本發(fā)明涉及含硫取代基的殺有害生物活性(尤其是殺蟲活性)雜環(huán)衍生物，涉及用于制備那些化合物的中間體，涉及包含那些化合物的組合物，并且涉及它們用于控制動物有害生物(包括節(jié)肢動物并且尤其是昆蟲或蜱螨目的代表)的用途。具有殺有害生物作用的雜環(huán)化合物是已知的并描述于例如wo2012/086848和wo2013/018928中?，F(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了具有含硫的苯基和吡啶基取代基的新穎殺有害生物活性雜環(huán)6/5-二環(huán)衍生物，這些取代基進一步被環(huán)烷基基團取代。本發(fā)明因此涉及具有化學式i的化合物，其中a表示ch或n；q附接至3位或4位；并且是c3-c6環(huán)烷基或被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基、–c(o)oh、–c(o)nh2、苯基以及可以被選自下組的取代基單取代或多取代的苯基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺?；通Cc(o)c1-c4鹵代烷基；x是s、so或so2；r1是c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基–c1-c4烷基或被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基和c1-c4烷基；或r1是被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基-c1-c4烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基和c1-c4烷基；或r1是c2-c6烯基、c2-c6鹵代烯基或c2-c6炔基；r2是鹵素、氰基、c1-c6鹵代烷基或被一個或兩個選自下組的取代基取代的c1-c6鹵代烷基，該組由以下各項組成：羥基、甲氧基和氰基；或r2是c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺酰基、o(c1-c4鹵代烷基)、或–c(o)c1-c4鹵代烷基；或r2是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基和c1-c4烷基；x1是o、s或nr3，其中r3是氫、c1-c4烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c1-c4烷氧基–c1-c4烷基或c3-c6環(huán)烷基；以及那些化合物的農(nóng)用化學上可接受的鹽、立體異構(gòu)體、對映異構(gòu)體、互變異構(gòu)體和n-氧化物。具有至少一個堿性中心的具有化學式i的化合物可以與以下酸形成例如酸加成鹽，這些酸為：例如強無機酸，如礦物酸，例如高氯酸、硫酸、硝酸、亞硝酸、磷酸或氫鹵酸；強有機羧酸，如未經(jīng)取代的或像被鹵素取代的c1-c4烷羧酸(例如乙酸)，如飽和或不飽和的二羧酸(例如草酸、丙二酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸或鄰苯二甲酸)，如羥基羧酸(例如抗壞血酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸或檸檬酸)，或如苯甲酸；或有機磺酸，如未經(jīng)取代的或像被鹵素取代的c1-c4烷-或芳基磺酸，例如甲烷-或?qū)妆交撬?。具有至少一個酸性基團的具有化學式i的化合物可以例如，與堿形成鹽(例如礦物鹽(像堿金屬或堿土金屬鹽，例如鈉鹽、鉀鹽或鎂鹽))，與氨或有機胺(像嗎啉、哌啶、吡咯烷、單-、二-或三-低級-烷基胺(例如乙基-、二乙基-、三乙基-或二甲基丙胺)，或單-、二-或三羥基-低級-烷基胺(例如單-、二-或三乙醇胺))形成鹽。在取代基定義中出現(xiàn)的烷基基團可以是直鏈的或支鏈的，并且是例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、壬基、癸基以及它們的支鏈異構(gòu)體。烷基硫烷基、烷基亞磺?；⑼榛酋；⑼檠趸?、烯基和炔基基團衍生自所提及的烷基基團。烯基和炔基基團可以是單不飽和的或多不飽和的。鹵素通常是氟、氯、溴或碘。相應地，這也適用于與其他含義結(jié)合的鹵素，例如鹵代烷基或鹵代苯基。鹵代烷基基團優(yōu)選地具有從1至6個碳原子的鏈長。鹵代烷基是例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟乙基以及2,2,2-三氯乙基。關(guān)于本發(fā)明，鹵代烷基基團優(yōu)選地是三氯甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、三氟甲基以及二氯氟甲基。烷氧基基團優(yōu)選地具有從1至6個碳原子的優(yōu)選鏈長。烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基并且還是同分異構(gòu)的戊氧基以及己氧基基團。關(guān)于本發(fā)明，烷氧基基團優(yōu)選地是甲氧基和乙氧基。烷氧基烷基基團優(yōu)選地具有1至6個碳原子的鏈長。烷氧基烷基是例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、異丙氧基甲基或異丙氧基乙基。烷氧基羰基是例如甲氧基羰基(其為c1烷氧基羰基)、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基或己氧基羰基。烷基硫烷基是例如甲基硫烷基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、異丙基硫烷基、丁基硫烷基、戊基硫烷基、以及己基硫烷基。烷基亞磺?；抢缂谆鶃喕酋；⒁一鶃喕酋；?、丙基亞磺酰基、異丙基亞磺?；⒍』鶃喕酋；⑽旎鶃喕酋；?、以及己基亞磺?；Ｍ榛酋；抢缂谆酋；?、乙基磺?；⒈酋；?、異丙基磺?；?、丁基磺?；⑽旎酋；?、以及己基磺?；?。環(huán)烷基基團優(yōu)選地具有從3至6個環(huán)碳原子，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。鹵代烷氧基基團優(yōu)選地具有從1至4個碳原子的鏈長。鹵代烷氧基是例如二氟甲氧基、三氟甲氧基或2,2,2-三氟乙氧基。鹵代烷基硫烷基基團優(yōu)選地具有從1至4個碳原子的鏈長。鹵代烷基硫烷基是例如二氟甲基硫烷基、三氟甲基硫烷基或2,2,2-三氟乙基硫烷基。類似的考慮適用于基團c1-c4鹵代烷基亞磺酰基和c1-c4鹵代烷基磺?；?，它們可以是例如三氟甲基亞磺?；?、三氟甲基磺?；?,2,2-三氟乙基磺?；Ｔ诒景l(fā)明的上下文中，取代基定義中的“單取代的至多取代的”典型地是指取決于取代基的化學結(jié)構(gòu)，單取代的至七次取代的，優(yōu)選地是單取代的至五次取代的，更優(yōu)選地是單、二或三取代的。自由基表示甲基基團。根據(jù)本發(fā)明的具有化學式i的化合物還包括在鹽形成期間可以形成的水合物。優(yōu)選地，q始終在4位，并且是c3-c6環(huán)烷基或被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基、苯基以及可以被選自下組的取代基單取代或多取代的苯基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；?c(o)c1-c4鹵代烷基。具有化學式i的化合物的優(yōu)選的組由具有化學式i-1的化合物其中r2和q是如上文在化學式i下所定義的；并且其中xa1是s、so或so2；ra1是甲基、乙基、正丙基、異丙基或環(huán)丙基甲基；以及那些化合物的農(nóng)用化學上可接受的鹽、立體異構(gòu)體、對映異構(gòu)體、互變異構(gòu)體和n-氧化物表示。在具有化學式i-1的化合物的所述優(yōu)選的組中，q優(yōu)選地是c3-c6環(huán)烷基或被選自下組的取代基單取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：氰基、–c(o)oh和–c(o)nh2，特別地q是c3-c6環(huán)烷基或1-氰基環(huán)烷基；r2優(yōu)選地是c1-c4鹵代烷基；xa1優(yōu)選地是s或so2并且ra1優(yōu)選地是乙基。在具有化學式i-1的化合物的另一個優(yōu)選的組中，q優(yōu)選地是c3-c6環(huán)烷基或被氰基、–c(o)oh或–c(o)nh2單取代的c3-c6環(huán)烷基，特別地q是c3-c6環(huán)烷基；r2優(yōu)選地是c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；騝1-c4鹵代烷基磺酰基；xa1優(yōu)選地是s或so2并且ra1優(yōu)選地是乙基。具有化學式i的化合物的進一步優(yōu)選的組由具有化學式i-2的化合物其中r2和q是如上文在化學式i下所定義的；xa2是s、so或so2；并且ra2是甲基、乙基、正丙基、異丙基或環(huán)丙基甲基；以及那些化合物的農(nóng)用化學上可接受的鹽、立體異構(gòu)體、對映異構(gòu)體、互變異構(gòu)體和n-氧化物表示。在具有化學式i-2的化合物的這個優(yōu)選的組中，q優(yōu)選地是c3-c6環(huán)烷基或1-氰基環(huán)烷基；r2優(yōu)選地是c1-c4鹵代烷基，xa2優(yōu)選地是s或so2并且ra2優(yōu)選地是乙基。在具有化學式i-2的化合物的另一個優(yōu)選的組中，q優(yōu)選地是c3-c6環(huán)烷基；r2優(yōu)選地是c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基或c1-c4鹵代烷基磺?；?；xa1優(yōu)選地是s或so2并且ra1優(yōu)選地是乙基。具有化學式i的化合物的進一步優(yōu)選的組由具有化學式i-10的化合物表示其中r2和q是如在權(quán)利要求1中的化學式i下所定義的；xa10是s、so或so2；并且ra10是甲基、乙基、正丙基、異丙基或環(huán)丙基甲基。優(yōu)選的具有化學式i-10的化合物是以下那些，其中q是c3-c6環(huán)烷基或被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基、–c(o)oh、–c(o)nh2和苯基，或是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的苯基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺酰基和–c(o)c1-c4鹵代烷基；特別是以下那些，其中q是c3-c6環(huán)烷基或被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基和苯基，或是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的苯基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺酰基和–c(o)c1-c4鹵代烷基。甚至更優(yōu)選的是以下那些具有化學式i-10的化合物，其中q是c3-c6環(huán)烷基或被選自下組的取代基單取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：氰基、–c(o)oh和–c(o)nh2。具有化學式i的化合物的進一步優(yōu)選的組由具有化學式i-20的化合物表示其中r2和q是如在權(quán)利要求1中的化學式i下所定義的；xa20是s、so或so2；并且ra20是甲基、乙基、正丙基、異丙基或環(huán)丙基甲基。優(yōu)選的具有化學式i-20的化合物是以下那些，其中q是c3-c6環(huán)烷基或被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基和苯基，或是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的苯基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺?；通Cc(o)c1-c4鹵代烷基。尤其優(yōu)選的具有化學式i的化合物由具有化學式ia-1的化合物表示其中a是ch或n；x2是s或so2；x3是n-(c1-c4烷基)；r4是c1-c4烷基；r5是c1-c4鹵代烷基或c1-c4鹵代烷基硫烷基，特別是c1-c4鹵代烷基；并且qa是c3-c6環(huán)烷基或被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、–c(o)oh和–c(o)nh2；特別地，qa是c3-c6環(huán)烷基或被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基或c1-c4鹵代烷基。在所述優(yōu)選的具有化學式ia-1的化合物中，qa優(yōu)選地是c3-c6環(huán)烷基或被選自下組的取代基單取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：氰基、–c(o)oh和–c(o)nh2；特別地，qa優(yōu)選地是c3-c6環(huán)烷基。具有化學式i的化合物的尤其優(yōu)選的組由具有化學式ia-2的化合物表示其中a是ch或n；x4是n-(c1-c4烷基)；r6是c1-c4鹵代烷基或c1-c4鹵代烷基硫烷基，特別是c1-c4鹵代烷基；并且qb是c3-c6環(huán)烷基或被選自下組的取代基單取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：氰基、–c(o)oh和–c(o)nh2；特別地，qb是c3-c6環(huán)烷基。具有化學式i的化合物的另一個優(yōu)選的組由具有化學式i-3的化合物其中a、r2和q是如上文在化學式i下所定義的；并且其中xa3是s、so或so2；ra3是甲基、乙基、正丙基、異丙基或環(huán)丙基甲基；以及那些化合物的農(nóng)用化學上可接受的鹽、立體異構(gòu)體、對映異構(gòu)體、互變異構(gòu)體和n-氧化物表示。在具有化學式i-3的化合物的所述優(yōu)選的組中，q優(yōu)選地是c3-c6環(huán)烷基或被選自下組的取代基單取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：氰基、–c(o)oh和–c(o)nh2；r2優(yōu)選地是c1-c4鹵代烷基或c1-c4鹵代烷基硫烷基；xa3優(yōu)選地是s或so2并且ra3優(yōu)選地是乙基。具有化學式i的化合物的進一步優(yōu)選的組由具有化學式i-30的化合物表示其中a、r2和q是如在權(quán)利要求1中的化學式i下所定義的；xa30是s、so或so2；并且ra30是甲基、乙基、正丙基、異丙基或環(huán)丙基甲基。