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      不飽和聚酯樹(shù)脂組合物、燈光反射器及其制造方法與流程

      文檔序號(hào):12508560閱讀:412來(lái)源:國(guó)知局
      不飽和聚酯樹(shù)脂組合物、燈光反射器及其制造方法與流程

      本發(fā)明涉及一種不飽和聚酯樹(shù)脂組合物、燈光反射器及其制造方法。詳細(xì)而言,本發(fā)明涉及一種在制造用于汽車(chē)用前照燈等的燈光反射器時(shí)所使用的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物、燈光反射器及其制造方法。



      背景技術(shù):

      在不飽和聚酯樹(shù)脂中添加纖維增強(qiáng)材料及無(wú)機(jī)填充材料而得的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物的成型性良好,且可以提供表面平滑性、尺寸精度、耐熱性及機(jī)械性強(qiáng)度優(yōu)異的固化物,因此被廣泛應(yīng)用于制造OA(辦公自動(dòng)化)設(shè)備、辦公設(shè)備的機(jī)架、汽車(chē)前照燈的燈光反射器等。

      其中,在制造燈光反射器中,通過(guò)在使不飽和聚酯樹(shù)脂組合物成型并固化而得到的成型體(基材)的表面上涂布并固化底涂劑而形成底涂層之后,在底涂層上通過(guò)蒸鍍等形成鋁或鋅等金屬涂布層(反射層)。因此,對(duì)于制造燈光反射器時(shí)所使用的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,不僅要求上述特性,還要求能夠提供底涂劑的涂布性能優(yōu)異的固化物。

      然而,從脫模性的角度出發(fā),不飽和聚酯樹(shù)脂組合物中通常添加有金屬皂等脫模劑。雖然該脫模劑通過(guò)溢出(bleed)成型體的表面,從而能夠容易地對(duì)成型體進(jìn)行脫模,但會(huì)成為在將底涂劑涂布在成型體表面時(shí)發(fā)生底涂劑的“表面涂布不均”的原因,存在不能將底涂劑均勻地涂布在成型體表面的問(wèn)題。

      作為解決該問(wèn)題的手段,已知有通過(guò)對(duì)溢出成型體表面的脫模劑進(jìn)行清洗處理、熱處理、火焰處理等來(lái)進(jìn)行去除的方法,但這樣的去除脫模劑的處理牽連到燈光反射器的制造效率降低及制造成本增大。

      于是,本申請(qǐng)的發(fā)明人們?cè)谥疤岢隽艘环N以規(guī)定的比例添加有不飽和聚酯、特定的交聯(lián)劑、減縮劑的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1)、以及一種在不飽和聚酯樹(shù)脂中以規(guī)定的比例添加聚丁二烯類(lèi)的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。

      現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

      專(zhuān)利文獻(xiàn)

      專(zhuān)利文獻(xiàn)1:特開(kāi)2010-49918號(hào)公報(bào)

      專(zhuān)利文獻(xiàn)2:特開(kāi)2011-162748號(hào)公報(bào)



      技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

      本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題

      由于燈光反射器在接近燈(熱源)的高溫條件下被使用,成型體中含有的脫模劑有時(shí)會(huì)因燈的熱而升華,附著在鏡片上而形成霧(霧化)。為了防止霧化,雖然可以減少提供成型體的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物中含有的脫模劑的量,但若減少脫模劑的量,則成型體的脫模性會(huì)降低。實(shí)際上,專(zhuān)利文獻(xiàn)1及2的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物中添加有能夠得到所希望的脫模性程度的脫模劑,為了防止霧化,必須對(duì)成型體進(jìn)行清洗處理、熱處理、火焰處理等去除處理,以此去除脫模劑。

      然而,由于去除脫模劑的處理牽連到燈光反射器的制造效率的降低及制造成本的增加,因此,對(duì)不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,要求即使不進(jìn)行去除脫模劑的處理,也能提供不僅底涂劑的涂布性能優(yōu)異而且脫模性和防霧性能亦優(yōu)異的成型體。

      本發(fā)明是為了解決上述問(wèn)題而完成的,其目的在于,提供一種不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,其能夠提供一種尺寸精度及機(jī)械特性?xún)?yōu)異,且即使不進(jìn)行去除脫模劑的處理,底涂劑的涂布性能、脫模性及防霧性能也優(yōu)異的成型體。此外,本發(fā)明的目的還在于,提供一種能夠提高制造效率,且降低制造成本的燈光反射器及其制造方法。

