jìn)一步優(yōu)選為26.0～30.0mpa的拉伸強(qiáng)度。

必須存在于注塑成型制品(ima)和/或聚丙烯組合物(pc)中的添加劑是有機(jī)金屬鈍化劑(md)和含硫抗氧化劑(sao)。從字面上可以看出，有機(jī)金屬鈍化劑(md)和含硫抗氧化劑(sao)在化學(xué)上是彼此不同的。含硫抗氧化劑(sao)屬于次級型抗氧化劑(過氧化氫分解劑)。而金屬鈍化劑(md)與金屬(如銅離子)形成穩(wěn)定的絡(luò)合物。已知金屬是用來催化分解過氧化物。

接下來，更準(zhǔn)確地定義含硫抗氧化劑(sao)。含硫抗氧化劑(sao)必須含有硫基。更優(yōu)選含硫抗氧化劑(sao)含有至少一個(gè)酯基，更優(yōu)選含有兩個(gè)酯基。因此，優(yōu)選含硫抗氧化劑(sao)選自二-硬脂基-硫代二丙酸酯，二-月桂基-硫代二丙酸酯，二-十三烷基-硫代二丙酸酯，二-十四烷基-硫代二丙酸酯，二-十八烷基-二硫化物，雙[2-甲基-4-(3-正十二烷硫基丙酰氧基)-5-叔丁基苯基]硫化物，季戊四醇-四(3-月桂基硫代丙酸酯)，和辛癸酯，更優(yōu)選選自二-硬脂基-硫代二丙酸酯，二-月桂基-硫代二丙酸酯，二-十三烷基-硫代二丙酸酯，二-十四烷基-硫代二丙酸酯和二-十八烷基-二硫化物。在一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，含硫抗氧化劑(sao)是二-硬脂基-硫代二丙酸酯。

本發(fā)明的注塑成型制品(ima)和/或聚丙烯組合物(pc)可以包含不同的本發(fā)明所定義的含硫抗氧化劑(sao)，然而優(yōu)選其只包含此處所述的一種含硫抗氧化劑(sao)。

根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)金屬鈍化劑(md)優(yōu)選是一種通過使金屬離子失活來穩(wěn)定化合物的添加劑，通過滑石和/或其它添加劑而將其引入到注塑成型制品(ima)和/或聚丙烯組合物(pc)中。因此，從最廣泛的意義上講，有機(jī)金屬鈍化劑(md)是一種絡(luò)合劑，其能失活或降低金屬離子(如鐵離子或銅離子)的能力，以引發(fā)或催化聚合物的降解或聚合物組合物中的添加劑部分的降解(iupac，1996)。因此，優(yōu)選有機(jī)金屬鈍化劑(md)包含至少一個(gè)，優(yōu)選兩個(gè)-c(o)-nh-基團(tuán)。更優(yōu)選有機(jī)金屬鈍化劑(md)包括式(i)的基團(tuán)，

其中，

r2位于羥基的鄰位或間位，r2和r3獨(dú)立地選自(ch3)3c-，ch3-或h-，優(yōu)選(ch3)3c-，和

a4構(gòu)成有機(jī)金屬鈍化劑(md)的剩余部分，并且包含至少一個(gè)，優(yōu)選兩個(gè)-c(o)-nh-基團(tuán)。

特別地，有機(jī)金屬鈍化劑(md)包含式(ii)的基團(tuán)，

其中，

r2和r3獨(dú)立地選自(ch3)3c-，ch3-或h-，優(yōu)選為(ch3)3c-，和

a4構(gòu)成有機(jī)金屬鈍化劑(md)的剩余部分，并且包含至少一個(gè)，優(yōu)選兩個(gè)-c(o)-nh-基團(tuán)。

特別優(yōu)選的是，有機(jī)金屬鈍化劑(md)包含兩個(gè)酚殘基，優(yōu)選如式(iv)或(iva)所定義，其通過橋連基團(tuán)連接，其中所述基團(tuán)包含兩個(gè)-c(o)-nh-基團(tuán)。

因此，應(yīng)當(dāng)理解，有機(jī)金屬鈍化劑(md)如式(iii-a)或(iii-b)所定義，其中式(iii-a)定義如下：

其中

“a3”獨(dú)立地選自(ch3)3c-，ch3-或h-，優(yōu)選(ch3)3c-，和

“b1”和“b2”獨(dú)立地選自-(ch2)-，-(ch2)2-和單鍵，和

“x”是單鍵或脂肪族鏈，其中脂肪族鏈

(a)由2至10個(gè)-(ch2)-單元組成

(b)包括：

(i)2至10個(gè)-(ch2)-單元，和

(ii)至少一個(gè)，優(yōu)選兩個(gè)-co-nh-單元或式(iv)的殘基，

和式(iii-b)定義如下：

其中，

“a3”獨(dú)立地選自(ch3)3c-，ch3-或h-，優(yōu)選(ch3)3c-，和

“b1”和“b2”獨(dú)立地選自-(ch2)-，-(ch2)2-，-ch＝，-co-和單鍵，

“x”和“x2”獨(dú)立地選自＝n，-nh-，-co-o-ch2-ch2-和單鍵，和

“x1”選自單鍵和2至10個(gè)-(ch2)-單元，

條件是b1，b2，x，x1，x2不能同時(shí)是單鍵。

特別優(yōu)選的有機(jī)金屬鈍化劑(md)選自n，n'-雙(3(3'，5'-二叔丁基-4'-羥苯基)丙酰基)肼(cas-no32687-78-8)，2,2'-草酰胺雙-(乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯)(cas-no70331-94-1)，草酰二(亞芐基酰肼)(cas-no6629-10-3)，2,5-雙(2-(3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙?；０被?乙基氨基)苯醌，三(2-叔丁基-4-硫代(2'-甲基-4'-羥基-5'-叔丁基)苯基-5-甲基)苯基亞磷酸酯(cas-no36339-47-6)和十亞甲基-二羧基-二水楊酰基酰肼(cas-no63245-38-5)。最優(yōu)選的有機(jī)金屬鈍化劑(md)是n，n'-雙(3(3'，5'-二叔丁基-4'-羥苯基)丙?；?肼(cas-no32687-78-8)和/或2,2'-草酰胺雙-(乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯)(cas-no70331-94-1)。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，有機(jī)金屬鈍化劑(md)是n，n'-雙(3(3'，5'-二叔丁基-4'-羥苯基)丙酰基)肼(cas-no32687-78-8)。