優(yōu)選的具有化學式i-30的化合物是以下那些，其中q是c3-c6環(huán)烷基或被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基、–c(o)oh、–c(o)nh2和苯基，或是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的苯基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；通Cc(o)c1-c4鹵代烷基。甚至更優(yōu)選的是以下那些具有化學式i-30的化合物，其中q是c3-c6環(huán)烷基或被選自下組的取代基單取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：氰基、–c(o)oh和–c(o)nh2。尤其優(yōu)選的具有化學式i的化合物由具有化學式ia-3的化合物表示其中a是ch或n，優(yōu)選n；x2p是s或so2；x3p是n-(c1-c4烷基)；r4p是c1-c4烷基；r5p是c1-c4鹵代烷基或c1-c4鹵代烷基硫烷基，優(yōu)選c1-c4鹵代烷基；并且qap是c3-c6環(huán)烷基或被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、–c(o)oh、–c(o)nh2和苯基。在所述優(yōu)選的具有化學式ia-1的化合物中，qap優(yōu)選地是c3-c6環(huán)烷基或被選自下組的取代基單取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：氰基、–c(o)oh和–c(o)nh2。具有化學式i的化合物的尤其優(yōu)選的組由具有化學式ia-4的化合物表示其中a是ch或n，優(yōu)選n；x4p是n-(c1-c4烷基)；r6p是c1-c4鹵代烷基或c1-c4鹵代烷基硫烷基，優(yōu)選c1-c4鹵代烷基；并且qbp是c3-c6環(huán)烷基或被選自下組的取代基單取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：氰基、–c(o)oh和–c(o)nh2。甚至更優(yōu)選的是以下那些具有化學式ia-4的化合物，其中a是n；x4p是n-(c1-c4烷基)；r6p是c1-c4鹵代烷基；并且qbp是c3-c6環(huán)烷基或被氰基單取代的c3-c6環(huán)烷基。在具有化學式i的化合物的突出的組中，r1是c1-c4烷基；r2是c1-c4鹵代烷基或c1-c4鹵代烷基硫烷基；x是s或so2；x1是n-(c1-c4烷基)；a是n；q是c3-c6環(huán)烷基或被選自下組的取代基單取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：氰基、–c(o)oh或–c(o)nh2；并且q可以在3位或4位；以及所述突出的具有化學式i的化合物的n-氧化物。根據(jù)本發(fā)明的用于制備具有化學式i的化合物的方法原則上通過本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的方法來進行。以下方法描述了具有化學式i的化合物的制備，其中q在4位?？梢灶愃频刂苽渚哂谢瘜W式i的化合物(其中q在3位)。更具體地，可以通過使具有化學式ii的化合物與具有化學式iii的化合物進行反應來制備具有化學式i的化合物(如在方案1中描述的)，其中xb1可以是鹵素(優(yōu)先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯)，并且yb1可以是硼衍生的官能團，如例如b(oh)2或b(orb1)2，其中rb1可以是c1-c6烷基基團或這兩個基團orb1可以與硼原子一起形成五元或六元環(huán)(如例如頻哪醇硼酸酯)(鈴木(suzuki)交叉偶聯(lián)，參見例如tetrahedronletters,43(39),6987-6990；2002[四面體快報，43(39)，6987-6990；2002])。在化學式ii和iii中，a、x1、r1、r2、x和q是如在化學式i中所描述的。該反應可以通過鈀基催化劑，例如四(三苯基膦)鈀(0)、雙(三苯基膦)二氯化鈀(ii)、氯(2-二環(huán)己基膦基-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯基)[2-(2'-氨基-1,1'-聯(lián)苯基)]鈀(ii)(xphos環(huán)鈀配合物)、(1,1’雙(二苯基膦基)-二茂鐵)二氯化鈀-二氯甲烷(1:1復合物)或乙酸鈀加膦配體(例如像，三苯基膦或三環(huán)己基膦)，在堿(像碳酸鈉、磷酸三鉀或氟化銫)的存在下，在溶劑(如甲苯、1,2-二甲氧基乙烷dme、四氫呋喃或二噁烷)或溶劑混合物(像例如，1,2-二甲氧基乙烷(或二噁烷、甲苯、或四氫呋喃)和水的混合物)中，優(yōu)選地在惰性氣氛下進行催化。反應溫度的范圍可以優(yōu)選地是從環(huán)境溫度到反應混合物的沸點，或者可替代地，可以在微波輻射下進行加熱。方案1可替代地，可以使具有化學式ii的化合物(其中xb1可以是鹵素(優(yōu)先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯))與具有化學式iii的化合物(其中yb1是鹵化鎂基團，如–mgbr(庫馬達(kumada)交叉偶聯(lián)))任選地在添加劑(如鹵化鋅)的存在下進行反應(journaloforganicchemistry,75(19),6677-6680；2010[有機化學雜志，75(19)，6677-6680；2010])。該反應可以通過鈀基催化劑進行催化，或可以涉及鎳基催化劑，如1,3-雙(二苯基膦基)丙烷鎳二氯化物(dppp)nicl2。還已知的是具有化學式ii的化合物(其中xb1可以是鹵素(優(yōu)先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯))與具有化學式iii的化合物(其中yb1是鹵化鋅基團，如–znbr(根岸(negishi)交叉偶聯(lián)))之間的反應，如例如在以下文獻中說明的：syntheticcommunications,28(2),225-232；1998[合成通訊，28(2)，225-232；1998]。該反應可以通過鈀基催化劑，例如像(1,1'雙(二苯基膦基)-二茂鐵)二氯化鈀pd(dppf)cl2或雙(三苯基膦)二氯化鈀(ii)，任選地在膦添加劑(例如像2-二環(huán)己基-膦基-2',6'-二甲氧基-聯(lián)苯基s-phos)的存在下，在溶劑(像例如1,2-二甲氧基乙烷、二噁烷、甲苯、或四氫呋喃)中，優(yōu)選地在惰性氣氛下進行催化。反應溫度的范圍可以優(yōu)先地是從環(huán)境溫度到反應混合物的沸點。也可以通過使具有化學式iv的化合物與具有化學式v的化合物進行反應來制備具有化學式i的化合物(如在方案2中描述的)，其中xb2可以是鹵素(優(yōu)先地氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯)，并且yb2可以是硼衍生的官能團，如例如b(oh)2或b(orb2)2，其中rb2可以是c1-c6烷基基團或這兩個基團rb2可以與硼原子一起形成五元或六元環(huán)(如例如頻哪醇硼酸酯)。在化學式iv和v中，a、x1、r1、r2、x和q是如在化學式i中所描述的。該反應可以通過鈀基催化劑，例如四(三苯基膦)鈀(0)、雙(三苯基膦)二氯化鈀(ii)或(1,1’雙(二苯基膦基)-二茂鐵)二氯化鈀-二氯甲烷(1:1復合物)，在堿(像碳酸鈉、磷酸三鉀或氟化銫)的存在下，在溶劑(如甲苯、1,2-二甲氧基乙烷dme、四氫呋喃或二噁烷)或溶劑混合物(像例如，1,2-二甲氧基乙烷和水的混合物、或二噁烷和水的混合物)中，優(yōu)選地在惰性氣氛下進行催化。反應溫度的范圍可以優(yōu)先地是從環(huán)境溫度到反應混合物的沸點，或者可替代地，可以在微波輻射下進行加熱。方案2可以通過具有化學式i-a2的化合物(其中a、r1、r2、x1和q具有在化學式i中所定義的值，并且x是–so–)的氧化來制備具有化學式i-a3的化合物(其中a、r1、r2、x1和q具有在化學式i中所定義的值，并且x是–so2–)。該反應可以用像例如過酸(如過乙酸或間氯過苯甲酸)、或氫過氧化物(如例如過氧化氫或叔丁基氫過氧化物)、或無機氧化劑(像單過氧二硫酸鹽或高錳酸鉀)的試劑進行。以類似方式，可以在如上所述的類似條件下通過具有化學式i-a1的化合物(其中a、r1、r2、x1和q具有在化學式i中所定義的值，并且x是–s–)的氧化來制備具有化學式i-a2的化合物(其中a、r1、r2、x1和q具有在化學式i中所定義的值，并且x是–so–)。這些反應可以在與這些條件相容的各種有機(二氯甲烷例如)或水性溶劑中，以從低于0℃高至溶劑體系的沸點的溫度進行。具有化學式1-a1的化合物向具有化學式1-a2和1-a3的化合物的轉(zhuǎn)化在方案3中表示。方案3也可以通過使具有化學式vi的化合物與具有化學式vii的化合物進行反應來制備具有化學式i-a1的化合物(方案4)，其中a、r1、r2、x1和q具有在化學式i中所定義的值并且x是硫并且m是金屬或非金屬陽離子。在方案4中，假定陽離子m是單價的，但也可以考慮與多于一個s-r1基團相關(guān)聯(lián)的多價陽離子。優(yōu)選的陽離子是例如鋰、鈉、鉀或銫。為了這個轉(zhuǎn)化起作用，xb3是離去基團像例如氟、氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯，但也可以考慮許多其他離去基團。該反應可以在溶劑(優(yōu)選非質(zhì)子溶劑(如n,n-二甲基甲酰胺或乙腈))中，在低于0℃或高至反應混合物的沸點溫度的溫度下進行。方案4具有化學式vi-a的化合物其中a、q、x1和r2是如在權(quán)利要求1中的化學式i下所定義的；并且xb30是鹵素；是新穎的，并且是為了制備根據(jù)本發(fā)明的化合物而特別研發(fā)的。因此具有化學式vi-a的化合物構(gòu)成了本發(fā)明的另一目的?？梢酝ㄟ^使具有化學式viii的化合物與具有化學式ix的化合物進行反應來制備具有化學式vi的化合物(其中xb3是離去基團像例如氟、氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯，或任何其他類似的離去基團)(方案5)，其中xb4可以是鹵素(優(yōu)先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯)，最優(yōu)選地是溴或碘，并且yb4可以是硼衍生的官能團，如例如b(oh)2或b(orb4)2，其中rb4可以是c1-c6烷基基團或這兩個基團orb4可以與硼原子一起形成五元或六元環(huán)(如例如頻哪醇硼酸酯)。在化學式vi、viii和ix中，a、x1、r2和q是如在化學式i中所描述的。該反應可以通過鈀基催化劑，例如四(三苯基膦)鈀(0)、雙(三苯基膦)二氯化鈀(ii)或(1,1’雙(二苯基膦基)-二茂鐵)二氯化鈀-二氯甲烷(1:1復合物)，在堿(像碳酸鈉、磷酸三鉀或氟化銫)的存在下，在溶劑(如甲苯、1,2-二甲氧基乙烷dme、四氫呋喃或二噁烷)或溶劑混合物(像例如，1,2-二甲氧基乙烷和水的混合物、或二噁烷和水的混合物)中，優(yōu)選地在惰性氣氛下進行催化。反應溫度的范圍可以優(yōu)先地是從環(huán)境溫度到反應混合物的沸點，或者可替代地，可以在微波輻射下進行加熱。方案5可替代地，可以使具有化學式viii的化合物(其中xb4可以是鹵素(優(yōu)先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯))與具有化學式ix的化合物(其中yb4是鹵化鎂基團，如–mgbr(庫馬達交叉偶聯(lián)))任選地在添加劑(如鹵化鋅)的存在下進行反應(journaloforganicchemistry,75(19),6677-6680；2010[有機化學雜志，75(19)，6677-6680；2010])。該反應可以通過鈀基催化劑進行催化，或可以涉及鎳基催化劑，如1,3-雙(二苯基膦基)丙烷鎳二氯化物(dppp)nicl2。還已知的是具有化學式viii的化合物(其中xb4可以是鹵素(優(yōu)先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯))與具有化學式ix的化合物(其中yb4是鹵化鋅基團，如–znbr(根岸交叉偶聯(lián)))之間的反應，如例如在以下文獻中說明的：syntheticcommunications,28(2),225-232；1998[合成通訊，28(2)，225-232；1998]。該反應可以通過鈀基催化劑，例如像(1,1'雙(二苯基膦基)-二茂鐵)二氯化鈀pd(dppf)cl2或雙(三苯基膦)二氯化鈀(ii)，任選地在膦添加劑(例如像2-二環(huán)己基-膦基-2',6'-二甲氧基-聯(lián)苯基s-phos)的存在下，在溶劑(像例如1,2-二甲氧基乙烷、二噁烷、甲苯、或四氫呋喃)中，優(yōu)選地在惰性氣氛下進行催化。反應溫度的范圍可以優(yōu)先地是從環(huán)境溫度到反應混合物的沸點。在方案6描繪的替代性方法中，也可以通過使具有化學式x的化合物(其中xb3是離去基團像例如氟、氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯，或任何其他類似的離去基團)與具有化學式xi的化合物進行反應來制備具有化學式vi的化合物，其中xb5可以是鹵素(優(yōu)先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯)，最優(yōu)選地是溴或碘，并且yb5可以是硼衍生的官能團，如例如b(oh)2或b(orb5)2，其中rb5可以是c1-c6烷基基團或這兩個基團orb5可以與硼原子一起形成五元或六元環(huán)(如例如頻哪醇硼酸酯)。在化學式vi、x和xi中，a、x1、r2和q是如在化學式i中所描述的。該反應可以通過鈀基催化劑，例如四(三苯基膦)鈀(0)、雙(三苯基膦)二氯化鈀(ii)或(1,1’雙(二苯基膦基)-二茂鐵)二氯化鈀-二氯甲烷(1:1復合物)，在堿(像碳酸鈉、磷酸三鉀或氟化銫)的存在下，在溶劑(如甲苯、1,2-二甲氧基乙烷dme、四氫呋喃或二噁烷)或溶劑混合物(像例如，1,2-二甲氧基乙烷和水的混合物、或二噁烷和水的混合物)中，優(yōu)選地在惰性氣氛下進行催化。反應溫度的范圍可以優(yōu)先地是從環(huán)境溫度到反應混合物的沸點，或者可替代地，可以在微波輻射下進行加熱。方案6也可以通過使具有化學式xiii的化合物與具有化學式xiv的化合物在各種正式脫水條件下進行反應來制備具有化學式i的化合物(方案7)，其中a、r1、r2、x、x1和q具有在化學式i中所描述的值。