      解決技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)手段

      本發(fā)明的發(fā)明人們?yōu)榱私鉀Q上述問(wèn)題進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),在不飽和聚酯樹(shù)脂組合物中,通過(guò)代替降低作為脫模劑而通常被使用的金屬皂的量,而添加羧酸,能夠形成即使不進(jìn)行去除脫模劑的處理,底涂劑的涂布性能、脫模性及防霧性能也優(yōu)異的成型體,從而完成了本發(fā)明。

      即,本發(fā)明為以下的(1)~(6)。

      (1)一種不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,其含有(a)不飽和聚酯樹(shù)脂、(b)金屬皂、(c)羧酸、(d)無(wú)機(jī)填充材料、(e)減縮劑、(f)纖維增強(qiáng)材料及(g)固化劑,其特征在于,相對(duì)于(a)成分100質(zhì)量份,(b)成分為1~3質(zhì)量份、(c)成分為5~15質(zhì)量份、(d)成分為350~550質(zhì)量份、(e)成分為10~30質(zhì)量份、及(f)成分為70~120質(zhì)量份。

      (2)根據(jù)第(1)項(xiàng)所述的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,其特征在于,所述(c)羧酸的碳原子數(shù)為10~18。

      (3)根據(jù)第(1)或(2)項(xiàng)所述的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,其特征在于,所述(c)羧酸為選自由癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸及硬脂酸組成的組中的至少一種。

      (4)根據(jù)第(1)~(3)項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,其特征在于,所述(b)金屬皂為選自由硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鋁及硬脂酸鎂組成的組中的至少一種。

      (5)一種燈光反射器,其特征在于,包含使第(1)~(4)項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物成型并固化而得到的成型體、形成于所述成型體上的底涂層、以及形成于所述底涂層上的金屬反射層。

      (6)一種燈光反射器的制造方法,其特征在于,包括:

      使第(1)~(4)項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物成型并固化而得到成型體的工序;

      不進(jìn)行所述去除(b)金屬皂的處理,而在所述成型體上涂布底涂劑使其固化,形成底涂層的工序;以及

      在所述底涂層上形成金屬反射層的工序。

      發(fā)明效果

      根據(jù)本發(fā)明,能夠提供一種不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,其能夠提供一種尺寸精度及機(jī)械特性?xún)?yōu)異,且即使不進(jìn)行去除脫模劑的處理,底涂劑的涂布性能、脫模性及防霧性能也優(yōu)異的成型體。此外,根據(jù)本發(fā)明,能夠提供一種能夠提高生產(chǎn)性,且降低制造成本的燈光反射器及其制造方法。

      附圖說(shuō)明

      圖1a為具備本發(fā)明的燈光反射器的燈的剖面圖。

      圖1b圖1a的a-a’線的擴(kuò)大剖面圖。

      具體實(shí)施方式

      本發(fā)明的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物含有(a)不飽和聚酯樹(shù)脂、(b)金屬皂、(c)羧酸、(d)無(wú)機(jī)填充材料、(e)減縮劑、(f)纖維增強(qiáng)材料及(g)固化劑。本發(fā)明中優(yōu)選的涂布組合物本質(zhì)上由(a)成分~(g)成分組成。在此,在本說(shuō)明書(shū)中,“本質(zhì)上由……組成”是指,含有(a)成分~(g)成分作為必需成分,在不阻礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),可以含有除必需成分以外的任意成分。

      以下,對(duì)各成分進(jìn)行說(shuō)明。

      (a)不飽和聚酯樹(shù)脂通常為將通過(guò)多元醇與不飽和多元酸及任意的飽和多元酸之間的酯化反應(yīng)而得到的縮合物(不飽和聚酯)溶解于交聯(lián)劑(也被稱(chēng)作“活性稀釋劑”)中而得的物質(zhì)。這樣的不飽和聚酯樹(shù)脂在該技術(shù)領(lǐng)域中通常為公知,記載于例如,《聚酯樹(shù)脂手冊(cè)》(日刊工業(yè)新聞社,1988年發(fā)行)及《涂料用語(yǔ)辭典》(色材協(xié)會(huì)編,1993年發(fā)行)等中。

      作為不飽和聚酯的合成中所使用的多元醇,無(wú)特別限定,可以使用該技術(shù)領(lǐng)域中公知的多元醇。作為多元醇的例子,可列舉乙二醇、丙二醇、新戊二醇、丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、戊二醇、己二醇、新戊烷二醇(Neopentane diol)、氫化雙酚A、雙酚A、甘油等。其中,從耐熱性、機(jī)械性強(qiáng)度及成型性的角度出發(fā),優(yōu)選丙二醇、新戊二醇、及雙酚A或氫化雙酚A。這些多元醇可以單獨(dú)或組合多個(gè)進(jìn)行使用。

