1.一種形成基于烯烴的聚合物的方法,所述方法包括在包含以下物質的反應產物的至少一種催化劑體系的存在下聚合至少一種烯烴:
A)至少一種助催化劑;和
B)包含式(I)的金屬-配體絡合物的前催化劑:
其中:
M為鈦、鋯或鉿,各自獨立地呈+2、+3或+4的形式氧化態(tài);n為0至3的整數,并且其中當n為0時,X不存在;和
每一個X獨立地為(C1-C40)烴基、(C1-C40)雜烴基或鹵素離子,并且其中每一個X獨立地為中性、單陰離子或二陰離子的單齒配體;或
其中兩個X一起形成中性、單陰離子或二陰離子的二齒配體;和
其中X和n以使得式(I)的金屬-配體絡合物總體呈中性的方式選擇;和
每一個Z獨立地為氧原子、硫原子、-N[(C1-C40)烴基]-或-P[(C1-C40)烴基]-;和
L為被取代或未取代的(C1-C40)亞烴基或者被取代或未取代的(C1-C40)亞雜烴基,和
其中,對于L,所述(C1-C40)亞烴基具有連接式(I)中(L所鍵合至的)R21和R22的包含1-碳原子至10-碳原子連接基骨架的部分,或
其中,對于L,所述(C1-C40)亞雜烴基具有連接式(I)中R21和R22的包含1-原子至10-原子連接基骨架的部分,其中所述(C1-C40)亞雜烴基的所述1-原子至10-原子連接基骨架的所述1至10個原子中的每一個獨立地為以下中之一:i)碳原子;ii)雜原子,其中每一個雜原子獨立地為-O-或-S-;或iii)選自-S(O)-、-S(O)2-、-Si(RC)2-、-Ge(RC)2-、-P(RC)-或-N(RC)-的取代基,并且其中每一個RC獨立地為被取代或未取代的(C1-C30)烴基或者被取代或未取代的(C1-C30)雜烴基;和
R21和R22各自獨立地為C或Si;和
R1至R20各自獨立地選自以下:被取代或未取代的(C1-C40)烴基、被取代或未取代的(C1-C40)雜烴基、-Si(RC)3、-Ge(RC)3、-P(RC)2、-N(RC)2、-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF3、-S(O)RC、-S(O)2RC、-N=C(RC)2、-OC(O)RC、-C(O)ORC、-N(R)C(O)RC、-C(O)N(RC)2、鹵素原子和氫原子;并且其中每一個RC獨立地為被取代或未取代的(C1-C30)烴基或者被取代或未取代的(C1-C30)雜烴基;和
其中,當R17為氫原子時,則R18為被取代或未取代的(C1-C40)烴基、被取代或未取代的(C1-C40)雜烴基、-Si(RC)3、-Ge(RC)3、-P(RC)2、-N(RC)2、-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF3、-S(O)RC、-S(O)2RC、-N=C(RC)2、-OC(O)RC、-C(O)ORC、-N(R)C(O)RC、-C(O)N(RC)2、鹵素原子或氫原子;并且其中每一個RC獨立地為被取代或未取代的(C1-C30)烴基或者被取代或未取代的(C1-C30)雜烴基;或
其中,當R18為氫原子時,則R17為被取代或未取代的(C1-C40)烴基、被取代或未取代的(C1-C40)雜烴基、-Si(RC)3、-Ge(RC)3、-P(RC)2、-N(RC)2、-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF3、-S(O)RC、-S(O)2RC、-N=C(RC)2、-OC(O)RC、-C(O)ORC、-N(R)C(O)RC、-C(O)N(RC)2、鹵素原子或氫原子;并且其中每一個RC獨立地為被取代或未取代的(C1-C30)烴基或者被取代或未取代的(C1-C30)雜烴基;和/或
其中,當R19為氫原子時,則R20為被取代或未取代的(C1-C40)烴基、被取代或未取代的(C1-C40)雜烴基、-Si(RC)3、-Ge(RC)3、-P(RC)2、-N(RC)2、-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF3、-S(O)RC、-S(O)2RC、-N=C(RC)2、-OC(O)RC、-C(O)ORC、-N(R)C(O)RC、-C(O)N(RC)2、鹵素原子或氫原子;并且其中每一個RC獨立地為被取代或未取代的(C1-C30)烴基或者被取代或未取代的(C1-C30)雜烴基;或
其中,當R20為氫原子時,則R19為被取代或未取代的(C1-C40)烴基、被取代或未取代的(C1-C40)雜烴基、-Si(RC)3、-Ge(RC)3、-P(RC)2、-N(RC)2、-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF3、-S(O)RC、-S(O)2RC、-N=C(RC)2、-OC(O)RC、-C(O)ORC、-N(R)C(O)RC、-C(O)N(RC)2、鹵素原子或氫原子;并且其中每一個RC獨立地為被取代或未取代的(C1-C30)烴基或者被取代或未取代的(C1-C30)雜烴基;和