這些方法是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的或例如描述在wo2009/131237、wo2011/043404、wo2011/040629、wo2010/125985、wo2012/086848、wo2013/018928、wo2013/191113、wo2013/180193和wo2013/180194中。這樣的方法是眾所周知的，并且已經(jīng)例如描述在wo2011/040629或wo2009131237(x1是氧)、wo2011088990或inorg.chimicaacta,358(9),2701-2710；2005[無機化學學報，358(9)，2701-2710；2005](x1是硫)以及j.am.chem.soc.,132(5),1545-1557,2010[美國化學會志，132(5)，1545-1557，2010]或wo2008128968(x1是nr3)中。具有化學式xiii的化合物是商用的或已經(jīng)例如描述在wo2012/086848中。方案7描述具有化學式xiii的化合物與具有化學式xiv的化合物之間向具有化學式i的化合物的反應的方法在方案8中進行了更詳細地概述：方案8通過本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的和例如描述在tetrahedron,61(46),10827-10852,2005[四面體，61(46)，10827-10852，2005]中的方法，將具有化學式xiv的化合物(其中a、r1、x和q是如先前所描述的)活化為具有化學式xiv-a的化合物(方案8)。例如其中x0是氯的化合物是通過在催化量的dmf的存在下，在惰性溶劑(如二氯甲烷或thf)中，在20℃至100℃之間的溫度(優(yōu)選25℃)下，用例如草酰氯或亞硫酰氯進行處理形成的。任選地在堿(例如三乙胺或吡啶)的存在下，用具有化學式xiii的化合物(其中r2和x1是如在化學式i中所描述的)處理xiv-a，產(chǎn)生具有化學式xv的化合物?？商娲兀梢酝ㄟ^在惰性溶劑(例如吡啶或四氫呋喃(thf))中，任選地在堿(例如三乙胺)的存在下，在50℃-180℃之間的溫度下，用二環(huán)己基碳二亞胺(dcc)或1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺(edc)處理具有化學式xiv的化合物，以給出被活化種類xiv-a(其中x0分別是x01和x02)來制備具有化學式i的化合物。然后，可以通過在酸催化劑(例如甲磺酸、或?qū)妆交撬醦-tsoh)的存在下，在惰性溶劑(如n-甲基吡咯烷酮或二甲苯)中，在25℃-180℃(優(yōu)選130℃-170℃)之間的溫度下進行脫水(例如通過加熱化合物，任選地在微波輻射下)將這樣獲得的具有化學式xv的化合物轉(zhuǎn)化為具有化學式i的化合物。這樣的方法先前已經(jīng)描述在wo2010/125985中。可替代地，在惰性溶劑(如thf)中，在25℃-50℃之間的溫度下，可以使用三苯基膦、二異丙基偶氮二羧酸鹽將具有化學式xv的化合物轉(zhuǎn)化為具有化學式i的化合物(其中x1是o)。先前已經(jīng)針對這樣的轉(zhuǎn)化描述了這樣的光延反應(mitsunobu)條件(參見wo2009/131237)。以類似方式(方案9)，可以通過以下方式來制備具有化學式vi的化合物(其中xb3是離去基團像例如氟、氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯，或任何其他類似的離去基團)：使具有化學式xvi的化合物方案9(其中a和q具有針對化學式i所定義的值)與活化劑(像例如草酰氯或亞硫酰氯或碳二亞胺試劑)進行反應以產(chǎn)生被活化種類xvi-a，隨后與具有化學式xiii的化合物(其中r2和x1是如在化學式i中所描述的)進行反應。具有化學式xvii的中間體化合物可以是分離的，但優(yōu)先地以與上文描述的用于將化合物xv轉(zhuǎn)化為具有化學式i的化合物的類似方式將其轉(zhuǎn)化為具有化學式vi的化合物。以與上文描述的類似方式，可以如在方案10中所描述的通過以下方式來制備具有化學式viii的化合物：方案10使具有化學式xviii的化合物，對應地是具有化學式xviii的化合物的活化形式xviii-a(其中a是碳或氮，并且xb3是離去基團像例如氟、氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯(如三氟甲磺酸酯)，并且xb4可以是鹵素(優(yōu)先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯)，最優(yōu)選地是溴或碘)與具有化學式xiii的化合物(其中x1和r2是如在化學式i中所定義的)進行反應。具有化學式xix的中間體化合物可以是分離的，但優(yōu)先地以與上文描述的類似方式(將化合物xv轉(zhuǎn)化為具有化學式i的化合物)將其轉(zhuǎn)化為具有化學式viii的化合物。可以如在方案10a中所描述的通過使具有化學式xx的化合物(其中a是ch或氮，并且xb3a是離去基團像例如硝基、氟、氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯，并且xb4可以是鹵素(優(yōu)先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯)，最優(yōu)選地是溴或碘)與具有化學式vii的化合物其中r1是如在化學式i中所定義的，并且m是金屬或非金屬陽離子)進行反應來制備具有化學式xxi的化合物。在方案10a中，假定陽離子m是單價的，但也可以考慮與多于一個s-r1基團相關(guān)聯(lián)的多價陽離子。優(yōu)選的陽離子是例如鋰、鈉、鉀或銫。該反應可以在溶劑(優(yōu)選地是極性非質(zhì)子溶劑，如thf、n,n-二甲基甲酰胺或mecn)中，在-78℃與反應混合物的沸點溫度之間的溫度下進行。如在方案10a中所描述的，可以通過將具有化學式xxi的化合物在酸性(例如hcl或h2so4)或堿性(例如naoh或koh)條件下，在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的條件下進行水解來制備具有化學式xviii-c的化合物。如在方案10a中所描述的，可以通過使具有化學式xviii-c的化合物(對應地是具有化學式xviii-c的化合物的活化形式xviii-d)與具有化學式xiii的化合物(其中x1和r2是如在化學式i中所定義的)進行反應來制備具有化學式ii-a1的化合物。具有化學式xxii的中間體化合物可以是分離的，但優(yōu)先地以與上文描述的類似方式(將化合物xv轉(zhuǎn)化為具有化學式i的化合物)將其轉(zhuǎn)化為具有化學式ii-a1的化合物。在具有化學式xxi、xviii-c、xviii-d、xxii和ii-a1的化合物中，x可以是s、so或so2(當x是so時，具有化學式ii-a1的化合物變?yōu)榫哂谢瘜W式ii-a2的化合物；對應地，當x是so2時，具有化學式ii-a1的化合物變?yōu)榫哂谢瘜W式ii-a3的化合物；參見方案12)。可以通過具有化學式xxi、xviii-c、xviii-d、xxii和ii-a1的化合物(其中x是s)的氧化來制備具有化學式xxi、xviii-c、xviii-d、xxii和ii-a1的化合物(其中x是so或so2)中的硫原子的適當氧化形式。如以前描述的，該反應可以用像例如過酸(如過乙酸或間氯過苯甲酸)、或氫過氧化物(如例如過氧化氫或叔丁基氫過氧化物)、或無機氧化劑(像單過氧二硫酸鹽或高錳酸鉀)的試劑(優(yōu)先地是間氯過苯甲酸)進行。方案10a可替代地，可以通過類似于文獻中所描述的方法制備具有化學式xviii-c的化合物(其中x是s、so或so2)(方案10b)。例如，可以通過在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的條件下皂化具有化學式xxiv的化合物(其中rlg是c1-c4烷基)來制備具有化學式xviii-c的化合物(其中x是s)(r1是如在化學式i中所定義的，a是n或ch，并且xb4可以是鹵素(優(yōu)先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯)，最優(yōu)選地是溴或碘)。方案10b可以通過在上述條件下用具有化學式vii的試劑m-s-r1(其中r1是如在化學式i中所定義的并且m是金屬或非金屬陽離子)處理具有化學式xxiii的化合物(其中xb3a是離去基團像例如硝基、氟、氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯，并且其中rlg是c1-c4烷基)來制備具有化學式xxiv的化合物(其中rlg是c1-c4烷基)。涉及例如甲硫醇鈉或乙硫醇鈉作為試劑m-s-r1的這樣的方法是眾所周知的，并且先前已經(jīng)例如描述在wo2014/152738中?？梢允褂帽绢I(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的和例如描述在方案12中的方法將具有化學式xxiv的化合物氧化為具有化學式xxiv-a的化合物，并且然后皂化成具有化學式xviii-c的化合物(其中x是so或so2)?？商娲兀紫瓤梢詫⒕哂谢瘜W式xxiv的化合物皂化成具有化學式xviii-c的化合物(其中x是s)，并且然后氧化為具有化學式xviii-c的化合物(其中x是so或so2)。具有化學式xxiii的化合物是商用的或已經(jīng)描述在wo2012/086848中。改變上文已經(jīng)描述的反應條件的順序也可以允許將具有化學式xviii-c的化合物(或其活化形式xviii-d)轉(zhuǎn)化為有用的具有化學式xxiv的化合物(或其氧化形式xxiv-a)。這在方案10c中進行了說明。方案10c：如在方案10c中所描述的，可以通過與具有化學式rlgoh的醇(其中rlg是c1-c4烷基)任選地在酸(如硫酸)的存在下、或可替代地任選地在活化劑(例如像草酰氯(cocl)2)的存在下進行反應從相應的具有化學式xviii-c的羧酸化合物(其中x是s)來制備具有化學式xxiv的酯化合物(其中x是s并且rlg是c1-c4烷基)。這樣的酯化方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的并且描述在文獻中。如在方案10b中所討論的，可以將具有化學式xxiv的化合物氧化成具有化學式xxiv-a的化合物。具有化學式xviii-c,xviii-d,xxivandxxiv-a的化合物中的取代基定義是如先前所描述的?？梢酝ㄟ^使具有化學式viii的化合物(其中a、r2和x1是如在化學式i中所定義的，并且其中xb3是離去基團像例如氟、氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯(如三氟甲磺酸酯)，優(yōu)先地是氟或氯，并且其中xb4是鹵素(優(yōu)先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯)，最優(yōu)選地是溴或碘)與具有化學式vii的化合物(其中r1是如在化學式i中所定義的，并且m是金屬或非金屬陽離子)進行反應來制備具有化學式ii-a1的化合物(其中x是硫)(方案11)。在方案11中，假定陽離子m是單價的，但也可以考慮與多于一個s-r1基團相關(guān)聯(lián)的多價陽離子。優(yōu)選的陽離子是例如鋰、鈉、鉀或銫。該反應可以在溶劑(優(yōu)選極性非質(zhì)子溶劑)中，在低于0℃或高至反應混合物的沸點溫度的溫度下進行。方案11可以通過具有化學式ii-a2的化合物(其中a、r1、r2和x1具有如在化學式i中所定義的值，并且x是–so–，并且其中xb4是鹵素(優(yōu)先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯))的氧化來制備具有化學式ii-a3的化合物(其中a、r1、r2和x1具有如在化學式i中所定義的值，并且x是–so2–，并且其中xb4是鹵素(優(yōu)先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯))(方案12)。該反應可以用像例如過酸(如過乙酸或間氯過苯甲酸)、或氫過氧化物(如例如過氧化氫或叔丁基氫過氧化物)、或無機氧化劑(像單過氧二硫酸鹽或高錳酸鉀)的試劑(優(yōu)先地是間氯過苯甲酸)進行。以類似方式，可以通過具有化學式ii-a1的化合物(其中a、r1、r2和x1具有如在化學式i中所定義的值，并且x是–s–，并且其中xb4是鹵素(優(yōu)先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯))的氧化來制備具有化學式ii-a2的化合物(其中a、r1、r2和x1具有如在化學式i中所定義的值，并且x是–so–，并且其中xb4是鹵素(優(yōu)先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯))。這些反應可以在與這些條件相容的各種有機或水性溶劑中，以從低于0℃高至溶劑體系的沸點的溫度進行。方案12許多具有化學式v和xi的化合物(其中q具有在化學式i中所定義的值，并且其中xb2和xb5是如上文所定義的)是可商購的或可以通過類似于在文獻中描述的方法被本領(lǐng)域技術(shù)人員所獲得。大量的具有化學式iii的化合物是可商購的或可以由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員制備。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的許多化學轉(zhuǎn)化可以用于從多種多樣的且容易獲得的起始材料開始(如例如僅引用少量)，在具有化學式iii-a的化合物(其中zb1是氫)上用強堿(像丁基鋰或二異丙基氨基鋰或(i-prmgcl.licl))進行奪氫(步驟a)，隨后使具有化學式iii-b的金屬化中間體(其中zb2是金屬，如例如li+或mgcl+)與例如硼酸三烷基酯進行反應(步驟b)來獲得具有化學式iii的硼酸衍生物(方案13)。另一個獲得具有化學式iii-b的有機金屬中間體的方法是從具有化學式iii-a的化合物(其中zb1是氯、溴或碘)與有機金屬種類(像丁基鋰或有機金屬化合物)經(jīng)金屬-鹵素交換，或直接用金屬(像鎂)金屬化(步驟c)。經(jīng)由鈀催化的反應用雙頻哪醇乙硼烷在具有化學式iii-a的化合物(其中zb1是氯、溴、碘或三氟甲磺酸酯)上引入頻哪醇硼酸酯官能團是另一種常見策略(方案13，步驟d)。在方案13中的具有化學式iii-a、iii-b和iii的化合物中，q具有針對化學式i所定義的值。本領(lǐng)域技術(shù)人員應能夠選擇適當?shù)闹苽浞椒▉砀鶕?jù)q的值從具有化學式iii-a的化合物獲得具有化學式iii的化合物。方案13在方案13中描述的相同制備方法可以應用于具有化學式ix的中間體的合成?？梢詮木哂谢瘜W式ii的化合物(其中a、x、x1、r1和r2是如在化學式i中所描述的)制備具有化學式iv的化合物(其中a、x、x1、r1和r2是如在化學式i中所描述的)(方案14)。