      作為不飽和聚酯的合成中所使用的不飽和多元酸,無(wú)特別限定,可使用該技術(shù)領(lǐng)域公知的不飽和多元酸。作為不飽和多元酸的例子,可列舉馬來(lái)酸酐、富馬酸、檸康酸、衣康酸等。這些不飽和多元酸可以單獨(dú)或組合多個(gè)進(jìn)行使用。其中,從耐熱性、機(jī)械性強(qiáng)度及成型性等的角度出發(fā),更優(yōu)選馬來(lái)酸酐及富馬酸。

      作為不飽和聚酯的合成中所使用的飽和多元酸,并無(wú)特別限定,可以使用公知的飽和多元酸。作為飽和多元酸的例子,可列舉鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、氯橋酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、四氯鄰苯二甲酸酐、四溴鄰苯二甲酸酐、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐等。這些飽和多元酸可以單獨(dú)或組合多個(gè)進(jìn)行使用。

      不飽和聚酯可以通過(guò)使用如上所述的原料以公知的方法而進(jìn)行合成。該合成中的各種條件需要根據(jù)使用的原料及其量來(lái)進(jìn)行適當(dāng)?shù)脑O(shè)定,但通常,通過(guò)在氮?dú)獾确腔钚詺怏w氣流中,在140~230℃的溫度下加壓或減壓下來(lái)進(jìn)行酯化即可。對(duì)于該酯化反應(yīng),根據(jù)所需,可以使用酯化催化劑。作為催化劑的例子,可列舉乙酸錳、二丁基氧化錫、草酸亞錫、乙酸鋅、及乙酸鈷等公知催化劑。這些催化劑可以單獨(dú)或組合多個(gè)進(jìn)行使用。

      不飽和聚酯的重均分子量(MW)并無(wú)特別限定,優(yōu)選為5,000~20,000。另外,本說(shuō)明書(shū)中“重均分子量”是指,使用凝膠滲透色譜(Sho wa Denko制造,Shodex GPC-101)在下述條件下以常溫(23℃)進(jìn)行測(cè)定,使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯檢量線而求出的值。

      柱:Showa Denko制造LF-804;

      柱溫度:40℃;

      試料:共聚物的0.2質(zhì)量%四氫呋喃溶液;

      流量:1mL/分鐘;

      洗脫液:四氫呋喃;

      檢測(cè)器:RI-71S。

      作為(a)不飽和聚酯樹(shù)脂中所使用的交聯(lián)劑,只要具有能與不飽和聚酯聚合的烯屬雙鍵則無(wú)特別限定,可使用該技術(shù)領(lǐng)域公知的交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑的例子,可列舉苯乙烯單體、鄰苯二甲酸二烯丙酯單體、鄰苯二甲酸二烯丙酯預(yù)聚物、甲基丙烯酸甲酯、三烯丙基異氰脲酸酯等。這些交聯(lián)劑可以單獨(dú)或組合多個(gè)進(jìn)行使用。

      (a)不飽和聚酯樹(shù)脂中的交聯(lián)劑的添加量無(wú)特別限定,但從操作性、重合性、成型體的收縮性及調(diào)節(jié)量的自由度的角度出發(fā),相對(duì)于不飽和聚酯及交聯(lián)劑的總計(jì),優(yōu)選為25~70質(zhì)量%,更優(yōu)選為35~65質(zhì)量%。

      (b)金屬皂為在該技術(shù)領(lǐng)域中作為脫模劑通常被使用的成分。作為(b)金屬皂,并無(wú)特別限定,可使用該技術(shù)領(lǐng)域公知的金屬皂。作為(b)金屬皂的例子,可列舉硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鎂等。這些金屬皂可以單獨(dú)或組合多個(gè)進(jìn)行使用。

      相對(duì)于(a)不飽和聚酯樹(shù)脂100質(zhì)量份,(b)金屬皂的添加量為1~3質(zhì)量份,優(yōu)選為1~2.5質(zhì)量份,更優(yōu)選為1~2質(zhì)量份。通過(guò)像這樣,組合使用添加量比以往要少的(b)金屬皂和規(guī)定量的(c)羧酸,能夠制造一種不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,其能夠提供一種即使不進(jìn)行去除脫模劑的處理,也同時(shí)具備脫模性和防霧性能及底涂劑的涂布性能的成型體。若(b)金屬皂的添加量小于1質(zhì)量份,則作為脫模劑的成分不足,成型體的脫模性降低。另一方面,若(b)金屬皂的添加量超過(guò)3質(zhì)量份,則作為脫模劑的成分過(guò)多,導(dǎo)致(b)金屬皂溢出成型體的表面。因此,為了得到具有所希望的防霧性能及底涂劑的涂布性能的成型體,必須進(jìn)行去除(b)金屬皂的處理。