本發(fā)明的注塑成型制品(ima)和/或聚丙烯組合物(pc)可以包含不同的如本發(fā)明所定義的有機(jī)金屬鈍化劑(md)，然而優(yōu)選的是它們僅包含一種類型的有機(jī)金屬鈍化劑(md)。

聚丙烯組合物(pc)的另一個(gè)必要組分是多相丙烯共聚物(raheco)。

本發(fā)明中使用的表述“多相丙烯共聚物”或“多相”表示彈性丙烯共聚物(精細(xì))分散在(半)結(jié)晶聚丙烯中。換句話說，(半)結(jié)晶聚丙烯構(gòu)成基體，其中彈性丙烯共聚物在基體中，即在(半)結(jié)晶聚丙烯中形成夾雜物。因此，基體含有(精細(xì))分散的不是基體的一部分的夾雜物，所述夾雜物含有彈性丙烯共聚物。根據(jù)本發(fā)明的術(shù)語“夾雜物”應(yīng)優(yōu)選表示基體和夾雜物在多相系統(tǒng)內(nèi)形成不同相，所述夾雜物例如通過高分辨率顯微鏡如電子顯微鏡或原子力顯微鏡或通過動(dòng)態(tài)機(jī)械熱分析(dmta)是可見的。具體地，在dmta中，多相結(jié)構(gòu)的存在可以通過存在至少兩個(gè)不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度來確定。

根據(jù)本發(fā)明的(半)結(jié)晶聚丙烯是丙烯共聚物(m)，而彈性部分是彈性丙烯共聚物(r)。

優(yōu)選多相丙烯共聚物(raheco)在與本發(fā)明提及的其它組分混合之前僅包含作為基體的丙烯共聚物(m)(作為聚合物組分)，其分散在彈性丙烯共聚物(r)中。換句話說，多相丙烯共聚物(raheco)可以含有其它添加劑，但以多相丙烯共聚物(raheco)的總量計(jì)，更優(yōu)選以存在于多相丙烯共聚物(raheco)中的聚合物的總量計(jì)，其它聚合物的量不超過5重量％，更優(yōu)選不超過3重量％，例如不超過1重量％?？梢砸赃@么低的量存在的一種另外的聚合物是聚乙烯，其是通過制備多相丙烯共聚物(raheco)獲得的反應(yīng)產(chǎn)物。因此，特別優(yōu)選本發(fā)明中定義的多相丙烯共聚物(raheco)僅包含丙烯共聚物(m)，彈性丙烯共聚物(r)和任選的本段所述的量的聚乙烯。

可以通過制備多相丙烯共聚物(raheco)獲得的聚乙烯不是本發(fā)明中定義的高密度聚乙烯(hdpe)。根據(jù)本發(fā)明的高密度聚乙烯(hdpe)分開添加到聚丙烯組合物(pc)中，因此不是可能是多相丙烯共聚物(raheco)中一部分的聚乙烯。

優(yōu)選地，多相丙烯共聚物(raheco)的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃)為3.0～12g/10min，更優(yōu)選為4.0～10g/10min，例如為4.0～8.0g/10min。

根據(jù)本發(fā)明的多相丙烯共聚物(raheco)包含衍生自如下的單元，更優(yōu)選由衍生自以下的單元組成：

(a)丙烯，

和作為共聚單體的

(b)乙烯和/或c4～c12α-烯烴。

優(yōu)選地，多相丙烯共聚物(raheco)含有丙烯和可與丙烯共聚的共聚單體，例如共聚單體如乙烯和/或c4至c10α-烯烴，例如1-丁烯和/或1-己烯。優(yōu)選地，除了丙烯之外，多相丙烯共聚物(raheco)還包括選自乙烯，1-丁烯和1-己烯的共聚單體，特別地，由選自乙烯，1-丁烯和1-己烯的共聚單體構(gòu)成。更具體地，除了丙烯之外，多相丙烯共聚物(raheco)包括衍生自乙烯和/或1-丁烯的單元。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，多相丙烯共聚物(raheco)由衍生自乙烯和丙烯的單元組成。

優(yōu)選地，共聚單體如乙烯在多相丙烯共聚物(raheco)中的含量為5.0～15.0mol％，更優(yōu)選6.0～12.0mol％，還更優(yōu)選6.5～11.0mol％，更進(jìn)一步優(yōu)選7.0～10.0mol％，如7.0-9.0mol％

如上所述，第一多相丙烯共聚物(raheco)的基體是丙烯共聚物(m)。

根據(jù)本發(fā)明的丙烯共聚物(m)包括衍生自如下的單元，更優(yōu)選由衍生自如下的單元構(gòu)成：

(a)丙烯，

和作為共聚單體的

(b)乙烯和/或c4～c12α-烯烴。

優(yōu)選地，丙烯共聚物(m)包含丙烯和可與丙烯共聚的共聚單體，例如共聚單體如乙烯和/或c4～c12α-烯烴，例如1-丁烯和/或1-己烯。優(yōu)選地，除了丙烯之外，丙烯共聚物(m)包括選自乙烯，1-丁烯和1-己烯的共聚單體，特別由選自乙烯，1-丁烯和1-己烯的共聚單體構(gòu)成。更具體地，除了丙烯之外，丙烯共聚物(m)包括衍生自乙烯和/或1-丁烯的單元。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，丙烯共聚物(m)由衍生自乙烯和丙烯的單元組成。

優(yōu)選地，丙烯共聚物(m)中共聚單體如乙烯的含量為0.2～6.0mol％，更優(yōu)選0.4～4.0mol％，更優(yōu)選0.4～2.0mol％，更進(jìn)一步優(yōu)選0.4～1.5mol％，如0.5～1.3mol％

丙烯共聚物(m)可以具有寬范圍的二甲苯冷可溶物含量(xcs)，例如高達(dá)5.0重量％。然而，優(yōu)選丙烯共聚物(m)的二甲苯冷可溶物含量(xcs)為0.3～4.0重量％，更優(yōu)選0.5～3.5重量％，例如1.0～3.0重量％。

進(jìn)一步優(yōu)選的是，丙烯共聚物(m)的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃)為4.0～15g/10min，更優(yōu)選6.0～12g/10min，如7.0～10g/10min。