實際上，具有化學式ii的化合物(其中xb1是氯、溴或碘)可以經(jīng)金屬-鹵素交換，用有機金屬種類(像例如丁基鋰或有機鎂化合物)處理以產(chǎn)生具有化學式ii-a的中間體化合物(其中zb3是如在該方案中所定義的)。該反應優(yōu)先地在無水非質(zhì)子溶劑(如thf)中，在低溫(在-120℃與0℃之間)(優(yōu)選在-110℃與-60℃之間)下進行。通過與硼酸酯化合物b(orb2)3(其中rb2是c1-c6烷基基團)進行反應，將具有化學式ii-a的中間體有機金屬化合物優(yōu)選地直接轉(zhuǎn)化為具有化學式iv的化合物。取決于硼酸酯的性質(zhì)、反應處理條件和后處理條件，可以形成硼酸iv(其中yb2是–b(oh)2)或二烷基硼酸酯iv(其中yb2是–b(orb2)2)。經(jīng)由鈀催化的反應用雙頻哪醇乙硼烷b2pin2在具有化學式ii的化合物(其中a、x、x1、r1和r2是如在化學式i中所描述的，并且其中xb1是氯、溴、碘或三氟甲磺酸酯)上引入頻哪醇硼酸酯官能團是另一種常見策略。產(chǎn)生環(huán)硼酸酯iv(其中yb2是)的此反應可以在非質(zhì)子溶劑中，在堿(優(yōu)先地是弱堿，如乙酸鉀koac)的存在下進行。[1,1′-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀(ii)(也稱為二氯化鈀dppf或pd(dppf)cl2)是用于這類反應的常見催化劑。反應溫度優(yōu)選地包括在0℃與反應混合物的沸點之間。方案14可以通過上文描述的方法制備具有化學式i的化合物(其中q是c3-c6環(huán)烷基或被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4鹵代烷基和苯基)(具體而言，可以通過鈴木反應制備具有化學式i的化合物(其中q是環(huán)丙基)，根據(jù)在方案1中做出說明的該反應涉及環(huán)丙基-硼酸)。對于具有化學式i的化合物的特殊實例(其中q是被氰基取代的c3-c6環(huán)烷基(例如化合物iaa)和被c1-c4鹵代烷基取代的c3-c6環(huán)烷基(例如化合物iad))，可以通過在方案15中示出的方法來制備這些化合物。方案15如在方案15中所示的，在氟化鋅(ii)znf2、和鈀(0)催化劑(如三(二亞苯基丙酮)二鈀(0)-氯仿加合物(pd2(dba)3)與配體(例如xantphos)的存在下，在惰性溶劑(如n,n-二甲基甲酰胺dmf)中，在100℃-180℃之間的溫度下，任選地在微波加熱下，將具有化學式ii的化合物(其中x是s、so或so2(具體地so2)，并且其中a、x1、r1和r2是如上文所定義的，并且其中xb1是離去基團像例如氯、溴或碘(優(yōu)選地是溴)或芳基-或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯)用三甲基甲硅烷基-乙腈tmscn處理，產(chǎn)生具有化學式iab的化合物(其中x是s、so或so2(具體地so2))。這樣的化學方法已經(jīng)例如描述在以下文獻中：org.lett.16(24),6314-6317,2014[有機快報，16(24)，6314-6317，2014]。可以在堿(如氫化鈉、碳酸鉀k2co3或碳酸銫cs2co3)的存在下，在惰性溶劑(如n,n-二甲基甲酰胺dmf、丙酮或乙腈)中，在0℃-120℃之間的溫度下，用具有化學式xxxii的化合物(其中qx是直接鍵或者是(ch2)n，并且n是1、2或3，并且其中xb10是離去基團如鹵素(優(yōu)選地是氯、溴或碘))處理具有化學式iab的化合物，以給出具有化學式iaa的化合物(其中x是s、so或so2(具體地so2)，并且其中a、x1、r1和r2是如上文所定義的，并且其中qx是直接鍵或是(ch2)n，并且n是1、2或3)?？商娲?，可以通過在催化劑(如pd2(dba)3)與配體(如binap)、強堿(如六甲基二硅氮烷鋰lihmds)的存在下，在惰性溶劑(如四氫呋喃thf)中，在30℃-80℃之間的溫度下，用具有化學式xxxiii的化合物(其中qx是如在xxii中所描述的)處理而直接從具有化學式ii的化合物來制備具有化學式iaa的化合物。這樣的化學方法已經(jīng)例如描述在以下文獻中：j.am.chem.soc.127(45),15824-15832,2005[美國化學會志，127(45)，15824-15832，2005]。具有化學式iaa的化合物可以進一步用于制備具有化學式iab的化合物(方案15)。實際上，在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的條件(水性堿性或酸性條件；例如，氫氧化鋰或氫氧化鈉在醇溶劑如甲醇中，在20℃至回流條件之間的溫度)下，可以將具有化學式iaa的化合物(其中x是s、so或so2，并且其中a、x1、r1和r2是如上文所定義的，并且其中qx是直接鍵或是(ch2)n，并且n是1、2或3)水解為具有化學式iac的化合物(其中x是s、so或so2，并且其中a、x1、r1和r2是如上文所定義的，并且其中qx是直接鍵或是(ch2)n，并且n是1、2或3)。任選地在氟化氫hf的存在下，在20℃-100℃之間的溫度下，用試劑(如四氟化硫sf4或fluolead(4-叔丁基-2,6-二甲基苯基三氟化硫))處理具有化學式iac的化合物產(chǎn)生具有化學式iad的化合物(其中x是s、so或so2，并且其中a、x1、r1和r2是如上文所定義的，并且其中qx是直接鍵或是(ch2)n，并且n是1、2或3)。具有化學式iaa的化合物也可以用于制備具有化學式iaf的化合物(方案15a)。方案15a如在方案15a中所示的，在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的條件(水性堿性或酸性條件；例如，氫氧化鋰或氫氧化鈉在醇溶劑如甲醇中，在20℃至回流條件之間的溫度；或水性硫酸水溶液，任選地在共溶劑的存在，在20℃至回流條件之間的溫度)下，可以將具有化學式iaa的化合物(其中x是s、so或so2，并且其中a、x1、r1和r2是如上文所定義的，并且其中qx是直接鍵或是(ch2)n，并且n是1、2或3)水解為具有化學式iaf的化合物(其中x是s、so或so2，并且其中a、x1、r1和r2是如上文所定義的，并且其中qx是直接鍵或是(ch2)n，并且n是1、2或3)?？商娲?，可按如方案16和17中所示的來制備具有化學式iaa的化合物。如在方案16中所示的，所使用的化學方法與方案15中所描述的相同，只是反應的底物不同。因此，使先前描述的化合物xxiv和/或xxiv-a(其中x是s、so或so2(具體地so2)，并且其中a、r1是如上文所定義的，并且其中xb4是鹵素(像例如，氯、溴或碘(優(yōu)選地溴)或芳基-或烷基磺酸酯(如三氟甲磺酸酯)并且其中rlg是c1-c4烷基)與如在方案15中描述的三甲基甲硅烷基-乙腈tmscn進行反應，產(chǎn)生具有化學式xxv的化合物(其中x是s、so或so2(具體地so2)，并且其中a、r1是如上文所定義的，并且其中r50是c1-c4烷基)。將這些通過與在方案15中描述的具有化學式xxxii的化合物進行反應，轉(zhuǎn)化為具有化學式xxvi的化合物(其中x是s、so或so2(具體地so2)，并且其中qx、a、r1是如上文所定義的，并且其中r50是c1-c4烷基)。類似地，可以通過在方案15中所討論的涉及試劑xxxiii的化學方法直接從xxiv和/或xxiv-a制備化合物xxvi。通過本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的方法將具有化學式xxvi的化合物容易地水解以給出具有化學式xxvii的化合物(其中x是s、so或so2(具體地so2)，并且其中qx、a、r1是如上文所定義的)。方案16先前已經(jīng)詳細描述了方案17中所示的化學方法(參見例如，方案8)。此化學方法涉及形成被活化種類xxviia(其中x是s、so或so2(具體地so2)，并且其中qx、a、r1是如上文所定義的，并且其中l(wèi)g1典型地是氯)，隨后將酰胺與具有化學式xiii的化合物或其鹽偶聯(lián)，以給出具有化學式xv-a的化合物。先前在方案8中所描述的，可以通過正式脫水步驟進而將那些具有化學式xv-a的化合物轉(zhuǎn)化為具有化學式iaa的化合物。方案17中的所有取代基定義是如先前所描述的。方案17具有化學式xv-int的化合物其中r1、r2、r3、x和a是如上文在化學式i下所定義的，并且其中q是基團(其中r0002是氰基)是新穎的，是為了制備根據(jù)本發(fā)明的具有化學式i的化合物而特別研發(fā)的并且因此表示本發(fā)明的另一目的。具有化學式i的化合物的取代基的優(yōu)先選項和優(yōu)選實施例對具有化學式xv-int的化合物也是有效的?？梢酝ㄟ^在方案18中說明的化學方法從具有化學式xxviii的化合物制備具有化學式i的化合物(其中q是經(jīng)取代的c3-環(huán)烷基，從而形成由具有化學式iae的化合物表示的亞組)。方案18在方案18中，在催化劑(如pd(oac)2或雙(苯腈)二氯化鈀(ii))的存在下，在惰性溶劑(如二氯甲烷或醚)中，在環(huán)境溫度或環(huán)境溫度以下，用重氮甲烷ch2n2處理具有化學式xxviii的化合物(其中r1、r2、x1和a是如先前所定義的，并且其中x是s、so或so2，并且其中r01是鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基或苯基)，以形成具有化學式iae的化合物(其中這些取代基是如在化學式xxviii下所定義的)。這樣的化學方法已經(jīng)描述在文獻中(參見例如，org.biomol.chem.2,2471,2004[有機與生物分子化學，2，2471，2004]、wo03/064418、或med.chem.letts.,4,514-516,2013[藥物化學快報，4，514-516，2013])。具有化學式i的化合物的另一個具體實例由具有化學式i-b的化合物表示，其中a、r1、r2、x和x1是如在化學式i中所描述的并且q是被鹵素二取代的c3-環(huán)烷基：其中r02是鹵素，優(yōu)選地是氟、氯或溴。具有化學式i-b-1的化合物(化合物i-b的具體亞類，其中x是s(硫化物)，其中a、r1、r2和x1是如在化學式i中所描述的并且其中r02是氯或溴)可以例如通過在濃的水性氫氧化鈉或氫氧化鉀的存在下，任選地在相轉(zhuǎn)移催化劑ptc(例如像四丁基溴化銨或三乙基芐基氯化銨)的存在下，任選地在另外的溶劑(如二氯甲烷)的存在下，優(yōu)選地在約0℃至30℃的溫度下，使具有化學式xxviii-a的化合物(其中a、r1、r2和x1是如在化學式i中所描述的)與氯仿chcl3或溴仿chbr3(可能充當試劑和溶劑)進行反應來制備。這樣的化學方法已經(jīng)描述在文獻中(參見例如，scienceofsynthesis,34,245-265,2006[合成科學，34，245-265，2006])?？商娲?，可以例如通過在溶劑(如二甘醇二甲醚、四氫呋喃、二噁烷或二甲氧基乙烷)中，在100℃與200℃之間(優(yōu)選地在范圍150℃-200℃內(nèi))的溫度下，使具有化學式xxviii-a的化合物(其中a、r1、r2和x1是如在化學式i中所描述的)與試劑(如氯二氟乙酸鈉(clcf2co2na)、溴二氟乙酸鈉(brcf2co2na)或三氟乙酸鈉(cf3co2na))進行反應來制備具有化學式i-b-1的化合物(其中a、r1、r2和x1是如在化學式i中所描述的并且其中r02是氟)。這樣的化學方法已經(jīng)例如描述在文獻中(參見例如，synthesis,2080-2084,2010[合成，2080-2084，2010])。將具有化學式i-b-1的化合物(其中a、r1、r2和x1是如在化學式i中所描述的，并且其中r02是鹵素(優(yōu)選地是氟、氯或溴))用適合的氧化劑氧化成具有化學式i-b-2的化合物(其中a、r1、r2和x1是如在化學式i中所描述的，并且其中r02是鹵素(優(yōu)選地是氟、氯或溴)，并且其中x是so或so2)可以在以上已經(jīng)描述的條件下完成?？商娲?，可以通過涉及與上文描述的相同的化學方法，但通過改變這些步驟的順序(即，運行順序xxviii-a經(jīng)氧化至xxviii-b，隨后是二鹵代環(huán)丙烷化步驟以形成i-b-2，其中x是so或so2)而從具有化學式xxviii-a的硫化物化合物制備具有化學式i-b-2的化合物(其中x是so或so2)。根據(jù)本發(fā)明的用于制備具有化學式i的化合物(其中q在上文描述的4位)的方法以及所有相關(guān)中間體的描述(參見全文、說明書和上文制備方法)可以類似地應用于制備具有化學式i的化合物(其中q在3位)，有可能通過改變在序列中的某些步驟的順序并通過以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式略微調(diào)整反應條件。在方案19中，具有化學式i的化合物(其中q在3位)由具有化學式i-a的化合物表示其中這些取代基是如上文在化學式i下所定義的。具有化學式iaa-p的化合物構(gòu)成具有化學式i-a的化合物的具體亞類，其中q是基團其中r0020是氰基并且qx是如上文所定義的。在方案19中說明了用于從中間體ii-p制備具有化學式i-a(對應地是iaa-p)的化合物的這樣的轉(zhuǎn)位(transposition)，其中前面提到的所有取代基定義對所示化合物也是有效的。方案19：反應物可以在堿的存在下進行反應。適合的堿的實例是堿金屬或堿土金屬氫氧化物、堿金屬或堿土金屬氫化物、堿金屬或堿土金屬酰胺、堿金屬或堿土金屬醇鹽、堿金屬或堿土金屬乙酸鹽、堿金屬或堿土金屬碳酸鹽、堿金屬或堿土金屬二烷基酰胺或堿金屬或堿土金屬烷基甲硅烷基酰胺、烷基胺、亞烷基二胺、游離的或n-烷基化的飽和或不飽和的環(huán)烷基胺、堿性雜環(huán)、氫氧化銨以及碳環(huán)胺?？梢蕴峒暗膶嵗菤溲趸c、氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙酸鈉、碳酸鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鉀、碳酸鉀、氫化鉀、二異丙基氨基鋰、雙(三甲基甲硅烷基)氨基鉀、氫化鈣、三乙胺、二異丙基乙胺、三亞乙基二胺、環(huán)己胺、n-環(huán)己基-n,n-二甲胺、n,n-二乙苯胺、吡啶、4-(n,n-二甲氨基)吡啶、奎寧環(huán)、n-甲基嗎啉、芐基三甲基氫氧化銨以及1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一-7-烯(dbu)。反應物能按照原樣彼此進行反應，即不用添加溶劑或稀釋劑。然而，在大多數(shù)情況下，加入惰性溶劑或稀釋劑或這些的混合物是有利的。如果該反應在堿的存在下進行，那么這些過量使用的堿(如三乙胺、吡啶、n-甲基嗎啉或n,n-二乙苯胺)還可以充當溶劑或稀釋劑。該反應有利地在從約-80℃到約+140℃，優(yōu)選從約-30℃到約+100℃的溫度范圍，在許多情況下在介于環(huán)境溫度與約+80℃之間的范圍下進行。