      (c)羧酸為代替降低(b)金屬皂的添加量而被添加的成分。通過(guò)添加(c)羧酸,即使降低(b)金屬皂的添加量,也能夠得到脫模性不降低,且即使不進(jìn)行去除脫模劑的處理,底涂劑的涂布性能及防霧性能也優(yōu)異的成型體。

      作為(c)羧酸,從穩(wěn)定地得到上述效果的角度出發(fā),優(yōu)選脂肪族羧酸。此外,(c)羧酸的碳原子數(shù)優(yōu)選為10~18。作為(c)羧酸的例子,可列舉癸酸(碳原子數(shù)為10)、十一酸(碳原子數(shù)為11)、月桂酸(碳原子數(shù)為12)、十三酸(碳原子數(shù)為13)、肉豆蔻酸(碳原子數(shù)為14)、十五酸(碳原子數(shù)為15)、棕櫚酸(碳原子數(shù)為16)、十七酸(碳原子數(shù)為17)、硬脂酸(碳原子數(shù)為18)。其中,從脫模性、防霧性能及底涂劑的涂布性能的角度出發(fā),優(yōu)選癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸及硬脂酸。這些羧酸可以單獨(dú)或組合多個(gè)進(jìn)行使用。

      相對(duì)于(a)不飽和聚酯樹(shù)脂100質(zhì)量份,(c)羧酸的添加量為5~15質(zhì)量份,優(yōu)選為6~13質(zhì)量份,更優(yōu)選為8~12質(zhì)量份。通過(guò)組合使用如上所述的添加量的(c)羧酸和添加量比以往要少的(b)金屬皂,能夠制造一種不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,其能夠提供一種即使不進(jìn)行去除脫模劑的處理,也同時(shí)具備脫模性和防霧性能及底涂劑的涂布性能的成型體。若(c)羧酸的添加量小于5質(zhì)量,則(c)羧酸的量不足,成型體的脫模性降低。另一方面,若(c)羧酸的添加量超過(guò)15質(zhì)量份,則成型體的機(jī)械特性降低。

      作為(d)無(wú)機(jī)填充材料,并無(wú)特別限定,可使用該技術(shù)領(lǐng)域公知的無(wú)機(jī)填充材料。作為(d)無(wú)機(jī)填充材料的例子,可列舉二氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣、氫氧化鋁、硫酸鋇、硅灰石、黏土、滑石粉、云母、石膏、無(wú)水硅酸、玻璃粉末等。此外,從降低成型體的比重的角度出發(fā),作為(d)無(wú)機(jī)填充材料,還可使用玻璃珠、二氧化硅珠、氧化鋁珠等中空填料。這些無(wú)機(jī)填充材料可以單獨(dú)或組合多個(gè)進(jìn)行使用。

      (d)無(wú)機(jī)填充材料的平均粒徑并無(wú)特別限定,優(yōu)選為0.5μm~15μm以下,更優(yōu)選為0.7μm~10μm。若(d)無(wú)機(jī)填充材料的平均粒徑小于0.5μm,則不飽和聚酯樹(shù)脂組合物的粘度變高,會(huì)降低成型性。另一方面,若(d)無(wú)機(jī)填充材料的平均粒徑超過(guò)15μm,則成型物的表面平滑性及機(jī)械性強(qiáng)度顯著降低,或不飽和聚酯樹(shù)脂組合物的流動(dòng)性降低,成型性會(huì)降低。

      在此,在本說(shuō)明書(shū)中,(d)無(wú)機(jī)填充材料的“平均粒徑”是指,從通過(guò)氣體滲透法而求得的比表面積來(lái)計(jì)算而得的粒徑。

      平均粒徑=(6×10000)/(真比重×比表面積)

      相對(duì)于(a)不飽和聚酯樹(shù)脂100質(zhì)量份,(d)無(wú)機(jī)填充材料的添加量為350~550質(zhì)量份,優(yōu)選為370~530質(zhì)量份,更優(yōu)選為400~500質(zhì)量份。若(d)無(wú)機(jī)填充材料的添加量小于350質(zhì)量份,則成型體的機(jī)械特性降低。另一方面,若(d)無(wú)機(jī)填充材料的添加量超過(guò)550質(zhì)量份,則在不飽和聚酯樹(shù)脂組合物中(d)無(wú)機(jī)填充材料不能均勻地分散,不能制造均質(zhì)的成型體。