多相丙烯共聚物(raheco)的另一個(gè)必要組分是其彈性丙烯共聚物(r)。

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的彈性丙烯共聚物(r)包含衍生自以下的單元，更優(yōu)選由衍生自以下的單元組成：

(a)丙烯，

和作為共聚單體的

(b)乙烯和/或c4～c12α-烯烴。

優(yōu)選地，彈性丙烯共聚物(r)包含丙烯和可與丙烯共聚的共聚單體，例如共聚單體如乙烯和/或c4～c10α-烯烴，例如1-丁烯和/或1-己烯。優(yōu)選地，除了丙烯之外，彈性丙烯共聚物(r)包括選自乙烯，1-丁烯和1-己烯的共聚單體，特別由選自乙烯，1-丁烯和1-己烯的共聚單體構(gòu)成。更具體地，除了丙烯之外，彈性丙烯共聚物(r)包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的單元。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，彈性丙烯共聚物(r)由衍生自乙烯和丙烯的單元組成。

特別優(yōu)選丙烯共聚物(m)和彈性丙烯共聚物(r)的共聚單體相同，如乙烯。

優(yōu)選地，彈性丙烯共聚物(r)中共聚單體如乙烯的含量為40～67mol％，更優(yōu)選42～66mol％，還更優(yōu)選43～66mol％，還進(jìn)一步更優(yōu)選45～66mol％。

彈性丙烯共聚物(r)的性能主要影響二甲苯冷可溶物(xcs)含量以及多相丙烯共聚物(raheco)的非晶部分(am)。

因此，優(yōu)選的是，多相丙烯共聚物(raheco)的二甲苯冷可溶物含量(xcs)可以為8.0～20重量％，更優(yōu)選9.0～18.0重量％，進(jìn)一步優(yōu)選10至15重量％，如12～14重量％。

另外地或替代上一段地，優(yōu)選多相丙烯共聚物(raheco)的非晶部分(am)為6.0～18重量％，更優(yōu)選8.0～15重量％，更優(yōu)選10～14重量％，如11～13重量％。

此外，優(yōu)選彈性丙烯共聚物(r)具有中等重均分子量。高特性粘度(iv)值反映了高重均分子量。因此，優(yōu)選地，多相丙烯共聚物(raheco)的二甲苯冷可溶級分(xcs)的非晶部分(am)的特性粘度(iv)等于或高于2.0dl/g，更優(yōu)選為2.0～3.0dl/g，更優(yōu)選為2.0～2.8dl/g，進(jìn)一步優(yōu)選為2.2～2.6dl/g。

優(yōu)選地，非晶部分(am)包括衍生自如下的單元，更優(yōu)選由衍生自如下的單元組成：

(a)丙烯，

和作為共聚單體的

(b)乙烯和/或c4～c12α-烯烴。

優(yōu)選地，非晶部分(am)包括丙烯和可與丙烯共聚的共聚單體，例如共聚單體如乙烯和/或c4～c10α-烯烴，例如1-丁烯和/或1-己烯。優(yōu)選地，除了丙烯之外，非晶部分(am)包括選自乙烯，1-丁烯和1-己烯的共聚單體，特別由選自乙烯，1-丁烯和1-己烯的共聚單體構(gòu)成。更具體地，除丙烯之外，非晶部分(am)包括衍生自乙烯和/或1-丁烯的單元。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，非晶部分(am)由衍生自乙烯和丙烯的單元組成。

優(yōu)選地，非晶部分(am)中共聚單體如乙烯的含量為35～55mol％，更優(yōu)選40～50mol％，還更優(yōu)選42～48mol％。

最優(yōu)選如上所述的α-成核劑是多相丙烯共聚物(raheco)的一部分，因此也是聚丙烯組合物(pc)的一部分。據(jù)此，多相丙烯共聚物(raheco)的α-成核劑含量和因此也是聚丙烯組合物(pp)的α-成核劑含量優(yōu)選為至多5.0重量％。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，多相丙烯共聚物(raheco)，因此也是聚丙烯組合物(pc)含有不大于3,000ppm，更優(yōu)選1～2000ppm的α-成核劑，α-成核劑特別地選自如下：二亞芐基山梨糖醇(例如1,3：2,4二亞芐基山梨糖醇)，二亞芐基山梨糖醇衍生物，優(yōu)選二甲基二亞芐基山梨糖醇(例如1,3：2,4-二(甲基亞芐基)山梨糖醇)或取代諾尼醇衍生物例如1,2,3，-三脫氧-4,6：5,7-雙-o-[(4-丙基苯基)亞甲基]-諾尼醇，乙烯基環(huán)烷烴聚合物，乙烯基烷烴聚合物及其混合物。

在優(yōu)選的實(shí)施方案中，多相丙烯共聚物(raheco)和聚丙烯組合物(pc)含有乙烯基環(huán)烷烴，如乙烯基環(huán)己烷(vch)，聚合物和/或乙烯基烷烴聚合物作為α-成核劑。優(yōu)選地，在該實(shí)施方案中，多相丙烯共聚物(raheco)含有乙烯基環(huán)烷烴，如乙烯基環(huán)己烷(vch)，聚合物和/或乙烯基烷烴聚合物，優(yōu)選乙烯基環(huán)己烷(vch)。優(yōu)選地，乙烯基環(huán)烷烴是乙烯基環(huán)己烷(vch)聚合物，其任選地通過bnt技術(shù)引入到多相丙烯共聚物((raheco))中并因此引入聚丙烯組合物(pp)中。更優(yōu)選地，在該優(yōu)選實(shí)施方案中，乙烯基環(huán)烷烴如乙烯基環(huán)己烷(vch)，聚合物和/或乙烯基烷烴聚合物，更優(yōu)選乙烯基環(huán)己烷(vch)聚合物在多相丙烯共聚物(raheco)中的含量不超過500ppm，更優(yōu)選為0.5～200ppm，最優(yōu)選為1～100ppm。因此，優(yōu)選聚丙烯組合物(pc)含有不超過500ppm，更優(yōu)選為0.1～200ppm，最優(yōu)選為0.2～100ppm的乙烯基環(huán)己烷(vch)聚合物。