具有化學式i的化合物能以本身已知的方法轉(zhuǎn)化為另一種具有化學式i的化合物，這是通過以常規(guī)方式將具有化學式i的起始化合物的一個或多個取代基用根據(jù)本發(fā)明的另一個或其他的一個或多個取代基的替代來實現(xiàn)的。取決于在每種情況下適合的反應條件和起始材料的選擇，有可能的是例如，在一個反應步驟中僅將一個取代基用根據(jù)本發(fā)明的另一個取代基替代，或者在同一個反應步驟中可以將多個取代基用多個根據(jù)本發(fā)明的其他取代基來替代。具有化學式i的化合物的鹽能以本身已知的方式進行制備。因此，例如，具有化學式i的化合物的酸加成鹽是通過用適合的酸或合適的離子交換試劑進行處理來獲得的，并且與堿的鹽是通過用適合的堿或用合適的離子交換試劑進行處理來獲得的。具有化學式i的化合物的鹽能以常規(guī)方式轉(zhuǎn)化為游離的化合物i、酸加成鹽(例如通過用合適的堿性化合物或用合適的離子交換試劑進行處理)以及堿鹽(例如通過用合適的酸或用合適的離子交換試劑進行處理)。具有化學式i的化合物的鹽能以本身已知的方式轉(zhuǎn)化為具有化學式i的化合物的其他鹽、酸加成鹽，例如轉(zhuǎn)變成為其他酸加成鹽，例如通過在合適的溶劑中用酸的合適的金屬鹽(如鈉鹽、鋇鹽或銀鹽，例如用乙酸銀)來處理無機酸的鹽(如鹽酸鹽)，在該溶劑中，所形成的無機鹽(例如氯化銀)是不溶的并且因此從該反應混合物中沉淀出。取決于程序或反應條件，具有成鹽特性的具有化學式i的化合物能以游離形式或以鹽的形式獲得。具有化學式i的化合物和適當時其互變異構(gòu)體(在每種情況下呈游離形式或呈鹽形式)能夠以可能的異構(gòu)體之一的形式或以這些異構(gòu)體的混合物的形式，例如以純異構(gòu)體(例如對映體和/或非對映異構(gòu)體)形式或以異構(gòu)體混合物(例如對映異構(gòu)體混合物，例如外消旋體；非對映異構(gòu)體混合物或外消旋體混合物)形式存在，取決于分子中存在的不對稱碳原子的數(shù)目、絕對和相對構(gòu)型和/或取決于分子中存在的非芳香族雙鍵的構(gòu)型；本發(fā)明涉及純異構(gòu)體以及可能的所有異構(gòu)體混合物，并且在上下文的每種情況下，甚至在沒有具體提及立體化學細節(jié)的每種情況下，都應該從這層意義上來理解。處于游離形式或處于鹽形式的具有化學式i的化合物的非對映異構(gòu)體混合物或外消旋體混合物(它們的獲得可以取決于已選定的起始材料和程序)能夠在這些組分的物理化學差異的基礎(chǔ)上，例如通過分步結(jié)晶、蒸餾和/或?qū)游龇ㄒ砸阎姆绞椒蛛x成純的非對映異構(gòu)體或外消旋體。能夠以類似方式獲得的對映異構(gòu)體混合物(如外消旋體)可以通過已知方法拆分成光學對映體，例如通過從光學活性溶劑再結(jié)晶；通過在手性吸附劑上的層析法，例如在乙酰纖維素上的高效液相層析法(hplc)；借助于合適的微生物，通過用特異性固定酶裂解；通過形成包括化合物，例如使用手性冠醚，其中僅一個對映異構(gòu)體被絡合；或通過轉(zhuǎn)化成非對映異構(gòu)鹽，例如通過使堿性最終產(chǎn)物外消旋體與光學活性酸(如羧酸，例如樟腦、酒石酸或蘋果酸或磺酸，例如樟腦磺酸)反應，并且分離能夠以此方式獲得的非對映異構(gòu)體混合物，例如基于其不同溶解度通過分步結(jié)晶，從而給出非對映異構(gòu)體，從這些非對映異構(gòu)體可以通過合適的試劑(例如堿性試劑)的作用使所希望的對映異構(gòu)體變成游離。純的非對映異構(gòu)體或?qū)τ钞悩?gòu)體能根據(jù)本發(fā)明來獲得，不僅是通過分離合適的異構(gòu)體混合物，還可以是通過普遍已知的非對映選擇性或?qū)τ尺x擇性合成的方法，例如通過利用具有合適的立體化學的起始材料進行根據(jù)本發(fā)明的方法。可以通過使具有化學式i的化合物與適合的氧化劑(例如h2o2/尿素加合物)在酸酐(例如三氟乙酸酐)的存在下進行反應來制備n-氧化物。這樣的氧化例如從以下文獻中已知：j.med.chem.,32(12),2561-73,1989[藥物化學雜志，32(12)，2561-73，1989]或wo00/15615。如果這些單獨的組分具有不同的生物活性，那么有利的是在每種情況下分離或合成在生物學上更有效的異構(gòu)體，例如對映異構(gòu)體或非對映異構(gòu)體，或者異構(gòu)體混合物，例如對映異構(gòu)體混合物或非對映異構(gòu)體混合物。具有化學式i的化合物和適當時其互變異構(gòu)體(在每種情況下處于游離形式或處于鹽形式)如果適當?shù)脑掃€能以水合物的形式獲得和/或包括其他溶劑，例如可以用于使以固體形式存在的化合物結(jié)晶的那些。根據(jù)以下表1到18的化合物可以根據(jù)上述方法來制備。隨后的這些實例旨在說明本發(fā)明并且展示優(yōu)選的具有化學式i的化合物。表x：此表披露了化學式i-1a的18個取代基定義x.001至x.018：其中ra1、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如以下定義的：表x：以及表x的化合物的n-氧化物。ph表示苯基基團，環(huán)-c3是環(huán)丙基基團。表1：此表披露了具有化學式i-1a的18個化合物1.001至1.018，其中xa1是s，并且ra1、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表x中所定義的。例如，化合物編號1.001具有以下結(jié)構(gòu)：表2：此表披露了具有化學式i-1a的18個化合物2.001至2.018，其中xa1是so，并且ra1、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表x中所定義的。表3：此表披露了具有化學式i-1a的18個化合物3.001至3.018，其中xa1是so2，并且ra1、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表x中所定義的。表y：此表披露了化學式i-2a的18個取代基定義y.001至y.018：其中ra2、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如以下定義的：表y：以及表y的化合物的n-氧化物。ph表示苯基基團，環(huán)-c3是環(huán)丙基基團。表4：此表披露了具有化學式i-2a的18個化合物4.001至4.018，其中xa2是s，并且ra2、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表y中所定義的。表5：此表披露了具有化學式i-2a的18個化合物5.001至5.018，其中xa2是so，并且ra2、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表y中所定義的。表6：此表披露了具有化學式i-2a的18個化合物6.001至6.018，其中xa2是so2，并且ra2、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表y中所定義的。表z：此表披露了化學式i-3a的6個取代基定義z.001至z.006：其中a、ra3、r7和qrx是如以下定義的：表z：以及表z的化合物的n-氧化物。環(huán)-c4表示環(huán)丁基基團，環(huán)-c5是環(huán)戊基基團，并且環(huán)-c6是環(huán)己基基團。表7：此表披露了具有化學式i-3a的6個化合物7.001至7.006，其中xa3是s，并且ra3、r7、a和qrx是如在表z中所定義的。表8：此表披露了具有化學式i-3a的6個化合物8.001至8.006，其中xa3是so，并且ra3、r7、a和qrx是如在表z中所定義的。表9：此表披露了具有化學式i-3a的6個化合物9.001至9.006，其中xa3是so2，并且ra3、r7、a和qrx是如在表z中所定義的。表u：此表披露了化學式i-4a的18個取代基定義u.001至u.018：其中ra4、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如以下定義的：表u：以及表u的化合物的n-氧化物。ph表示苯基基團，環(huán)-c3是環(huán)丙基基團。表10：此表披露了具有化學式i-4a的18個化合物10.001至10.018，其中xa4是s，并且ra4、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表u中所定義的。表11：此表披露了具有化學式i-4a的18個化合物11.001至11.018，其中xa4是so，并且ra4、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表u中所定義的。表12：此表披露了具有化學式i-4a的18個化合物12.001至12.018，其中xa4是so2，并且ra4、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表u中所定義的。表v：此表披露了化學式i-5a的18個取代基定義v.001至v.018：其中ra5、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如以下定義的：表v：以及表v的化合物的n-氧化物。ph表示苯基基團，環(huán)-c3是環(huán)丙基團。表13：此表披露了具有化學式i-5a的18個化合物13.001至13.018，其中xa5是s，并且ra5、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表v中所定義的。表14：此表披露了具有化學式i-5a的18個化合物14.001至14.018，其中xa5是so，并且ra5、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表v中所定義的。表15：此表披露了具有化學式i-5a的18個化合物15.001至15.018，其中xa5是so2，并且ra5、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表v中所定義的。表w：此表披露了化學式i-6a的6個取代基定義w.001至w.006：其中a、ra6、r8和qrx是如以下定義的：表w：以及表w的化合物的n-氧化物。環(huán)-c4表示環(huán)丁基基團，環(huán)-c5是環(huán)戊基基團，并且環(huán)-c6是環(huán)己基基團。表16：此表披露了具有化學式i-6a的6個化合物16.001至16.006，其中xa6是s，并且ra6、r8、a和qrx是如在表w中所定義的。表17：此表披露了具有化學式i-6a的6個化合物17.001至17.006，其中xa6是so，并且ra6、r8、a和qrx是如在表w中所定義的。表18：此表披露了具有化學式i-6a的6個化合物18.001至18.006，其中xa6是so2，并且ra6、r8、a和qrx是如在表w中所定義的。根據(jù)本發(fā)明的具有化學式i的化合物在有害生物控制領(lǐng)域中是有預防和/或治療價值的活性成分，即使是在低的施用量下，它們具有非常有利的殺生物譜并且是溫血物種、魚以及植物良好耐受的。根據(jù)本發(fā)明的活性成分作用于正常敏感的以及還有抗藥的動物有害生物(如昆蟲或蜱螨目的代表)的所有的或個別的發(fā)育階段。根據(jù)本發(fā)明的活性成分的殺昆蟲或殺螨活性可以本身直接顯示，亦即或者立即或者僅在過去一些時間之后(例如在蛻皮期間)發(fā)生破壞有害生物；或間接顯示，例如降低產(chǎn)卵和/或孵化率。上述動物有害生物的實例是：來自蜱螨目，例如下毛癭螨屬(acalitusspp.)、針刺癭螨屬(aculusspp)、窄癭螨屬(acaricalusspp.)、瘤癭螨屬(aceriaspp.)、粗腳粉螨(acarussiro)、鈍眼蜱屬(amblyommaspp.)、銳緣蜱屬(argasspp.)、牛蜱屬(boophilusspp.)、短須螨屬(brevipalpusspp.)、苔螨屬(bryobiaspp)、上三節(jié)癭螨屬(calipitrimerusspp.)、皮螨屬(chorioptesspp.)、雞皮刺螨(dermanyssusgallinae)、表皮螨屬(dermatophagoidesspp)、始葉螨屬(eotetranychusspp)、癭螨屬(eriophyesspp.)、半跗線螨屬(hemitarsonemusspp)、璃眼蜱屬(hyalommaspp.)、硬蜱屬(ixodesspp.)、小爪螨屬(olygonychusspp)、鈍緣蜱屬(ornithodorosspp.)、側(cè)多食跗線螨(polyphagotarsonelatus)、全爪螨屬(panonychusspp.)、桔蕓銹螨(phyllocoptrutaoleivora)、植食螨(phytonemusspp.)、跗線螨屬(polyphagotarsonemusspp)、癢螨屬(psoroptesspp.)、扇頭蜱屬(rhipicephalusspp.)、根嗜螨屬(rhizoglyphusspp.)、疥螨屬(sarcoptesspp.)、狹跗線螨屬(steneotarsonemusspp)、跗線屬(tarsonemusspp.)以及葉螨屬(tetranychusspp.)；來自虱目，例如血虱屬、長顎虱屬、人虱屬、天皰瘡屬以及木虱屬；來自鞘翅目，例如缺隆叩甲屬、歐洲鰓角金龜(amphimallonmajale)、東方異麗金龜、花象屬、蜉金龜屬、玉米擬花螢(astylusatromaculatus)、ataenius屬、甜菜隱食甲(atomarialinearis)、甜菜脛跳甲、螢葉甲屬(cerotomaspp)、單葉叩甲屬、根頸象屬、綠金龜、象蟲屬、圓頭犀金龜屬、圓頭犀金龜屬、根螢葉甲屬、阿根廷兜蟲(diloboderusabderus)、食植瓢蟲屬、eremnus屬、黑異爪蔗金龜、咖啡果小蠹、lagriavilosa、馬鈴薯甲蟲、稻水象屬、liogenys屬、maecolaspis屬、栗色絨金龜、megascelis屬、melighetesaeneus、金龜屬、myochrousarmatus、鋸谷盜屬、耳喙象屬(otiorhynchusspp.)、鰓角金龜屬、斑象屬、麗金龜屬、油菜跳甲屬、rhyssomatusaubtilis、劫根蠹屬、金龜子科、米象屬、麥蛾屬、偽切根蟲屬、sphenophorus屬、大豆莖象、擬步行蟲屬、擬谷盜屬以及斑皮蠹屬；來自雙翅目，例如伊蚊屬、瘧蚊屬、高梁芒蠅、橄欖果實蠅(bactroceaoleae)、花園毛蚊、遲眼蕈蚊屬(bradysiaspp.)、紅頭麗蠅、小條實蠅屬、金蠅屬、庫蚊屬、黃蠅屬、寡鬃實蠅屬、地種蠅屬、黑腹果蠅、廁蠅屬、胃蠅屬、geomyzatripunctata、舌蠅屬、皮蠅屬、虱蠅屬、斑潛蠅屬、綠蠅屬、潛蠅屬、家蠅屬、狂蠅屬、癭蚊屬、瑞典麥稈蠅、藜泉蠅、草種蠅屬、繞實蠅屬、riveliaquadrifasciata、scatella屬、蕈蚊屬、刺蠅屬、虻屬、絳蟲屬及大蚊屬；來自半翅目，例如瘤緣蝽(acanthocorisscabrator)、綠蝽屬、苜蓿盲蝽、amblypeltanitida、海蝦盾緣蝽(bathycoeliathalassina)、土長蝽屬、臭蟲屬、clavigrallatomentosicollis、盲蝽屬(creontiadesspp.)