      作為(e)減縮劑,無(wú)特別限定,可使用該技術(shù)領(lǐng)域公知的減縮劑。作為減縮劑的例子,可列舉聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、飽和聚酯、苯乙烯-丁二烯類(lèi)橡膠等的作為減縮劑而通常被使用熱塑性聚合物。這些減縮劑可以單獨(dú)或組合兩種以上進(jìn)行使用。

      相對(duì)于(a)不飽和聚酯樹(shù)脂100質(zhì)量份,(e)減縮劑的添加量為10~30質(zhì)量份,優(yōu)選為12~28質(zhì)量份,更優(yōu)選為15~25質(zhì)量份。若(e)減縮劑的添加量小于10質(zhì)量份,則成型體的收縮率變高,不能得到所希望的尺寸精度。另一方面,若(e)減縮劑的添加量超過(guò)30質(zhì)量份,則成型體的機(jī)械特性降低。

      作為(f)纖維增強(qiáng)材料,并無(wú)特別限定,可使用該技術(shù)領(lǐng)域公知的纖維增強(qiáng)材料。作為(f)纖維增強(qiáng)材料的例子,可列舉玻璃纖維、紙漿纖維、聚乙烯對(duì)苯二甲酸酯纖維、維尼綸纖維、碳纖維纖維、芳綸纖維、硅灰石等各種有機(jī)纖維及無(wú)機(jī)纖維。其中,優(yōu)選使用切斷為纖維長(zhǎng)度為1.5~25mm程度的短切玻璃。

      相對(duì)于(a)不飽和聚酯樹(shù)脂100質(zhì)量份,(f)纖維增強(qiáng)材料的添加量為70~120質(zhì)量份,優(yōu)選為75~115質(zhì)量份,更優(yōu)選為70~110質(zhì)量份。若(f)纖維增強(qiáng)材料的添加量小于70質(zhì)量份,則成型體的機(jī)械特性降低。另一方面,若(f)纖維增強(qiáng)材料的添加量超過(guò)120質(zhì)量份,則在不飽和聚酯樹(shù)脂組合物中(f)纖維增強(qiáng)材料不能均勻地分散,不能制造均質(zhì)的成型體。

      作為(g)固化劑,并無(wú)特別限定,可以使用該技術(shù)領(lǐng)域公知的固化劑。作為(g)固化劑的例子,可列舉叔丁基過(guò)氧化辛酸酯、過(guò)氧化苯甲酰、1,1-二叔丁基過(guò)氧基-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、過(guò)氧化異丙基碳酸叔丁酯、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧化二異丙苯、二叔丁基過(guò)氧化物等有機(jī)過(guò)氧化物。這些固化劑可以單獨(dú)或組合兩種以上進(jìn)行使用。

      (g)固化劑的添加量根據(jù)使用的原料而適當(dāng)?shù)卦O(shè)定即可,并無(wú)特別限定。相對(duì)于(a)不飽和聚酯樹(shù)脂100質(zhì)量份,(g)固化劑的添加量?jī)?yōu)選為0.5~10質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.7~7質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為1~5質(zhì)量份。

      除了上述成分以外,在不阻礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),本發(fā)明的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物還可以含有增粘劑、顏料、減粘劑等該技術(shù)領(lǐng)域中的公知的成分。

      作為增粘劑,并無(wú)特別限定,例如,可列舉氧化鎂、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氧化鈣等金屬氧化物、及異氰酸酯化合物等。這些增粘劑可以單獨(dú)或組合兩種以上進(jìn)行使用。

      含有如上所述成分的本發(fā)明的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,可通過(guò)該技術(shù)領(lǐng)域中通常進(jìn)行方法而制備,例如,通過(guò)使用捏合機(jī)等進(jìn)行混煉而制備。

      以上述方式而制備的本發(fā)明的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,雖降低了不飽和聚酯樹(shù)脂組合物中作為脫模劑被通常使用的(b)金屬皂的量,但以規(guī)定量添加(c)羧酸,因此,能夠提供脫模性良好,且即使不進(jìn)行去除脫模劑的處理,底涂劑的涂布性能及防霧性能也優(yōu)異的成型體。此外,由于本發(fā)明的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,以規(guī)定的比例含有(d)無(wú)機(jī)填充材料、(e)減縮劑、(f)纖維增強(qiáng)材料,因此,能夠提供尺寸精度及機(jī)械特性?xún)?yōu)異的成型體。