關(guān)于bnt技術(shù)，參考國際申請wo99/24478，wo99/24479，特別是wo00/68315。根據(jù)該技術(shù)，催化劑體系(優(yōu)選齊格勒-納塔主催化劑)可以通過在催化劑體系存在下聚合乙烯基化合物進(jìn)行改性，該催化劑體系特別包括特殊的齊格勒-納塔主催化劑，外部供體和助催化劑，其中乙烯基化合物具有下式：

ch2＝ch-chr³r⁴

其中r³和r⁴一起形成5元或6元飽和的、不飽的或芳香族環(huán)，或獨(dú)立地表示含有1至4個(gè)碳原子的烷基，并且改性的催化劑用于制備本發(fā)明的多相聚丙烯，即多相丙烯共聚物(raheco)。聚合的乙烯基化合物作為α-成核劑。在催化劑的改性步驟中，乙烯基化合物與固體催化劑組分的重量比優(yōu)選為至多5(5:1)，優(yōu)選至多3(3:1)，最優(yōu)選0.5(1:2)至2(2：1)。最優(yōu)選的乙烯基化合物是乙烯基環(huán)己烷(vch)。

此外，優(yōu)選的是，多相丙烯共聚物(raheco)是在連續(xù)聚合方法中制備的，該方法包括以下步驟：

(a)在第一反應(yīng)器(r1)中聚合丙烯和至少一種乙烯和/或c4-c12α-烯烴，得到丙烯共聚物(pc)的第一聚丙烯部分，

(b)將第一聚丙烯部分轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器(r2)中，

(c)在所述第二反應(yīng)器(r2)中并且在所述第一聚丙烯部分存在下，對丙烯和至少一種乙烯和/或c4-c12α-烯烴進(jìn)行聚合，從而獲得第二聚丙烯部分，所述第一聚丙烯部分和所述第二聚丙烯部分形成丙烯共聚物(pc)，即多相丙烯共聚物(raheco)的基體，

(d)將步驟(c)的丙烯共聚物(pc)轉(zhuǎn)移到第三反應(yīng)器(r3)中，

(e)在第三反應(yīng)器(r3)中并且在步驟(c)中獲得的丙烯共聚物(pc)存在下，對丙烯和至少一種乙烯和/或c4-c12α-烯烴進(jìn)行聚合，從而獲得彈性丙烯(r)，丙烯共聚物(pc)和彈性丙烯共聚物(r)形成多相丙烯共聚物(raheco)。

當(dāng)然，在第一反應(yīng)器(r1)中可以生產(chǎn)第二聚丙烯部分，在第二反應(yīng)器(r2)中可獲得第一聚丙烯部分。

優(yōu)選地，在第二反應(yīng)器(r2)和第三反應(yīng)器(r3)之間，閃蒸出單體。

術(shù)語“連續(xù)聚合方法”表示多相丙烯共聚物(raheco)在至少兩個(gè)，如三個(gè)串聯(lián)連接的反應(yīng)器中制備。因此，本方法至少包括第一反應(yīng)器(r1)和第二反應(yīng)器(r2)，更優(yōu)選包括第一反應(yīng)器(r1)，第二反應(yīng)器(r2)和第三反應(yīng)器(r3)。術(shù)語“聚合反應(yīng)器”應(yīng)表明主要聚合發(fā)生。因此，在該方法由三個(gè)聚合反應(yīng)器組成的情況下，該定義并不排除整個(gè)方法中包括例如在預(yù)聚合反應(yīng)器中的預(yù)聚合步驟的選項(xiàng)。術(shù)語“由...組成”僅就主要聚合反應(yīng)器來說是閉合方式的。

第一反應(yīng)器(r1)優(yōu)選是漿料反應(yīng)器(sr)，并且可以是在本體或漿料中操作的任何連續(xù)的或簡單攪拌的間歇式釜式反應(yīng)器或環(huán)路反應(yīng)器。本體是指在包含至少60％(w/w)單體的反應(yīng)介質(zhì)中進(jìn)行的聚合。根據(jù)本發(fā)明，漿料反應(yīng)器(sr)優(yōu)選為(本體)環(huán)路反應(yīng)器(lr)。

第二反應(yīng)器(r2)和第三反應(yīng)器(r3)優(yōu)選為氣相反應(yīng)器(gpr)。這種氣相反應(yīng)器(gpr)可以是任何機(jī)械混合反應(yīng)器或流化床反應(yīng)器。優(yōu)選地，氣相反應(yīng)器(gpr)包括具有至少0.2m/秒的氣體流速的機(jī)械攪拌的流化床反應(yīng)器。因此，優(yōu)選地，氣相反應(yīng)器是優(yōu)選具有機(jī)械攪拌器的流化床型反應(yīng)器。

因此，在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，第一反應(yīng)器(r1)是漿料反應(yīng)器(sr)，如環(huán)路反應(yīng)器(lr)，而第二反應(yīng)器(r2)和第三反應(yīng)器(r3)是氣相反應(yīng)器(gpr)。因此，對于本方法，使用串聯(lián)連接的至少三個(gè)，優(yōu)選三個(gè)聚合反應(yīng)器，即漿料反應(yīng)器(sr)，如環(huán)路反應(yīng)器(lr)，第一氣相反應(yīng)器(gpr-1)和第二氣相反應(yīng)器(gpr-2)。視需要，在漿料反應(yīng)器(sr)之前設(shè)置預(yù)聚合反應(yīng)器。

優(yōu)選的多階段方法是“環(huán)路-氣相”方法，例如由丹麥borealisa/s開發(fā)的“環(huán)路-氣相”方法(稱為技術(shù))，其在例如如專利ep0887379，wo92/12182，wo2004/000899，wo2004/111095，wo99/24478，wo99/24479或wo00/68315中詳細(xì)描述。

另一種合適的漿料-氣相方法是巴塞爾(basell)的工藝。

優(yōu)選地，本發(fā)明的如上定義的用于制備多相丙烯共聚物(raheco)的方法中，用于步驟(a)的第一反應(yīng)器(r1)，即漿料反應(yīng)器(sr)，如環(huán)路反應(yīng)器(lr)的條件可以如下：

-溫度在50℃至110℃之間，優(yōu)選在60℃至100℃之間，更優(yōu)選在68℃至95℃之間，

-壓力在20bar至80bar之間，優(yōu)選在40bar至70bar之間，

-可以以已知的方式按秒加入氫以控制摩爾質(zhì)量。

隨后，將來自步驟(a)的反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器(r2)即氣相反應(yīng)器(gpr-1)中，即轉(zhuǎn)移到步驟(c)中，其中步驟(c)中的條件優(yōu)選如下：