、可可瘤盲蝽、dichelopsfurcatus、棉紅蝽屬、edessa屬、美洲蝽屬(euchistusspp.)、六斑菜蝽(eurydemapulchrum)、扁盾蝽屬、茶翅蝽、具凹巨股長蝽(horciasnobilellus)、稻緣蝽屬、草盲蝽屬、熱帶碩蚧屬、卷心菜斑色蝽(murgantiahistrionic)、neomegalotomus屬、煙盲蝽(nesidiocoristenuis)、綠蝽屬、擬長蝽(nysiussimulans)、oebalusinsularis、皮蝽屬、壁蝽屬、紅獵蝽屬、可可盲蝽象、scaptocoriscastanea、黑蝽屬(scotinopharaspp.)、thyanta屬、錐鼻蟲屬、木薯網(wǎng)蝽(vatigailludens)；無網(wǎng)長管蚜屬、adalges屬、agallianaensigera、塔爾吉奧尼木虱(agonoscenatargionii)、粉虱屬(aleurodicusspp.)、刺粉虱屬(aleurocanthusspp)、甘蔗穴粉虱、軟毛粉虱(aleurothrixusfloccosus)、甘藍粉虱(aleyrodesbrassicae)、棉葉蟬(amarascabiguttula)、檬果長突葉蟬(amritodusatkinson)、腎圓盾蚧屬、蚜科、蚜屬、蚧屬(aspidiotusspp.)、茄溝無網(wǎng)蚜、馬鈴薯木虱(bactericeracockerelli)、小粉虱屬、短尾蚜屬(brachycaudusspp)、甘藍蚜、喀木虱屬、雙尾蚜(cavariellaaegopodiiscop.)、蠟蚧屬、褐圓蚧、網(wǎng)籽草葉圓蚧、大葉蟬屬(cicadellaspp)、大白葉蟬(cofanaspectra)、隱瘤蚜屬、葉蟬屬(cicadulinaspp)、褐軟蚧、玉米黃翅葉蟬、裸粉虱屬、柑橘木虱、麥雙尾蚜、西圓尾蚜屬、小綠葉蟬屬、蘋果綿蚜、葡萄斑葉蟬屬、蠟蛤?qū)?、赤桉木?glycaspisbrimblecombei)、菜縊管蚜、大尾蚜屬(hyalopterusspp)、超瘤蚜種、檬果綠葉蟬(idioscopusclypealis)、非洲葉蟬(jacobiascalybica)、灰飛虱屬、球堅蚧、蠣盾蚧屬、蘿卜蚜(lopaphiserysimi)、lyogenysmaidis、長管蚜屬、沫蟬屬(mahanarvaspp)、蛾蠟蟬科(metcalfapruinosa)、麥無網(wǎng)蚜、mynduscrudus、瘤蚜屬、臺灣韭蚜、黑尾葉蟬屬、褐飛虱屬(nilaparvataspp.)、梨大綠蚜、狗牙根草芥殼蟲(odonaspisruthae)、寄生甘蔗綿蚜、楊梅緣粉虱、考氏木虱、片盾蚧屬、癭綿蚜屬、玉米蠟蟬、扁角飛虱屬、忽布疣蚜、根瘤蚜屬、動性球菌屬、白盾蚧屬、粉蚧屬、棉盲蝽(pseudatomoscelisseriatus)、木虱屬、棉蚧(pulvinariaaethiopica)、笠圓盾蚧屬、quesadagigas、電光葉蟬(reciliadorsalis)、縊管蚜屬、黑盔蚧屬、帶葉蟬屬、二叉蚜屬、麥蚜屬(sitobionspp.)、白背飛虱、三角苜蓿跳蟲(spissistilusfestinus)、條斑飛虱(tarophagusproserpina)、聲蚜屬、粉虱屬、tridiscussporoboli、葵粉蚧屬(trionymusspp.)、非洲木虱、桔矢尖蚧、火焰斑葉蟬(zyginaflammigera)、zyginidiascutellaris；來自膜翅目，例如頂切葉蟻屬、三節(jié)葉蜂屬(argespp.)、布切葉白蟻屬、莖葉蜂屬、松葉蜂屬、鋸角葉蜂科、松葉蜂(gilpiniapolytoma)、梨實蜂屬、毛蟻屬、小黃家蟻、新松葉蜂屬、農(nóng)蟻屬、slenopsisinvicta、水蟻屬以及胡蜂屬；來自等翅目，例如家白蟻屬、白蟻(corniternescumulans)、楹白蟻屬、大白蟻屬、澳白蟻屬、小白蟻屬、散白蟻屬、熱帶火蟻；來自鱗翅目，例如長翅卷蛾屬、褐帶卷蛾屬、透翅蛾屬、地夜蛾屬、棉葉蟲、amylois屬、黎豆夜蛾、黃卷蛾屬、銀蛾屬(argyresthiaspp.)、帶卷蛾屬、丫紋夜蛾屬、棉潛蛾、玉米楷夜蛾、粉斑螟蛾、桃蛀果蛾、禾草螟屬、卷葉蛾屬、越蔓桔草螟(chrysoteuchiatopiaria)、葡萄果蠹蛾、卷葉螟屬、云卷蛾屬、紋卷蛾屬、鞘蛾屬、磷翅目粉蝶、cosmophilaflava、草螟屬、大菜螟、蘋果異形小卷蛾、黃楊木蛾、小卷蛾屬、黃楊絹野螟、桿草螟屬、蘇丹棉鈴蟲、金剛鉆屬、非洲莖螟、粉螟屬、葉小卷蛾屬(epinotiaspp)、細斑燈蛾、etiellazinckinella、花小卷蛾屬、環(huán)針單紋蛾、黃毒蛾屬、切根蟲屬、feltiajaculiferia、grapholita屬、綠青蟲蛾、實夜蛾屬、菜螟、切葉野螟屬(herpetogrammaspp)、美國白蛾、番茄蠹蛾、lasmopalpuslignosellus、旋紋潛葉蛾、潛葉細蛾屬、葡萄花翅小卷蛾、loxostegebifidalis、毒蛾屬、潛蛾屬、幕枯葉蛾屬、甘藍夜蛾、煙草天蛾、mythimna屬、夜蛾屬、秋尺蛾屬、orniodesindica、歐洲玉米螟、超小卷蛾屬、褐卷蛾屬、小眼夜蛾、蛀莖夜蛾、pectinophoragossypiela、咖啡潛葉蛾、一星黏蟲、馬鈴薯麥蛾、菜粉蝶、粉蝶屬、小菜蛾、芽蛾屬、尺葉蛾屬、薄荷灰夜蛾、西方豆地香(richiaalbicosta)、白禾螟屬(scirpophagaspp.)、蛀莖夜蛾屬、長須卷蛾屬、灰翅夜蛾屬、棉大卷葉螟、興透翅蛾屬、異舟蛾屬、卷葉蛾屬、粉紋夜蛾、番茄斑潛蠅、以及巢蛾屬；來自食毛目，例如畜虱屬和嚙毛虱屬；來自直翅目，例如蠊屬、小蠊屬、螻蛄屬、馬德拉蜚蠊、飛蝗屬、北痣蟋蟀(neocurtillahexadactyla)、大蠊屬、痣蟋蟀屬(scapteriscusspp.)、以及沙漠蝗屬；來自嚙蟲目，例如虱嚙屬(liposcelisspp.)；來自蚤目，例如角葉蚤屬、櫛頭蚤屬和印鼠客蚤；來自纓翅目，例如calliothripsphaseoli、花薊馬屬、陽薊馬屬、褐帶薊馬屬、單親薊馬屬(parthenothripsspp.)、非洲桔硬薊馬(scirtothripsaurantii)、大豆薊馬(sericothripsvariabilis)、帶薊馬屬、薊馬屬；來自纓尾目，例如衣魚(lepismasaccharina)。根據(jù)本發(fā)明的這些活性成分可以用于控制(即限制或破壞)出現(xiàn)在特別是在植物上，尤其是在農(nóng)業(yè)、園藝和森林中的有用植物和觀賞植物上，或在這樣的植物的器官如果實、花、葉、稈、塊莖或根上的上述類型的有害生物，并且在一些情況下，甚至在較晚的時間點形成的植物器官上仍然針對這些有害生物的保護。適合的目標作物具體是谷物，如小麥、大麥、黑麥、燕麥、水稻、玉米或高粱；甜菜，如糖用甜菜或飼料甜菜；水果，例如蘋果類水果、核果類水果或無核水果，如蘋果、梨、李子、桃、杏仁、櫻桃或漿果，例如草莓、覆盆子或黑莓；豆科作物，如蠶豆、小扁豆、豌豆或大豆；油料作物，如油菜、芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻、可可或落花生；葫蘆，如南瓜、黃瓜或甜瓜；纖維植物，如棉花、亞麻、大麻或黃麻；柑桔類水果，如橙子、檸檬、葡萄柚或橘子；蔬菜，如菠菜、萵苣、蘆筍、甘藍、胡蘿卜、洋蔥、蕃茄、馬鈴薯或鈴狀椒；樟科植物，如鱷梨、肉桂或樟腦；以及還有煙草、堅果、咖啡、茄子、甘蔗、茶葉、胡椒、葡萄樹、蛇麻子、車前科以及產(chǎn)膠植物。根據(jù)本發(fā)明的這些活性成分可以用于控制(即限制或破壞)出現(xiàn)在特別是在植物上，尤其是在農(nóng)業(yè)、園藝和森林中的有用植物和觀賞植物上，或在這樣的植物的器官如果實、花、葉、稈、塊莖或根上的上述類型的有害生物，并且在一些情況下，甚至在較晚的時間點形成的植物器官上仍然針對這些有害生物的保護。適合的目標作物具體是谷物，如小麥、大麥、黑麥、燕麥、水稻、玉米或高粱；甜菜，如糖用甜菜或飼料甜菜；水果，例如蘋果類水果、核果類水果或無核水果，如蘋果、梨、李子、桃、杏仁、櫻桃或漿果，例如草莓、覆盆子或黑莓；豆科作物，如蠶豆、小扁豆、豌豆或大豆；油料作物，如油菜、芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻、可可或落花生；葫蘆，如南瓜、黃瓜或甜瓜；纖維植物，如棉花、亞麻、大麻或黃麻；柑桔類水果，如橙子、檸檬、葡萄柚或橘子；蔬菜，如菠菜、萵苣、蘆筍、甘藍、胡蘿卜、洋蔥、蕃茄、馬鈴薯或鈴狀椒；樟科植物，如鱷梨、肉桂或樟腦；以及還有煙草、堅果、咖啡、茄子、甘蔗、茶葉、胡椒、葡萄樹、蛇麻子、車前科以及產(chǎn)膠植物。本發(fā)明的組合物和/或方法還可以用在任何觀賞植物和/或蔬菜作物(包括花、灌木、闊葉樹和常綠植物)上。例如，本發(fā)明可以用于任何以下觀賞植物物種：藿香薊屬、假面花屬(alonsoaspp.)、銀蓮花屬、南非葵、春黃菊屬、金魚草屬、紫菀屬、秋海棠屬(例如麗格海棠、四季秋海棠、球根秋海棠(b.tubéreux))、葉子花屬、雁河菊屬(brachycomespp.)、蕓苔屬(觀賞植物)、蒲包草屬、辣椒、長春花、美人蕉屬、矢車菊屬、菊屬、瓜葉菊屬(銀葉菊)、金雞菊屬、青鎖龍(crassulacoccinea)、火紅萼距花(cupheaignea)、大麗花屬、翠雀屬、荷包牡丹、彩虹菊屬(dorotheantusspp.)、洋桔梗、連翹屬、倒掛金鐘屬、鼠曲草老顴草(geraniumgnaphalium)、大丁草屬、千日紅、天芥菜屬、向日葵屬、木槿屬、繡球花屬、繡球?qū)?、嫣紅蔓、鳳仙花屬(非洲鳳仙花)、血莧屬(iresinesspp.)、伽藍菜屬、馬纓丹、三月花葵、獅耳花、百合屬、日中花屬、溝酸漿屬、美國薄荷屬、龍面花屬、萬壽菊屬、石竹屬(康乃馨)、美人蕉屬、酢漿草屬、雛菊屬、天竺葵屬(盾葉天竺葵、馬蹄紋天竺葵)、堇菜屬(三色堇)、碧冬茄屬、草夾竹桃屬、香茶菜屬(plecthranthusspp.)、一品紅屬、爬山虎屬(五葉爬山虎、爬山虎)、報春花屬、毛茛屬、杜鵑花屬、薔薇屬(玫瑰)、黃雛菊屬、非洲堇屬、鼠尾草屬、紫扇花(scaevolaaemola)、蛾蝶花(schizanthuswisetonensis)、景天屬、茄屬、蘇非尼亞矮牽牛屬(surfiniaspp.)、萬壽菊屬、煙草屬、馬鞭草屬、百日草屬以及其他花壇植物。例如，本發(fā)明可以用于任何以下蔬菜物種：蔥屬(大蒜、洋蔥、火蔥(a.oschaninii)、韭蔥、小蔥、大蔥)、有喙歐芹、旱芹、蘆筍、甜菜、蕓苔屬(甘藍、大白菜、蕪菁)、辣椒、鷹嘴豆、苦苣、菊苣屬(菊苣、苦苣)、西瓜、黃瓜屬(黃瓜、甜瓜)、南瓜屬(西葫蘆、印度南瓜)、菜薊屬(朝鮮薊、刺苞菜薊)、胡蘿卜、茴香、金絲桃屬、萵苣、番茄屬(番茄、櫻桃番茄)、薄荷屬、羅勒、香芹、菜豆屬(菜豆、荷包豆)、豌豆、蘿卜、食用大黃、迷迭香屬、鼠尾草屬、黑婆羅門參、茄子、菠菜、新纈草屬(萵苣纈草、v.eriocarpa)以及蠶豆。優(yōu)選的觀賞植物物種包括非洲堇、秋海棠屬、大麗花屬、大丁草屬、繡球?qū)?、馬鞭草屬、薔薇屬、伽藍菜屬、一品紅屬、紫菀屬、矢車菊屬、金雞菊屬、翠雀屬、美國薄荷屬、草夾竹桃屬、黃雛菊屬、景天屬、碧冬茄屬、堇菜屬、鳳仙花屬、老鸛草屬、菊屬、毛茛屬、倒掛金鐘屬、鼠尾草屬、繡球花屬、迷迭香、鼠尾草、圣約翰草、薄荷、甜椒、番茄和黃瓜。根據(jù)本發(fā)明的活性成分尤其適合于控制棉花、蔬菜、玉米、水稻以及大豆作物上的扁豆蚜、黃瓜條葉甲、煙芽夜蛾、桃蚜、小菜蛾以及?；页嵋苟?。根據(jù)本發(fā)明的活性成分另外尤其適合于控制甘藍夜蛾(優(yōu)選地在蔬菜上)、蘋果蠹蛾(優(yōu)選地在蘋果上)、小綠葉蟬(優(yōu)選地在蔬菜、葡萄園里)、馬鈴薯葉甲(優(yōu)選地在馬鈴薯上)以及二化螟(優(yōu)選地在水稻上)。在另一個方面，本發(fā)明還可以涉及控制由植物寄生的線蟲(內(nèi)寄生的-、半內(nèi)寄生的-以及外寄生的線蟲)對植物或其部分引起損害的方法，尤其是以下植物寄生的線蟲，如根結(jié)線蟲(rootknotnematodes)、北方根結(jié)線蟲(meloidogynehapla)、南方根結(jié)線蟲(meloidogyneincognita)、爪哇根結(jié)線蟲(meloidogynejavanica)、花生根結(jié)線蟲(meloidogynearenaria)以及其他根結(jié)線蟲屬種類(meloidogynespecies)；孢囊形成線蟲(cyst-formingnematodes)、馬鈴薯金線蟲(globoderarostochiensis)以及其他球孢囊線蟲屬種類(globoderaspecies)；禾谷孢囊線蟲(heteroderaavenae)、大豆胞囊線蟲(heteroderaglycines)、甜菜胞囊線蟲(heteroderaschachtii)、紅三葉異皮線蟲(heteroderatrifolii)、以及其他異皮線蟲屬種類(heteroderaspecies)；種癭線蟲(seedgallnematodes)、粒線蟲屬種類(anguinaspecies)；莖及葉面線蟲(stemandfoliarnematodes)、滑刃線蟲屬種類(aphelenchoidesspecies)；刺毛線蟲(stingnematodes)、長尾刺線蟲(belonolaimuslongicaudatus)以及其他刺線蟲屬種類；松樹線蟲(pinenematodes)、松材線蟲(bursaphelenchusxylophilus)以及其他傘滑刃屬種類(bursaphelenchusspecies)；環(huán)形線蟲(ringnematodes)、環(huán)線蟲屬種類(criconemaspecies)、小環(huán)線蟲屬種類(criconemellaspecies)、輪線蟲屬種類(criconemoidesspecies)、中環(huán)線蟲屬種類(mesocriconemaspecies)；莖及鱗球莖線蟲(stemandbulbnematodes)、腐爛莖線蟲(ditylenchusdestructor)、鱗球莖莖線蟲(ditylenchusdipsaci)以及其他莖線蟲屬種類(ditylenchusspecies)；錐線蟲(awlnematodes)、錐線蟲屬種類(dolichodorusspecies)；螺旋線蟲(spiralnematodes)、多頭螺旋線蟲(heliocotylenchusmulticinctus)以及其他螺旋線蟲屬種類(helicotylenchusspecies)；鞘及鞘形線蟲(sheathandsheathoidnematodes)、鞘線蟲屬種類(hemicycliophoraspecies)以及半輪線蟲屬種類(hemicriconemoidesspecies)；潛根線蟲屬種類(hirshmanniellaspecies)；支線蟲(lancenematodes)、冠線蟲屬種類(hoploaimusspecies)；假根結(jié)線蟲(falserootknotnematodes)、珍珠線蟲屬種類(nacobbusspecies)；針狀線蟲(needlenematodes)、橫帶長針線蟲(longidoruselongatus)以及其他長針線蟲屬種類(longidorusspecies)；大頭針線蟲(pinnematodes)、短體線蟲屬種類(pratylenchusspecies)；腐線蟲(lesionnematodes)、花斑短體線蟲(pratylenchusneglectus)、穿刺短體線蟲(pratylenchuspenetrans)、彎曲短體線蟲(pratylenchuscurvitatus)、古氏短體線蟲(pratylenchusgoodeyi)以及其他短體線蟲屬種類(pratylenchusspecies)；柑桔穿孔線蟲(burrowingnematodes)、香蕉穿孔線蟲(radopholussimilis)以及其他內(nèi)侵線蟲屬種類(radopholusspecies)；腎形線蟲(reniformnematodes)、羅柏氏盤旋線蟲(rotylenchusrobustus)、腎形盤旋線蟲(rotylenchusreniformis)以及其他盤旋線蟲屬種類(rotylenchusspecies)；盾線蟲屬種類(scutellonemaspecies)；短粗根線蟲(stubbyrootnematodes)、原始毛刺線蟲(trichodorusprimitivus)以及其他毛刺線蟲屬種類(trichodorusspecies)、擬毛刺線蟲屬種類(paratrichodorusspecies)；矮化線蟲(stuntnematodes)、馬齒莧矮化線蟲(tylenchorhynchusclaytoni)、順逆矮化線蟲(tylenchorhynchusdubius)以及其他矮化線蟲屬種類(tylenchorhynchusspecies)；柑桔線蟲(citrusnematodes)、穿刺線蟲屬種類(tylenchulusspecies)；短劍線蟲(daggernematodes)、劍線蟲屬種類(xiphinemaspecies)；以及其他植物寄生的線蟲種類，如亞粒線蟲屬(subanguinaspp.)