      可以通過(guò)將本發(fā)明的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物成型為所希望的形狀并固化,來(lái)制備成型物。作為成型及固化方法,無(wú)特別限定,可以使用該技術(shù)領(lǐng)域中通常進(jìn)行的方法,例如,壓縮成型、傳遞模塑成型、注射成型等。

      由本發(fā)明的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物而得到的成型物適合用作燈光反射器的基材。

      燈光反射器通常包含使不飽和聚酯樹(shù)脂組合物成型并固化而得到的成型體(基材)、形成于成型體上的底涂層、以及形成于底涂層上的金屬反射層。

      以下,使用附圖對(duì)燈光反射器的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。

      圖1a為具備本實(shí)施方式的燈光反射器的燈的剖面圖。此外,圖1b為圖1a的a-a’線的擴(kuò)大剖面圖。

      圖1a中,燈通常具備燈光反射器、設(shè)置于燈光反射器的規(guī)定的位置的光源4、設(shè)置于燈光反射器的開(kāi)口部的鏡片5。在此,如圖1b所示,燈光反射器具有使不飽和聚酯樹(shù)脂組合物成型并固化而得到的成型體1、形成于成型體1上的底涂層2、形成于底涂層2上的金屬反射層3。在此燈中,由光源4所產(chǎn)生的光通過(guò)金屬反射層3而被反射。

      具有這樣的構(gòu)成的燈光反射器可通過(guò)以下的方式而制造。

      首先,使本發(fā)明的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物成型并固化,以此得到成型體1。在此,成型體1可通過(guò)使用壓縮成型、傳遞模塑成型、注射成型等公知的成型法使本發(fā)明的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物成型為規(guī)定的形狀并固化而得到。以此所獲得的成型體1即使不進(jìn)行去除脫模劑的處理,底涂劑的涂布性能及防霧性能也優(yōu)異。

      然后,不進(jìn)行去除脫模劑的處理,而在成型體1上涂布底涂劑并使其固化,以此形成底涂層2。在此,對(duì)于以往的制造燈光反射器的方法,為了解決底涂劑的“表面涂布不均”及防霧性能的問(wèn)題,需要對(duì)溢出成型體1表面的脫模劑進(jìn)行去除處理,與此相對(duì)的是,對(duì)于本發(fā)明,由于通過(guò)降低脫模劑的量而降低溢出成型體1表面的脫模劑的量,不需要對(duì)溢出成型體1表面的脫模劑進(jìn)行去除處理。由此,能夠提高制造燈光反射器的效率,并且能夠降低燈光反射器的制造成本。

      作為提供底涂層2的底涂劑,無(wú)特別限定,可使用該技術(shù)領(lǐng)域公知的底涂劑。該底涂劑也被稱(chēng)作底漆組合物,通常為含有UV固化樹(shù)脂或熱固化性樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物。作為UV固化性樹(shù)脂及熱固化性樹(shù)脂的例子,可列舉通過(guò)季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等多官能性單體的均聚或共聚而得到的丙烯酸樹(shù)脂等。此外,該樹(shù)脂組合物可含有不飽和聚酯樹(shù)脂、乙烯改性聚酯樹(shù)脂、苯酚改性聚酯樹(shù)脂、油脂改性聚酯樹(shù)脂、硅酮改性聚酯樹(shù)脂等聚酯樹(shù)脂、固化劑、溶劑等。

      作為將底涂劑涂布在成型體1上的方法,并無(wú)特別限定,例如,可以使用空氣噴涂方式或無(wú)氣噴涂方式等公知的方法。此外,固化方法也無(wú)特別限定,根據(jù)底涂劑的種類(lèi)進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇即可。

      底涂層2的厚度根據(jù)需求的燈光反射器的大小等進(jìn)行適當(dāng)?shù)脑O(shè)定即可,通常為10~50μm。

      然后,在底涂層2上形成金屬反射層3。作為金屬反射層3的材料,并無(wú)特別限定,可使用該技術(shù)領(lǐng)域公知的金屬反射層材料。作為金屬反射層3的材料的例子,可列舉鋁、銀、鋅、以銀或鋅為主體的合金等。