-溫度在50℃至130℃之間，優(yōu)選在60℃至100℃之間，

-壓力在5bar至50bar之間，優(yōu)選在15bar至35bar之間，

-可以以已知的方式按秒加入氫以控制摩爾質(zhì)量。

第三反應(yīng)器(r3)中的條件，優(yōu)選在第二氣相反應(yīng)器(gpr-2)中的條件，類似于第二反應(yīng)器(r2)。

停留時(shí)間可以在三個(gè)反應(yīng)器區(qū)域中不同。

在制備聚丙烯的方法的一個(gè)實(shí)施方案中，在本體反應(yīng)器中的停留時(shí)間，例如，在環(huán)路反應(yīng)器中的停留時(shí)間為0.1至2.5小時(shí)，例如0.15～1.5小時(shí)，在氣相反應(yīng)器中的停留時(shí)間通常為0.2～6.0小時(shí)，如0.5～4.0小時(shí)。

如果需要，聚合可以以已知方式在超臨界條件下在第一反應(yīng)器(r1)中，即在漿料反應(yīng)器(sr)如環(huán)路反應(yīng)器(lr)中進(jìn)行和/或在氣相反應(yīng)器(gpr)以冷凝模式進(jìn)行。

優(yōu)選地，該方法還包括使用如下詳述的催化劑體系的預(yù)聚合，該催化劑體系包含齊格勒-納塔主催化劑，外部供體和任選的助催化劑。

在優(yōu)選的實(shí)施方案中，預(yù)聚合作為在液體丙烯中的本體漿料聚合進(jìn)行，即該液相主要包含丙烯，具有少量的其它反應(yīng)物和任選的溶解在其中的惰性組分。

預(yù)聚合反應(yīng)通常在10至60℃，優(yōu)選15至50℃，更優(yōu)選20至45℃的溫度下進(jìn)行。

預(yù)聚合反應(yīng)器中的壓力不是關(guān)鍵的，但必須足夠高以將反應(yīng)混合物保持在液相中。因此，壓力可以為20bar至100bar，例如30至70bar。

催化劑組分優(yōu)選全部在預(yù)聚合步驟中引入。然而，固體催化劑組分(i)和助催化劑(ii)可以分別進(jìn)料，可以僅將一部分助催化劑在預(yù)聚合階段引入，將剩余部分在隨后的聚合階段引入。在這種情況下，還需要在預(yù)聚合階段中引入足夠的助催化劑，以獲得充足的聚合反應(yīng)。

也可以在預(yù)聚合階段添加其它成分。因此，如本領(lǐng)域已知的那樣，可以將氫氣加入預(yù)聚合階段以控制預(yù)聚物的分子量。此外，可以使用抗靜電添加劑來防止顆粒彼此粘附或粘附到反應(yīng)器的壁上。

預(yù)聚合條件和反應(yīng)參數(shù)的精確控制在本領(lǐng)域的技術(shù)范圍內(nèi)。

根據(jù)本發(fā)明，如上所述，在催化劑體系的存在下，通過多階段聚合方法制備多相丙烯共聚物(heco)，催化劑體系包含作為組分(i)的齊格勒-納塔主催化劑，其包含低級醇和鄰苯二甲酸酯的酯交換產(chǎn)物。

根據(jù)本發(fā)明使用的用于制備多相丙烯共聚物(heco)的主催化劑通過如下步驟制備：

a)將mgcl2和c1-c2醇的噴霧結(jié)晶或乳液固化的加合物與ticl4反應(yīng)，

b)在所述c1至c2醇與所述式(i)的鄰苯二甲酸二烷基酯之間發(fā)生酯交換以形成內(nèi)部供體的條件下，使步驟a)的產(chǎn)物與式(i)的鄰苯二甲酸二烷基酯進(jìn)行反應(yīng)，

其中r¹'和r²'獨(dú)立地為至少c5烷基，

c)洗滌步驟b)的產(chǎn)物或

d)任選地使步驟c)的產(chǎn)物與另外的ticl4反應(yīng)。

例如，如在專利申請wo87/07620，wo92/1653，wo92/19658和ep0491566中所定義的，制備主催化劑。這些文獻(xiàn)的內(nèi)容在此通過引用被結(jié)合到本文中。

首先，形成mgcl2和c1-c2醇的如式mgcl2*nroh所示的加合物，其中r為甲基或乙基，n為1至6。優(yōu)選使用乙醇作為醇。

將首先熔化然后噴霧結(jié)晶或乳液固化的加合物用作催化劑載體。

在下一步驟中，如式mgcl2*nroh所示的噴霧結(jié)晶或乳液固化的加合物(其中r是甲基或乙基，優(yōu)選乙基，n是1至6)與ticl4接觸以形成鈦化載體，隨后進(jìn)行以下步驟：

·將如下物質(zhì)添加到所述鈦化載體中以形成第一產(chǎn)物：

(i)式(i)的鄰苯二甲酸二烷基酯，其中r¹'和r²'獨(dú)立地為至少c5-烷基，如至少c8-烷基，

或優(yōu)選地

(ii)式(i)的鄰苯二甲酸二烷基酯，其中r¹'和r²'相同并且為至少c5-烷基，如至少c8-烷基，

或更優(yōu)選地

(iii)式(i)的鄰苯二甲酸二烷基酯，其選自鄰苯二甲酸丙基己酯(prhp)，鄰苯二甲酸二辛酯(dop)，鄰苯二甲酸二異癸酯(didp)和鄰苯二甲酸雙十三烷基酯(dtdp)，還更優(yōu)選式(i)的鄰苯二甲酸二烷基酯是鄰苯二甲酸二辛酯(dop)，如鄰苯二甲酸二異辛酯或鄰苯二甲酸二乙基己酯，特別是鄰苯二甲酸二乙基己酯，

·所述第一產(chǎn)物經(jīng)受合適的酯交換反應(yīng)條件，即溫度高于100℃，優(yōu)選在100至150℃之間，更優(yōu)選在130至150℃之間，使得所述甲醇或乙醇與式(i)的鄰苯二甲酸二烷基酯的酯基進(jìn)行酯交換以形成優(yōu)選至少80mol％，更優(yōu)選90mol％，最優(yōu)選95mol％的式(ii)的鄰苯二甲酸二烷基酯，