、hypsoperine屬、大刺環(huán)線蟲屬(macroposthoniaspp.)、melinius屬、刻點胞囊屬(punctoderaspp.)、以及五溝線蟲屬(quinisulciusspp.)。本發(fā)明的化合物還具有針對軟體動物的活性。這些軟體動物的實例包括例如蘋果螺科；阿勇蛞蝓屬(arion)(灰黑阿勇蛞蝓(a.ater)、環(huán)斑阿勇蛞蝓(a.circumscriptus)、庭院阿勇蛞蝓(a.hortensis)、紅棕阿勇蛞蝓(a.rufus))；巴蝸?？?灌木巴蝸牛(bradybaenafruticum))；蝸牛屬(庭院蝸牛(c.hortensis)、森林蝸牛(c.nemoralis))；ochlodina；灰蛞蝓屬(deroceras)(野灰蛞蝓(d.agrestis)、d.empiricorum、田灰蛞蝓(d.laeve)、庭園灰蛞蝓(d.reticulatum))；圓盤螺屬(discus)(d.rotundatus)；euomphalia；土蝸屬(galba)(截形土蝸(g.trunculata))；小蝸牛屬(helicelia)(伊塔拉小蝸牛(h.itala)、布維小蝸牛(h.obvia))；大蝸?？苃elicigonaarbustorum)；helicodiscus；大蝸牛屬(helix)(開放大蝸牛(h.aperta))；蛞蝓屬(limax)(灰黑蛞蝓(l.cinereoniger)、黃蛞蝓(l.flavus)、邊緣蛞蝓(l.marginatus)、大蛞蝓(l.maximus)、柔蛞蝓(l.tenellus))；椎實螺屬(lymnaea)；milax(m.gagates、m.marginatus、m.sowerbyi)；鉆螺屬(opeas)；瓶螺屬(pomacea)(p.canaticulata)；瓦婁蝸牛屬(vallonia)和zanitoides。術(shù)語“作物”應理解為還包括已經(jīng)通過使用重組dna技術(shù)而被這樣轉(zhuǎn)化使其能夠合成一種或多種選擇性作用毒素的作物植物，這些毒素如已知，例如來自產(chǎn)毒素的細菌，尤其是芽孢桿菌屬的那些?？梢酝ㄟ^此類轉(zhuǎn)基因植物表達的毒素包括例如殺蟲蛋白，例如來自于蠟樣芽孢桿菌或日本甲蟲芽孢桿菌的殺蟲蛋白；或來自于蘇云金芽孢桿菌的殺蟲蛋白，如δ-內(nèi)毒素，例如cry1ab、cry1ac、cry1f、cry1fa2、cry2ab、cry3a、cry3bb1或cry9c，或營養(yǎng)期殺蟲蛋白(vip)，例如vip1、vip2、vip3或vip3a；或線蟲寄生性細菌的殺蟲蛋白，例如光桿狀菌屬或致病桿菌屬，如發(fā)光光桿狀菌、嗜線蟲致病桿菌；由動物產(chǎn)生的毒素，如蝎毒素、蜘蛛毒素、黃蜂毒素和其他昆蟲特異性神經(jīng)毒素；由真菌產(chǎn)生的毒素，如鏈霉菌毒素；植物凝集素，如豌豆凝集素、大麥凝集素或雪花蓮凝集素；凝集素類；蛋白酶抑制劑，如胰蛋白酶抑制劑、絲氨酸蛋白酶抑制劑、馬鈴薯貯存蛋白(patatin)、半胱氨酸蛋白酶抑制劑、木瓜蛋白酶抑制劑；核糖體失活蛋白(rip)，如蓖麻蛋白、玉米-rip、相思豆毒蛋白、絲瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或異株瀉根毒蛋白；類固醇代謝酶，如3-羥基類固醇氧化酶、蛻皮類固醇-udp-糖基-轉(zhuǎn)移酶、膽固醇氧化酶、蛻皮激素抑制劑、hmg-coa-還原酶，離子通道阻斷劑，如鈉通道或鈣通道阻斷劑，保幼激素酯酶，利尿激素受體、茋合酶、聯(lián)芐合酶、幾丁質(zhì)酶和葡聚糖酶。在本發(fā)明的上下文中，δ-內(nèi)毒素例如cry1ab、cry1ac、cry1f、cry1fa2、cry2ab、cry3a、cry3bb1或cry9c，或營養(yǎng)期殺蟲蛋白(vip)例如vip1、vip2、vip3或vip3a應理解為顯然還包括混合型毒素、截短的毒素和經(jīng)修飾的毒素?；旌闲投舅厥峭ㄟ^那些蛋白的不同結(jié)構(gòu)域的新組合重組產(chǎn)生的(參見例如，wo02/15701)。截短的毒素例如截短的cry1ab是已知的。在經(jīng)修飾毒素的情況下，天然存在的毒素的一個或多個氨基酸被置換。在這樣的氨基酸置換中，優(yōu)選將非天然存在的蛋白酶識別序列插入毒素中，例如像在cry3a055的情況下，組織蛋白酶-g-識別序列被插入cry3a毒素中(參見wo03/018810)。這樣的毒素或能夠合成這樣的毒素的轉(zhuǎn)基因植物的實例披露于例如ep-a-0374753、wo93/07278、wo95/34656、ep-a-0427529、ep-a-451878以及wo03/052073中。用于制備這樣的轉(zhuǎn)基因植物的方法對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的并且描述在例如以上提及的公開物中。cryi型脫氧核糖核酸及其制備例如從wo95/34656、ep-a-0367474、ep-a-0401979以及wo90/13651中已知。包含在轉(zhuǎn)基因植物中的毒素使得植物對有害昆蟲有耐受性。這些昆蟲可以存在于任何昆蟲分類群，但尤其常見于甲蟲(鞘翅目)、雙翅昆蟲(雙翅目)和蛾(鱗翅目)。包含一個或多個編碼殺蟲劑抗性并且表達一種或多種毒素的基因的轉(zhuǎn)基因植物是已知的并且其中一些是可商購的。這樣的植物的實例是：(玉米品種，表達cry1ab毒素)；yieldgard(玉米品種，表達cry3bb1毒素)；yieldgard(玉米品種，表達cry1ab以及cry3bb1毒素)；(玉米品種，表達cry9c毒素)；herculex(玉米品種，表達cry1fa2毒素以及實現(xiàn)對除草劑草丁膦銨的耐受性的酶膦絲菌素n-乙酰轉(zhuǎn)移酶(pat))；nucotn(棉花品種，表達cry1ac毒素)；bollgard(棉花品種，表達cry1ac毒素)；bollgard(棉花品種，表達cry1ac和cry2ab毒素)；(棉花品種，表達vip3a和cry1ab毒素)；(馬鈴薯品種，表達cry3a毒素)；gtadvantage(ga21耐草甘膦性狀)，cbadvantage(bt11玉米螟(cb)性狀)以及這樣的轉(zhuǎn)基因作物的其他實例是：1.bt11玉米，來自先正達種子公司(syngentaseedssas)，霍比特路(chemindel’hobit)27，f-31790圣蘇維爾(st.sauveur)，法國，登記號c/fr/96/05/10。遺傳修飾的玉蜀黍，通過轉(zhuǎn)基因表達截短的cry1ab毒素，使之能抵抗歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)的侵襲。bt11玉米還轉(zhuǎn)基因地表達pat酶以達到對除草劑草丁膦銨的耐受性。2.bt176玉米，來自先正達種子公司，霍比特路27，f-31790圣蘇維爾，法國，登記號c/fr/96/05/10。遺傳修飾的玉蜀黍，通過轉(zhuǎn)基因表達cry1ab毒素，使之能抵抗歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)的侵襲。bt176玉米還轉(zhuǎn)基因地表達pat酶以達到對除草劑草丁膦銨的耐受性。3.mir604玉米，來自先正達種子公司，霍比特路27，f-31790圣蘇維爾，法國，登記號c/fr/96/05/10。通過轉(zhuǎn)基因表達經(jīng)修飾的cry3a毒素使之具有昆蟲抗性的玉米。此毒素是通過插入組織蛋白酶-g-蛋白酶識別序列而經(jīng)修飾的cry3a055。這樣的轉(zhuǎn)基因玉米植物的制備描述于wo03/018810中。4.mon863玉米，來自孟山都歐洲公司(monsantoeuropes.a.)，270-272特弗倫大道(avenuedetervuren)，b-1150布魯塞爾，比利時，登記號c/de/02/9。mon863表達cry3bb1毒素，并且對某些鞘翅目昆蟲有抗性。5.ipc531棉花，來自孟山都歐洲公司，270-272特弗倫大道，b-1150布魯塞爾，比利時，登記號c/es/96/02。6.1507玉米，來自先鋒海外公司(pioneeroverseascorporation)，特德斯科大道(avenuetedesco)，7b-1160布魯塞爾，比利時，登記號c/nl/00/10。遺傳修飾的玉米，表達蛋白質(zhì)cry1f以獲得對某些鱗翅目昆蟲的抗性，并且表達pat蛋白以獲得對除草劑草丁膦銨的耐受性。7.nk603×mon810玉米，來自孟山都歐洲公司，270-272特弗倫大道，b-1150布魯塞爾，比利時，登記號c/gb/02/m3/03。通過將遺傳修飾的品種nk603和mon810雜交，由常規(guī)育種的雜交玉米品種構(gòu)成。nk603×mon810玉米轉(zhuǎn)基因地表達由土壤桿菌屬菌株cp4獲得的蛋白質(zhì)cp4epsps，使之耐除草劑(含有草甘膦)，以及由蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種獲得的cry1ab毒素，使之耐某些鱗翅目昆蟲，包括歐洲玉米螟?？估ハx的植物的轉(zhuǎn)基因作物還描述于bats(生物安全與可持續(xù)發(fā)展中心(zentrumfürbiosicherheitundnachhaltigkeit)，bats中心(zentrumbats)，克拉斯崔舍(clarastrasse)13，巴塞爾(basel)4058，瑞士)報告2003(http://bats.ch)中。術(shù)語“作物”應理解為還包括已經(jīng)通過使用重組dna技術(shù)而被這樣轉(zhuǎn)化使其能夠合成具有選擇性作用的抗病原物質(zhì)的作物，這些抗病原物質(zhì)是例如像所謂的“病程相關(guān)蛋白”(prp，參見例如ep-a-0392225)。這樣的抗病原物質(zhì)和能夠合成這樣的抗病原物質(zhì)的轉(zhuǎn)基因植物的實例例如從ep-a-0392225、wo95/33818和ep-a-0353191是已知的。生產(chǎn)這樣的轉(zhuǎn)基因植物的方法對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言通常是已知的并且描述于例如以上提及的公開物中。作物也可以經(jīng)修飾以增加對真菌(例如鐮孢霉屬、炭疽病或疫霉屬)、細菌(例如假單胞菌屬)或病毒(例如馬鈴薯卷葉病毒、番茄斑萎病毒、黃瓜花葉病毒)病原體的抗性。作物還包括那些對線蟲(如大豆異皮線蟲)具有增加的抗性的作物。具有對非生物性脅迫的耐受性的作物包括那些例如通過nf-yb或本領(lǐng)域中已知的其他蛋白質(zhì)的表達對干旱、高鹽、高溫、寒冷、霜或光輻射具有增加的耐受性的作物?？梢酝ㄟ^這樣的轉(zhuǎn)基因植物表達的抗病原物質(zhì)包括例如離子通道阻斷劑，如鈉通道和鈣通道阻斷劑，例如病毒的kp1、kp4或kp6毒素；茋合酶；聯(lián)芐合酶；幾丁質(zhì)酶；葡聚糖酶；所謂的“病程相關(guān)蛋白”(prp，參見例如ep-a-0392225)；通過微生物產(chǎn)生的抗病原物質(zhì)，例如植物病原體防御中涉及的肽抗生素類或雜環(huán)抗生素類(參見例如wo95/33818)或蛋白質(zhì)或多肽因子(所謂的“植物病害抗性基因”，如wo03/000906中所述的)。根據(jù)本發(fā)明的組合物的其他使用范圍是保護所儲存的貨物和儲藏環(huán)境以及保護原材料，如木材、紡織品、地板或建筑物，以及在衛(wèi)生領(lǐng)域中，尤其是保護人類、家畜以及多產(chǎn)的牲畜免遭所提及類型的有害生物。本發(fā)明還提供了用于控制有害生物(如蚊和其他的疾病媒介物；同樣參見http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/)的方法。在一個實施例中，用于控制有害生物的方法包括通過涂刷、軋制、噴霧、涂布或浸漬，向目標有害生物、它們的場所或表面或基質(zhì)施用本發(fā)明的組合物。通過舉例，通過本發(fā)明的方法預期了表面(如墻、天花板或地板表面)的irs(室內(nèi)滯留噴霧)施用。在另一個實施例中，預期了將這樣的組合物施用于基質(zhì)，如無紡或織物材料，該材料處于網(wǎng)織品、被覆物、被褥、窗簾以及帳篷的形式(或可以用于在這些物品的制造中)。在一個實施例中，用于控制這樣的有害生物的方法包括向目標有害生物、它們的場所或表面或基質(zhì)施用殺有害生物有效量的本發(fā)明的組合物，以便于在該表面或基質(zhì)上提供有效的滯留的殺有害生物活性。這樣的施用可以通過涂刷、軋制、噴霧、涂布或浸漬本發(fā)明的殺有害生物組合物來進行。通過舉例，通過本發(fā)明的方法預期了表面(如墻、天花板或地板表面)的irs施用，以便于在該表面上提供有效的滯留的殺有害生物活性。在另一個實施例中，預期了施用這樣的組合物以用于在基質(zhì)上的有害生物的滯留的控制，該基質(zhì)是如處于網(wǎng)織品、被覆物、被褥、窗簾以及帳篷的形式(或可以用于在這些物品的制造中)的織物材料。