      作為在底涂層2上形成金屬反射層3的方法,無(wú)特別限定,例如,可以使用真空蒸鍍法等公知的方法。

      金屬反射層3的厚度根據(jù)需求的燈光反射器的大小等進(jìn)行適當(dāng)?shù)脑O(shè)定即可,通常為

      作為設(shè)置于燈身的規(guī)定位置上的光源4及鏡片5,并無(wú)特別限定,可以使用該技術(shù)領(lǐng)域公知的光源及鏡片。設(shè)置光源4及鏡片5的方法無(wú)特別限定,可以按照公知的方法而進(jìn)行。

      以這種方式而制造的本實(shí)施方式的燈光反射器,制造效率高且制造成本低。

      實(shí)施例

      以下,通過(guò)實(shí)施例及比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明,但本發(fā)明并不限定于此。

      (不飽和聚酯樹(shù)脂的合成)

      向具備攪拌機(jī)、回流冷卻器、氮?dú)鈱?dǎo)入管及溫度計(jì)的反應(yīng)容器中,加入100摩爾丙二醇、30摩爾鄰苯二甲酸酐、70摩爾馬來(lái)酸酐,按照定法在210℃下,使其反應(yīng)至酸價(jià)為20mgKOH/g為止。然后,相對(duì)于反應(yīng)物100質(zhì)量份,添加0.015質(zhì)量份對(duì)苯二酚,冷卻至160℃之后,進(jìn)一步添加苯乙烯單體,以此得到不飽和聚酯樹(shù)脂。在此,苯乙烯單體以使其在不飽和聚酯樹(shù)脂中為30質(zhì)量%的方式而添加。此外,以上述條件對(duì)不飽和聚酯的重均分子量(MW)進(jìn)行測(cè)定后,其為15,000。

      (實(shí)施例1~13)

      以表1所示的添加組成加入各成分,通過(guò)使用雙臂捏合機(jī)進(jìn)行混煉而得到不飽和聚酯樹(shù)脂組合物。另外,表1及2所示的(a)不飽和聚酯樹(shù)脂含有30質(zhì)量%的苯乙烯單體。

      (比較例1~10)

      以表2所示的添加組成加入各成分,通過(guò)使用雙臂捏合機(jī)進(jìn)行混煉而得到不飽和聚酯樹(shù)脂組合物。

      上述實(shí)施例及比較例中,作為(b)金屬皂,使用(b-1)硬脂酸鋅及(b-2)硬脂酸鈣,作為(c)羧酸,使用(c-1)月桂酸、(c-2)癸酸及(c-3)硬脂酸,作為(d)無(wú)機(jī)填充材料,使用碳酸鈣(平均粒徑為10μm),作為(e)減縮劑,使用聚苯乙烯,作為(f)纖維增強(qiáng)材料,使用短切玻璃(纖維長(zhǎng)度為6mm),作為(g)固化劑,使用過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯,作為增粘劑,使用氧化鎂。

      對(duì)于以上述方式而得到的實(shí)施例及比較例的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,進(jìn)行了混煉性、脫模性、底涂劑的涂布性能、防霧性能、成型收縮率及彎曲模量的評(píng)價(jià)。這些評(píng)價(jià)的方法如下所示。

      (1)混煉性

      使用雙臂捏合機(jī)進(jìn)行混煉而制備不飽和聚酯樹(shù)脂組合物時(shí),通過(guò)目視評(píng)價(jià)是否得到了無(wú)分散不良的、均勻的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物。該評(píng)價(jià)中,不飽和聚酯樹(shù)脂組合物為均勻時(shí)表示為○,不飽和聚酯樹(shù)脂組合物中存在分散不良時(shí)表示為×。

      (2)脫模性

      在成型溫度150℃、注射壓力20MPa、成型時(shí)間1分鐘的條件下進(jìn)行傳遞模塑成型,制作傳遞模塑成型體(φ117mm、厚度3mm)。此時(shí),通過(guò)目視評(píng)價(jià)是否以模具內(nèi)未殘留傳遞模塑成型體的方式使傳遞模塑成型體能夠從模具中順利地脫模。該評(píng)價(jià)中,未殘留傳遞模塑成型體,傳遞模塑成型體從模具中順利地脫模時(shí)表示為○,傳遞模塑成型體殘留,傳遞模塑成型體未能從模具中順利地脫模時(shí)表示為×。

      (3)底涂劑的涂布性能

      在成型溫度150℃、注射壓力20MPa、成型時(shí)間1分鐘的條件下進(jìn)行傳遞模塑成型,制備傳遞模塑成型體(φ117mm、厚度3mm)。然后,通過(guò)在傳遞模塑成型體的表面上,以10μm的厚度的方式涂布底涂劑(含有UV固化性樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物),使其固化,以此形成底涂層。此時(shí),通過(guò)目視確認(rèn)底涂劑的涂布部整體中所占有的涂布良好的部分(沒(méi)有表面涂布不均的部分),求出其面積的比例。該評(píng)價(jià)中,涂布良好的部分的面積比例為95%以上時(shí)表示為○,涂布良好的部分的面積比例小于95%時(shí)表示為×。