其中r¹和r²是甲基或乙基，優(yōu)選乙基，

式(ii)的鄰苯二甲酸二烷基酯是內(nèi)部供體，以及

·回收所述酯交換產(chǎn)物作為主催化劑組合物(組分(i))。

在優(yōu)選的實(shí)施方案中，式mgcl2*nroh的加合物(其中r是甲基或乙基，n是1-6)被熔融，然后熔融物優(yōu)選通過氣體注入冷卻的溶劑或冷卻的氣體中，由此加合物結(jié)晶成形態(tài)上有利的形式，例如如wo87/07620中所述。

該結(jié)晶的加合物優(yōu)選用作催化劑載體，并且與wo92/19658和wo92/19653中所述的可用于本發(fā)明中的主催化劑反應(yīng)。

通過萃取除去催化劑殘余物，得到鈦化載體和內(nèi)部供體的加合物，其中衍生自酯醇的基團(tuán)已經(jīng)改變。

在載體上殘留足夠的鈦的情況下，它將作為主催化劑的活性成分。

否則在上述處理之后重復(fù)鈦化，以確保足夠的鈦濃度從而確?；钚浴?/p>

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明使用的主催化劑含有最多2.5重量％，優(yōu)選為最多2.2重量％，更優(yōu)選為最多2.0重量％的鈦。其供體含量優(yōu)選為4至12重量％，更優(yōu)選為6至10重量％。

更優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明使用的主催化劑通過使用乙醇作為醇和鄰苯二甲酸二辛酯(dop)作為式(i)的鄰苯二甲酸二烷基酯得到鄰苯二甲酸二乙酯(dep)作為內(nèi)部供體化合物來制備。

更優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明使用的催化劑是如實(shí)施例部分所述的催化劑；特別是使用鄰苯二甲酸二辛酯作為式(i)的鄰苯二甲酸二烷基酯。

對于根據(jù)本發(fā)明的多相丙烯共聚物(heco)的制備，使用的催化劑體系除了特定的齊格勒-納塔主催化劑之外，優(yōu)選還包括有機(jī)金屬助催化劑作為組分(ii)。

因此，優(yōu)選從三烷基鋁，如三乙基鋁(tea)，二烷基氯化鋁和烷基鋁倍半氯化物中選擇助催化劑。

所用催化劑體系中的組分(ⅲ)是由式(ⅲa)或(ⅲb)表示的外部供體。式(iiia)由下式定義：

si(och3)2r2⁵(iiia)

其中，r⁵表示碳原子數(shù)為3～12的支鏈烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為3～6的支鏈烷基或碳原子數(shù)為4～12的環(huán)烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為5～8的環(huán)烷基。

特別優(yōu)選r⁵選自異丙基，異丁基，異戊基，叔丁基，叔戊基，新戊基，環(huán)戊基，環(huán)己基，甲基環(huán)戊基和環(huán)庚基。

式(iiib)由下式定義：

si(och2ch3)3(nr^xr^y)(iiib)

其中r^x和r^y可以相同或不同，a表示具有1至12個(gè)碳原子的烴基。

r^x和r^y獨(dú)立地選自碳原子數(shù)為1～12的直鏈脂肪族烴基，碳原子數(shù)為1～12的支鏈脂肪族烴基和碳原子數(shù)為1～12的環(huán)狀脂肪族烴基。特別優(yōu)選r^x和r^y獨(dú)立地選自甲基，乙基，正丙基，正丁基，辛基，癸基，異丙基，異丁基，異戊基，叔丁基，叔戊基，新戊基，環(huán)戊基，環(huán)己基，甲基環(huán)戊基和環(huán)庚基。

更優(yōu)選r^x和r^y兩者相同，還更優(yōu)選r^x和r^y兩者均為乙基。

更優(yōu)選外部供體是式(iiia)所示的外部供體，如二環(huán)戊基二甲氧基硅烷[si(och3)2(環(huán)戊基)2]或二異丙基二甲氧基硅烷[si(och3)2(ch(ch3)2)2]。

在另一個(gè)實(shí)施方案中，齊格勒-納塔主催化劑可以通過在催化劑體系存在下聚合乙烯基化合物進(jìn)行改性，所述催化劑體系包含特定的齊格勒-納塔主催化劑(組分(ⅰ))、外部供體(組分(ⅲ)和任選的助催化劑(組分(ⅲ))，該乙烯基化合物如下式：

ch2＝ch-chr³r⁴

其中r³和r⁴一起形成5元或6元飽和的、不飽和的或芳香族的環(huán)，或獨(dú)立地表示包含1至4個(gè)碳原子的烷基，并且所述的改性催化劑用于制備根據(jù)本發(fā)明的多相丙烯共聚物(heco)。聚合的乙烯基化合物可以作為α-成核劑。

關(guān)于催化劑的改性，參考關(guān)于催化劑改性以及聚合反應(yīng)的反應(yīng)條件的國際申請wo99/24478，wo99/24479，特別是wo00/68315，其通過引用被結(jié)合到本發(fā)明中。

因此，優(yōu)選地，多相丙烯共聚物(raheco)是α-成核的。在如上所述的乙烯基環(huán)烷烴聚合物或乙烯基烷烴聚合物不影響α-成核的情況下，以下α-成核劑可以存在：

(i)一元羧酸和多元羧酸的鹽，例如苯甲酸鈉或叔丁基苯甲酸鋁，和

(ii)二亞芐基山梨糖醇(例如1,3：2,4二亞芐基山梨糖醇)和c1-c8烷基取代的二亞芐基山梨糖醇衍生物，例如甲基二亞芐基山梨糖醇，乙基二亞芐基山梨糖醇或二甲基二亞芐基山梨糖醇(例如1,3：2,4-二(甲基亞芐基)山梨糖醇)，或取代的諾尼醇衍生物，例如1,2,3-三脫氧-4,6：5,7-雙-o-[(4-丙基苯基)亞甲基]-諾尼醇，和

(iii)磷酸二酯的鹽，例如2,2'-亞甲基雙(4,6,-二叔丁基苯基)磷酸鈉或雙[磷酸2,2'-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)]羥基鋁，和

(iv)其混合物。

作為另一個(gè)必要成分，本發(fā)明的聚丙烯組合物(pc)含有無機(jī)填料(f)。

在存在無機(jī)填料(f)的情況下，聚丙烯組合物(pc)中的量為如上定義的那些。

優(yōu)選地，無機(jī)填料(f)是云母，硅灰石，高嶺石，蒙皂石，碳酸鈣，蒙脫石，滑石，頁硅酸鹽或其混合物。最優(yōu)選的無機(jī)填料(f)是滑石。