其中,對于式I,R1至R22中的兩者或更多者任選地可形成一個或多個環(huán)結構,并且其中每一個環(huán)結構在所述環(huán)中具有3至50個原子,除任何氫原子外;和
其中,對于式I,一個或多個氫原子可任選地由一個或多個氘原子所取代。
2.根據權利要求1所述的方法,其中對于式I,其中當R17為氫原子時,則R18為被取代或未取代的(C1-C40)烴基、被取代或未取代的(C1-C40)雜烴基、-Si(RC)3、-Ge(RC)3、-P(RC)2、-N(RC)2、-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF3、-S(O)RC、-S(O)2RC、-N=C(RC)2、-OC(O)RC、-C(O)ORC、-N(R)C(O)RC、-C(O)N(RC)2或鹵素原子;并且其中每一個RC獨立地為被取代或未取代的(C1-C30)烴基或者被取代或未取代的(C1-C30)雜烴基;或
其中,當R18為氫原子時,則R17為被取代或未取代的(C1-C40)烴基、被取代或未取代的(C1-C40)雜烴基、-Si(RC)3、-Ge(RC)3、-P(RC)2、-N(RC)2、-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF3、-S(O)RC、-S(O)2RC、-N=C(RC)2、-OC(O)RC、-C(O)ORC、-N(R)C(O)RC、-C(O)N(RC)2或鹵素原子;并且其中每一個RC獨立地為被取代或未取代的(C1-C30)烴基或者被取代或未取代的(C1-C30)雜烴基;和/或
其中,當R19為氫原子時,則R20為被取代或未取代的(C1-C40)烴基、被取代或未取代的(C1-C40)雜烴基、-Si(RC)3、-Ge(RC)3、-P(RC)2、-N(RC)2、-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF3、-S(O)RC、-S(O)2RC、-N=C(RC)2、-OC(O)RC、-C(O)ORC、-N(R)C(O)RC、-C(O)N(RC)2或鹵素原子;并且其中每一個RC獨立地為被取代或未取代的(C1-C30)烴基或者被取代或未取代的(C1-C30)雜烴基;或
其中,當R20為氫原子時,則R19為被取代或未取代的(C1-C40)烴基、被取代或未取代的(C1-C40)雜烴基、-Si(RC)3、-Ge(RC)3、-P(RC)2、-N(RC)2、-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF3、-S(O)RC、-S(O)2RC、-N=C(RC)2、-OC(O)RC、-C(O)ORC、-N(R)C(O)RC、-C(O)N(RC)2或鹵素原子;并且其中每一個RC獨立地為被取代或未取代的(C1-C30)烴基或者被取代或未取代的(C1-C30)雜烴基。
3.根據權利要求1或權利要求2所述的方法,其中所述聚合為溶液聚合。
4.根據前述權利要求中任一項所述的方法,其中所述助催化劑選自硼酸鹽、烷基鋁或鋁氧烷。
5.根據前述權利要求中任一項所述的方法,其中所述聚合在25℃至250℃的溫度下進行。
6.根據前述權利要求中任一項所述的方法,其中所述聚合在10psi至2000psi的壓力下進行。
7.根據前述權利要求中任一項所述的方法,其中所述基于烯烴的聚合物為基于乙烯的聚合物。
8.根據權利要求1-6中任一項所述的方法,其中所述基于烯烴的聚合物為基于丙烯的聚合物。
9.根據前述權利要求中任一項所述的方法,其中對于式I,每一個Z為氧原子。
10.根據前述權利要求中任一項所述的方法,其中對于式I,R21和R22各為C(碳)。
11.根據前述權利要求中任一項所述的方法,其中對于式I,L選自以下:-CH2CH2CH2-、-CH2CH2-或-CH2-。
12.根據前述權利要求中任一項所述的方法,其中對于式I,每一個(C1-C40)烴基和每一個(C1-C40)雜烴基均未被取代。
13.根據前述權利要求中任一項所述的方法,其中對于式I,M為鋯或鉿;n為2;每一個X獨立地為(C1-C40)烴基、(C1-C40)雜烴基或鹵素離子;并且R2、R4、R5、R7、R8、R9、R10、R12、R13和R15各為氫。
14.根據前述權利要求中任一項所述的方法,其中對于式I,M為鋯;并且每一個Z為氧原子。
15.根據前述權利要求中任一項所述的方法,其中對于式I,R1和R16各自獨立地選自以下i)至v):