      (4)防霧性能

      在成型溫度150℃、注射壓力20MPa、成型時(shí)間1分鐘的條件下進(jìn)行傳遞模塑成型,制備傳遞模塑成型體(φ117mm、厚度3mm)。從該傳遞模塑成型體中切出40mm見(jiàn)方的試樣,放入玻璃皿中,使用鋁箔及橡膠皮筋蓋住玻璃皿的開(kāi)口,使其完全密封。然后,在設(shè)定為180℃的電熱板上,將鋁箔面朝下,放置玻璃皿,加熱12小時(shí)。使用霧度計(jì)(Tokyo Seisaku-Sho,Ltd.制造,haze-gard II),測(cè)定該加熱處理前后的玻璃皿的霧度值,求出該加熱處理前后的霧度值的差(Δ霧度值)。Δ霧度值為1以下時(shí)表示為○,Δ霧度值超過(guò)1時(shí)表示為×。

      (5)成型收縮率

      通過(guò)在成型溫度150℃、成型壓力10MPa、成型時(shí)間3分鐘的條件下進(jìn)行壓縮成型制備JIS K-6911 5.7中所規(guī)定的收縮圓盤(pán),按照J(rèn)IS K-6911 5.7計(jì)算出成型收縮率。

      (6)彎曲模量

      通過(guò)在成型溫度150℃、成型壓力10MPa、成型時(shí)間3分鐘的條件下進(jìn)行壓縮成型制備JIS K6911中所規(guī)定的彎曲模量試驗(yàn)片,以JIS K6911為基準(zhǔn),測(cè)定彎曲模量。

      關(guān)于上述評(píng)價(jià)結(jié)果,實(shí)施例的結(jié)果和比較例的結(jié)果分別示于表1、表2。另外,比較例中,對(duì)于(1)混煉性或(2)脫模性的評(píng)價(jià)為×的比較例,未進(jìn)行(1)混煉性或(2)脫模性之后的測(cè)定。

      由表1及2的結(jié)果可知,以規(guī)定的比例含有(a)成分~(g)成分的實(shí)施例1~13的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物的混煉性、脫模性、底涂劑的涂布性能、防霧性能、成型收縮率及彎曲模量均為優(yōu)異。

      與此相對(duì),對(duì)于不含(b)成分的比較例1的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,脫模性降低,對(duì)于(b)成分的比例較多的比較例2的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,防霧性能及底涂劑的涂布性能降低。對(duì)于(c)成分的比例較少的比較例3的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,脫模性降低,對(duì)于(c)成分的比例較多的比較例4的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,彎曲模量降低。對(duì)于(d)成分的比例較少的比較例5的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,彎曲模量降低,對(duì)于(d)成分的比例較多的比較例6的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,混煉性降低。對(duì)于(e)成分的比例較少的比較例7的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,成型收縮率降低,對(duì)于(e)成分的比例較多的比較例8的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,彎曲模量降低。對(duì)于(f)成分的比例較少的比較例9的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,彎曲模量降低,對(duì)于(f)成分的比例較多的比較例10的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,混煉性降低。

      考慮上述結(jié)果可知,為了使混煉性、脫模性、底涂劑的涂布性能、防霧性能、成型收縮率及彎曲模量全部得到提高,需要將(a)成分~(g)成分控制為規(guī)定的比例。

      由以上結(jié)果可知,根據(jù)本發(fā)明,能夠提供一種不飽和聚酯樹(shù)脂組合物,其能夠提供尺寸精度及機(jī)械特性?xún)?yōu)異,且即使不進(jìn)行去除脫模劑的處理,底涂劑的涂布性能、脫模性及防霧性能也優(yōu)異的成型體。此外,根據(jù)本發(fā)明,能夠提供一種能夠提高生產(chǎn)性,且降低制造成本的燈光反射器及其制造方法。

      另外,本國(guó)際申請(qǐng)要求主張基于在2014年9月4日申請(qǐng)的日本專(zhuān)利申請(qǐng)第2014-180303號(hào)的優(yōu)先權(quán),該日本專(zhuān)利申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容引用于本國(guó)際申請(qǐng)。

      附圖標(biāo)記說(shuō)明

      1成型體;2底涂層;3金屬反射層;4光源;5鏡片。

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