無機(jī)填料(f)的中值粒徑d50優(yōu)選為0.2～20.0μm，更優(yōu)選為0.3～15.0μm，進(jìn)一步優(yōu)選為在0.4～10.0μm，該中值粒徑d50由以質(zhì)量％計(jì)的粒度分布計(jì)算獲得，并通過激光衍射測定。最優(yōu)選的中值粒徑d50為0.45～5.0μm，包括在0.45～1.2μm范圍內(nèi)的最合適的中值粒徑d50。

另外地或替代地，無機(jī)填料(f)的比表面積bet為1.0～50.0m²/g，更優(yōu)選為5.0～40.0m²/g，進(jìn)一步優(yōu)選為10.0～30.0m²/g，進(jìn)一步優(yōu)選為10.0～20.0m²/g。

聚丙烯組合物(pc)可以包含高密度聚乙烯(hdpe)。優(yōu)選的量如上述所提供。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚丙烯組合物(pc)不含任何高密度聚乙烯。

如果存在，高密度聚乙烯(hdpe)的密度優(yōu)選為0.940g/cm³以上，更優(yōu)選為0.950g/cm³以上，比如0.940～0.970g/cm³，進(jìn)一步優(yōu)選為0.950～0.962g/cm³。

優(yōu)選地，高密度聚乙烯(hdpe)的熔體流動(dòng)速率mfr2(190℃，2.16kg)為1至15g/10min，優(yōu)選1至10g/10min，更優(yōu)選1至8g/10min。

根據(jù)本發(fā)明的高密度聚乙烯(hdpe)是本領(lǐng)域已知的，例如可購自borealisag的mb7541。

現(xiàn)在將通過下面提供的實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。

實(shí)施例

1.定義/測量方法

除非另有定義，術(shù)語和測定方法的以下定義適用于本發(fā)明的上述一般描述以及以下實(shí)施例。

通過nmr光譜定量顯微組織

使用定量核磁共振(nmr)光譜來定量聚丙烯均聚物的全同立構(gòu)規(guī)整度和區(qū)域規(guī)整度。

使用對于¹h和¹³c分別在400.15mhz和100.62mhz下運(yùn)行的brukeradvanceiii400nmr光譜儀，以溶液狀態(tài)記錄定量的¹³c{¹h}nmr光譜。使用¹³c優(yōu)化的10mm延伸溫度探頭在125℃下使用用于所有氣體力學(xué)(pneumatics)的氮?dú)?，記錄所有光譜。

對于聚丙烯均聚物，將約200mg的物質(zhì)溶解在1,2-四氯乙烷-d2(tce-d2)中。為了確保均一的溶液，在加熱塊中進(jìn)行初始樣品制備后，將nmr試管進(jìn)一步在旋轉(zhuǎn)烘箱中加熱至少1小時(shí)。插入磁體后，以10hz旋轉(zhuǎn)試管。選擇該設(shè)置主要是為了立構(gòu)規(guī)整度分布量化所需的高分辨率(busico,v.,cipullo,r.,prog.polym.sci.26(2001)443；busico,v.；cipullo,r.,monaco,g.,vacatello,m.,segre,a.l.,macromolecules30(1997)6251)。采用noe和雙層waltz16解耦系統(tǒng)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)的單脈沖激發(fā)(zhou,z.,kuemmerle,r.,qiu,x.,redwine,d.,cong,r.,taha,a.,baugh,d.winniford,b.,j.mag.reson.187(2007)225；busico,v.,carbonniere,p.,cipullo,r.,pellecchia,r.,severn,j.,talarico,g.,macromol.rapidcommun.2007,28,11289)。每個(gè)光譜獲得總共8192(8k)個(gè)瞬態(tài)。

使用專有的計(jì)算機(jī)程序，對定量的¹³c{¹h}nmr光譜進(jìn)行處理、積分，并通過積分確定相關(guān)的定量性質(zhì)。

對于聚丙烯均聚物，所有化學(xué)位移內(nèi)部參考21.85ppm處的甲基全同立構(gòu)五元組(mmmm)。

觀查到對應(yīng)于區(qū)域缺陷或共聚單體的特征信號(resconi,l.,cavallo,l.,fait,a.,piemontesi,f.,chem.rev.2000,100,1253；；wang,w-j.,zhu,s.,macromolecules33(2000),1157；cheng,h.n.,macromolecules17(1984),1950))。

通過在23.6-19.7ppm之間的甲基區(qū)域的積分，校正任何與感興趣的立體序列無關(guān)的位點(diǎn)，來定量立構(gòu)規(guī)整度分布(busico,v.,cipullo,r.,prog.polym.sci.26(2001)443；busico,v.,cipullo,r.,monaco,g.,vacatello,m.,segre,a.l.,macromolecules30(1997)6251)。

具體來說，通過從立體序列的特定積分區(qū)域中減去代表性的區(qū)域缺陷和共聚單體積分來校正區(qū)域缺陷和共聚單體對立構(gòu)規(guī)整度分布的定量的影響。

全同立構(gòu)規(guī)整度在五元組水平下測定，并報(bào)告為全同立構(gòu)五元組(mmmm)序列相對于所有五元組序列的百分比：

[mmmm]％＝100×(mmmm/所有五元組的總和)

2,1-赤式區(qū)域缺陷的存在由17.7ppm和17.2ppm處兩個(gè)甲基位點(diǎn)的存在所確認(rèn)，并通過其他特征位點(diǎn)證實(shí)。沒有觀察到與其他類型的區(qū)域缺陷相對應(yīng)的特征信號(resconi,l.,cavallo,l.,fait,a.,piemontesi,f.,chem.rev.2000,100,1253)。

使用17.7ppm和17.2ppm處的兩個(gè)特征甲基位點(diǎn)的平均積分來量化2,1-赤式區(qū)域缺陷的量：

p21e＝(ie6+ie8)/2

以甲基區(qū)域?yàn)榛鶞?zhǔn)，對1,2位最初插入(primaryinserted)的丙烯的量進(jìn)行定量，所述甲基區(qū)域?qū)τ诎ㄔ谠搮^(qū)域內(nèi)的與最初插入不相關(guān)的位點(diǎn)以及對于被排除在該區(qū)域的最初插入位點(diǎn)承擔(dān)校正作用：

p12＝ich3+p12e

丙烯的總量被量化為被最初插入的丙烯和所有其他存在的區(qū)域缺陷的總和：

p總＝p12+p21e

2,1-赤式區(qū)域缺陷相對于所有丙烯的摩爾百分比被量化：

[21e]mol％＝100×(p21e/p總)

觀察到對應(yīng)于乙烯結(jié)合的特征信號(如cheng，h.n.，macromolecules1984,17,1950所述)，共聚單體分?jǐn)?shù)計(jì)算為聚合物中的乙烯相對于聚合物中所有單體的分?jǐn)?shù)。

使用w-j.wang和s.zhu，macromolecules2000,331157的方法，通過積分在¹³c{¹h}光譜中整個(gè)光譜區(qū)域的多個(gè)信號，對共聚單體分?jǐn)?shù)進(jìn)行定量。選擇這種方法是因?yàn)樵谛枰獣r(shí)其解釋區(qū)域缺陷存在的強(qiáng)大性質(zhì)和能力。積分區(qū)域被略微調(diào)整以增加在所遇到的共聚單體含量的整個(gè)范圍內(nèi)的適用性。

由摩爾分?jǐn)?shù)計(jì)算出結(jié)合的共聚單體的摩爾百分?jǐn)?shù)。

由摩爾分?jǐn)?shù)計(jì)算結(jié)合的共聚單體的重量百分?jǐn)?shù)。

熔融溫度(tm)：用tainstrumentq2000差示掃描量熱法(dsc)測量5～7mg樣品。dsc根據(jù)iso11357/第3部分/方法c2，在溫度范圍為-30至+225℃、掃描速率為10℃/min的加熱/冷卻/加熱循環(huán)中運(yùn)行。熔融溫度由第二加熱步驟確定。

密度根據(jù)iso1183-1-方法a(2004)測量。樣品制備按照iso1872-2：2007通過壓縮成型進(jìn)行。

mfr2(230℃)根據(jù)iso1133(230℃，2.16kg負(fù)荷)測量。

mfr2(190℃)根據(jù)iso1133(190℃，2.16kg負(fù)荷)測量。

二甲苯冷可溶物(xcs，重量％)：二甲苯冷可溶物(xcs)的含量根據(jù)iso16152；第一版；2005-07-01，在25℃下測定。

非晶部分含量(am)通過分離上述二甲苯冷可溶級分(xcs)并用丙酮沉淀非晶部分來測量。將沉淀物過濾并在90℃的真空烘箱中干燥。

am％＝(100×m1×v0)/(m0×v1)

其中

“am％”是非晶部分分?jǐn)?shù)，

“m0”是初始聚合物的量(g)

“m1”是沉淀物的重量(g)

“v0”是初始體積(ml)

“v1”是分析樣品的體積(ml)

特性粘度根據(jù)diniso1628/1，1999年10月(在135℃的萘烷中)測量。

彎曲模量使用根據(jù)iso178的3點(diǎn)彎曲方法對根據(jù)iso294-1：1996制備的80×10×4mm的注塑成型樣品進(jìn)行測定。

拉伸強(qiáng)度；斷裂拉伸應(yīng)變(或斷裂伸長率)使用eniso1873-2中描述的注塑成型樣品(狗骨形狀，4mm厚)根據(jù)iso527-2(十字頭速度＝50mm/min；23℃)測量。

izod缺口沖擊強(qiáng)度通過使用eniso1873-2所述的注塑成型試樣(80×10×4mm)根據(jù)iso180/1a在23℃下測定。

中值粒徑d50(激光衍射)根據(jù)iso13320-1由通過激光衍射(mastersizer)測定的粒徑分布[質(zhì)量百分比]計(jì)算。

比表面積根據(jù)din66131/2測定為bet表面。

應(yīng)力致白根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)gm9302p，使用dupont沖擊試驗(yàn)機(jī)在3.2mm厚(150×90×3.2mm)的注塑成型板上測量。

2.實(shí)施例

通過以下實(shí)施例說明本發(fā)明。

用于本發(fā)明實(shí)施例的多相丙烯共聚物(raheco)通過已知的如ep0887379a1中所公開的技術(shù)，使用一個(gè)漿料環(huán)路反應(yīng)器和兩個(gè)氣相反應(yīng)器制備。

用于raheco聚合方法中的催化劑的制備如下：首先，在惰性條件下，將0.1molmgcl2×3etoh在大氣壓下在反應(yīng)器中懸浮于250ml癸烷中。將溶液冷卻至-15℃的溫度，并加入300ml冷的ticl4，同時(shí)保持溫度在所述水平。然后，將漿料的溫度緩慢升高至20℃。在該溫度下，向該漿料中加入0.02mol鄰苯二甲酸二辛酯(dop)。加入鄰苯二甲酸酯后，在90分鐘內(nèi)將溫度升至135℃，將漿料靜置60分鐘。然后，加入另一300mlticl4，將溫度保持在135℃下120分鐘。此后，將催化劑從液體中過濾，并在80℃下用300ml庚烷洗滌6次。然后，將固體催化劑組分過濾并干燥。催化劑及其制備概念如在專利公開ep491566，ep591224或ep586390中所述。將催化劑以可使最終聚合物中聚(乙烯基環(huán)己烷)(pvch)的濃度達(dá)到200ppm的量與乙烯基環(huán)己烷預(yù)聚合(參見ep1183307a1)。使用作為助催化劑的三乙基鋁(teal)和作為供體的二環(huán)戊基二甲氧基硅烷(d-供體)。鋁與供體的比率如表1所示。

表1：多相丙烯共聚物(raheco1)的制備和raheco2的數(shù)據(jù)

r：在gpr2中制備的聚合物(＝彈性丙烯共聚物(r))

raheco2：基體是丙烯均聚物

通過熔融共混制備本發(fā)明的聚丙烯組合物(pc)。

表2：發(fā)明的實(shí)施例與比較例的性能比較

*100重量％的剩余部分是與dstdp不同的抗氧化劑，如irganox1010

滑石是氫氧化鎂，cas號：14807-96-6

hdpe是borealisag的商業(yè)產(chǎn)品mb7541，密度為954kg/m³，熔體流動(dòng)速率mfr2(190℃)為4g/10min。

dstdp是(二硬脂酰硫代二丙酸酯)(cas號：693-36-7)。

md是金屬鈍化劑“n，n'-雙(3(3'，5'-二叔丁基-4'-羥基苯基)丙?；?肼”(cas號：32687-78-8)。