待處理的基質(zhì)(包括無紡物、織物或網(wǎng)織品)可以由天然纖維，如棉花、拉菲亞樹葉纖維、黃麻、亞麻、劍麻、粗麻布或羊毛，或者合成纖維，如聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚丙烯腈等等制成。聚酯是特別適合的。紡織品處理的方法是已知的，例如wo2008/151984、wo2003/034823、us5631072、wo2005/64072、wo2006/128870、ep1724392、wo2005113886或wo2007/090739。根據(jù)本發(fā)明的組合物的其他使用范圍是針對所有觀賞樹木連同所有種類的果樹和堅果樹的樹木注射/樹干處理領(lǐng)域。在樹木注射/樹干處理領(lǐng)域中，根據(jù)本發(fā)明的這些化合物特別適合于對抗來自上述的鱗翅目和來自鞘翅目的鉆木昆蟲，尤其是對抗下表a和b中列出的鉆木蟲：表a.具有經(jīng)濟重要性的外來鉆木蟲的實例。表b.具有經(jīng)濟重要性的本地鉆木蟲的實例。本發(fā)明也可以用于控制任何可以存在于草坪草中的昆蟲有害生物，包括例如甲蟲、毛蟲、火蟻、地面珍珠(groundpearl)、千足蟲、潮蟲、螨蟲、螻蛄、介殼蟲、粉蚧蜱、沫蟬、南方麥小蝽以及蠐螬。本發(fā)明可以用于控制處于其生命周期的各個階段的昆蟲有害生物，包括卵、幼蟲、若蟲和成蟲。具體而言，本發(fā)明可以用于控制取食草坪草的根部的昆蟲有害生物，這些昆蟲有害生物包括蠐螬(如圓頭犀金龜屬(cyclocephalaspp.)(例如蒙面金龜子，c.lurida)、rhizotrogus屬(例如歐洲金龜子，歐洲切根鰓金龜(r.majalis))、黃櫨屬(cotinusspp.)(例如綠六月甲蟲(greenjunebeetle)，c.nitida)、弧麗金龜屬(popilliaspp.)(例如日本甲蟲，龜紋瓢蟲(p.japonica))、鰓角金龜屬(phyllophagaspp.)(例如五月/六月甲蟲)、ataenius屬(例如草坪草黑金龜(blackturfgrassataenius)，a.spretulus)、絨毛金龜屬(maladeraspp.)(例如亞洲花園甲蟲(asiaticgardenbeetle)，m.castanea)以及tomarus屬)，地面珍珠(碩蚧屬(margarodesspp.))，螻蛄(褐黃色的、南方的、以及短翅的；痣蟋蟀屬(scapteriscusspp.)，非洲螻蛄(gryllotalpaafricana))以及大蚊幼蟲(leatherjackets)(歐洲大蚊(europeancranefly)，大蚊屬(tipulaspp.))。本發(fā)明還可以用于控制茅草住宅的草坪草的昆蟲有害生物，這些昆蟲有害生物包括粘蟲(如秋夜蛾(fallarmyworm)草地貪夜蛾(spodopterafrugiperda)，和常見夜蛾一星黏蟲(pseudaletiaunipuncta))、切根蟲，象鼻蟲(尖隱喙象屬(sphenophorusspp.)，如s.venatusverstitus和牧草長喙象(s.parvulus))以及草地螟(如草螟屬(crambusspp.)和熱帶草地螟，herpetogrammaphaeopteralis)。本發(fā)明還可以用于控制在地上生活并取食草坪草葉子的草坪草中的昆蟲有害生物，這些昆蟲有害生物包括麥小蝽(如南方麥小蝽，南方桿長蝽(blissusinsularis))、狗牙根螨(bermudagrassmite)(eriophyescynodoniensis)、蓋氏虎尾草粉蚧(草竹粉蚧(antoninagraminis))、兩線沫蟬(propsapiabicincta)、葉蟬、切根蟲(夜蛾科)、以及麥二叉蚜。本發(fā)明還可以用于控制草坪草中的其他有害生物，如在草坪中創(chuàng)建蟻巢的外引紅火蟻(紅火蟻(solenopsisinvicta))。在衛(wèi)生領(lǐng)域中，根據(jù)本發(fā)明的組合物是有效地對抗外寄生蟲如硬蜱、軟蜱、疥螨、秋螨、蠅(叮咬和舔舐)、寄生性蠅幼蟲，虱、發(fā)虱、鳥虱和蚤的。這樣的寄生蟲的實例是：虱目：血虱屬、長腭虱屬、人虱屬以及陰虱屬、管虱屬。食毛目：毛羽虱屬、短角鳥虱屬、鴨虱屬、牛羽虱屬、werneckiella屬、lepikentron屬、畜虱屬、嚙毛虱屬以及貓羽虱屬。雙翅目及長角亞目和短角亞目，例如伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、羅蛉屬、庫蠓屬、斑虻屬、駝背虻屬、黃虻屬、虻屬、麻虻屬、philipomyia屬、蜂虱蠅屬、家蠅屬、齒股蠅屬、螫蠅屬、黑角蠅屬、莫蠅屬、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、污蠅屬、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、羊虱蠅屬和蜱蠅屬。蚤目，例如蚤屬、櫛頭蚤屬、客蚤屬、角葉蚤屬。異翅目，例如臭蟲屬、錐蝽屬、紅獵蝽屬、錐蝽屬。蜚蠊目，例如東方蜚蠊、美洲大蠊、德國小蠊以及夏柏拉蟑螂屬。蜱螨亞綱(螨科)和后氣門目和中氣門目，例如銳緣蜱屬、鈍緣蜱屬、耳蜱屬、硬蜱屬、鈍眼蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、血蜱屬、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺螨屬、刺利螨屬、肺刺螨屬、胸刺螨屬和瓦螨屬。軸螨目(前氣門亞目)和粉螨目(無氣門亞目)，例如蜂盾螨屬、姬螯屬、禽螯螨屬、肉螨屬、瘡螨屬、蠕形螨屬、恙螨屬、牦螨屬、粉螨屬、食酪螨屬、嗜木螨屬、頸下螨屬、翅螨屬、癢螨屬、皮螨屬、耳疥螨屬、疥螨屬、耳螨屬、鳥疥螨屬、胞螨屬以及雞雛螨屬。根據(jù)本發(fā)明的組合物還適用于保護材料如木材、紡織品、塑料、粘合劑、膠、漆料、紙張和卡片、皮革、地板和建筑等免受昆蟲侵染。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以用于例如對抗以下有害生物：甲蟲，如北美家天牛、長毛天牛、家具竊蠹、紅毛竊蠹、梳角細脈竊蠹、石斛、松芽枝竊蠹、松產(chǎn)品竊蠹、褐粉蠹、非洲粉蠹、南方粉蠹、櫟粉蠹、柔毛粉蠹、胸粉蠹、鱗毛粉蠹、材小蠹屬、條木小蠹屬、咖啡黑長蠹、樹長蠹、棕異翅長蠹、雙棘長蠹屬與竹長蠹；以及膜翅類昆蟲，如藍黑樹蜂、云杉大樹蜂、泰加大樹蜂與大樹蜂；以及白蟻，如歐洲木白蟻、麻頭堆砂白蟻、印巴結(jié)構(gòu)木異白蟻、黃胸散白蟻、桑特散白蟻、散白蟻、達爾文澳白蟻、內(nèi)華達古白蟻與家白蟻；以及蛀蟲，如衣魚。根據(jù)本發(fā)明的化合物可以按未經(jīng)修飾的形式用作殺有害生物劑，但它們通常以多種方式使用配制佐劑(如載體、溶劑以及表面活性物質(zhì))被配制成組合物。這些配制品可以處于不同的物理形式，例如，處于以下形式：撒粉劑、凝膠、可濕性粉劑、水可分散性顆粒劑、水可分散性片劑、泡騰壓縮片劑、可乳化濃縮劑、微可乳化濃縮劑、水包油乳劑、可流動油、水性分散體、油性分散體、懸乳劑、膠囊懸浮液、可乳化顆粒劑、可溶性液體、水可溶性濃縮劑(以水或水混溶性有機溶劑作為載體)、浸漬的聚合物膜或處于已知的其他形式，例如從以下文獻中已知的：manualondevelopmentanduseoffaoandwhospecificationsforpesticides,unitednations,firstedition,secondrevision(2010)[關(guān)于殺有害生物劑的fao和who標準的發(fā)展和使用手冊，聯(lián)合國，第一版，二次修訂(2010)]。此類配制品可以直接使用或者可以使用前稀釋再使用。可以利用例如水、液體肥料、微量營養(yǎng)素、生物有機體、油或溶劑來稀釋?？梢酝ㄟ^例如將活性成分與配制佐劑混合來制備這些配制品以便獲得處于精細分散固體、顆粒、溶液、分散體或乳液形式的組合物。這些活性成分還可以與其他佐劑(如精細分散固體、礦物油、植物或動物來源的油、改性的植物或動物來源的油、有機溶劑、水、表面活性物質(zhì)或它們的組合)來一起配制。這些活性成分還可以被包含于非常精細的微膠囊中。微膠囊在多孔載體中包含活性成分。這使活性成分能以受控的量值(例如，緩慢釋放)釋放到環(huán)境中。微膠囊通常具有從0.1微米至500微米的直徑。它們含有的活性成分的量按重量計是膠囊重量的約從25％至95％。這些活性成分可以處于整體性的固體的形式、處于固體或液體分散體中的精細顆粒的形式或處于合適溶液的形式。包囊的膜可以包括例如天然的或合成的橡膠、纖維素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化學改性的聚合物以及淀粉黃原酸鹽、或本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的其他聚合物?？商娲兀梢孕纬煞浅＞毜奈⒛z囊，其中活性成分在基礎(chǔ)物質(zhì)的固體基質(zhì)中是以精細分散顆粒的形式被包含的，但這些微膠囊本身未經(jīng)包裹。適合于制備根據(jù)本發(fā)明的組合物的配制佐劑本身是已知的。作為液體載體可以使用：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、酸酐、乙腈、乙酰苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、環(huán)己烷、環(huán)己醇、乙酸烷基酯的乙酸、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、對-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇乙醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、1,4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、雙丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁內(nèi)酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸異戊基酯、乙酸異冰片基酯、異辛烷、異佛爾酮、異丙苯、肉豆蔻酸異丙酯、乳酸、月桂胺、異亞丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基異戊基酮、甲基異丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、間二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油烯基胺、鄰二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亞丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、對-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蠟、礦物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、異丙醇以及更高分子量的醇，例如戊醇、四氫呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、n-甲基-2-吡咯烷酮等。適合的固體載體是例如滑石、二氧化鈦、葉蠟石粘土、硅石、凹凸棒石粘土、硅藻土、石灰石、碳酸鈣、膨潤土、鈣蒙脫土、棉籽殼、小麥粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃殼粉、木素和類似的物質(zhì)。許多表面活性物質(zhì)可以有利地用在固體和液體配制品兩者中，尤其是在使用前可被載體稀釋的那些配制品中。表面活性物質(zhì)可以是陰離子的、陽離子的、非離子的或聚合的并且它們可以用作乳化劑、濕潤劑或懸浮劑或用于其他目的。典型的表面活性物質(zhì)包括例如烷基硫酸酯的鹽，如十二烷基硫酸二乙醇銨；烷基芳基磺酸酯的鹽，如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚/氧化烯加成產(chǎn)物，如乙氧基化壬基苯酚；醇/氧化烯加成產(chǎn)物，如乙氧基化十三烷醇；皂，如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸酯的鹽，如二丁基萘磺酸鈉；磺基丁二酸鹽的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺基丁二酸鈉；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季銨，如氯化十二烷基三甲基銨；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸單-和二-烷酯的鹽；以及還有描述在例如以下文獻中的其他物質(zhì)：mccutcheon'sdetergentsandemulsifiersannual,mcpublishingcorp.,ridgewoodnewjersey(1981)[麥卡琴清潔劑和乳化劑年鑒，mc出版公司，里奇伍德，新澤西州(1981)]?？梢杂糜跉⒂泻ι锱渲破返钠渌魟┌ńY(jié)晶作用抑制劑、粘度改性劑、懸浮劑、染料、抗氧化劑、發(fā)泡劑、光吸收劑、混合助劑、消泡劑、絡合劑、中和或改變ph的物質(zhì)與緩沖液、腐蝕抑制劑、香料、濕潤劑、吸收增強劑、微量營養(yǎng)素、增塑劑、助流劑、潤滑劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、殺微生物劑、以及液體與固體肥料。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包括添加劑，該添加劑包括植物或動物來源的油、礦物油、此類油的烷基酯或此類油與油衍生物的混合物。在根據(jù)本發(fā)明的組合物中的油添加劑的量通常是該待施用的混合物的0.01％到10％。例如，可以在噴霧混合物已經(jīng)制備以后將該油添加劑以所希望的濃度加入噴霧罐中。優(yōu)選的油添加劑包括礦物油或植物來源的油，例如菜籽油、橄欖油或葵花籽油；乳化的植物油；植物來源的油的烷基酯，例如甲基衍生物；或動物來源的油，如魚油或牛脂。優(yōu)選的油添加劑包括c8-c22脂肪酸的烷基酯，尤其是c12-c18脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕櫚酸和油酸的甲基酯(分別為月桂酸甲酯、棕櫚酸甲酯和油酸甲酯)。許多油衍生物獲知于以下文獻：compendiumofherbicideadjuvants,10thedition,southernillinoisuniversity,2010[除草劑佐劑綱要，第10版，南伊利諾伊大學，2010]。本發(fā)明組合物通常包括按重量計從0.1％至99％，尤其是按重量計從0.1％至95％的本發(fā)明的化合物以及按重量計從1％至99.9％的配制佐劑，該配制佐劑優(yōu)選地包括按重量計從0至25％的表面活性物質(zhì)。而商用產(chǎn)品可以優(yōu)選地被配制為濃縮物，最終使用者將通常使用稀釋配制品。施用量在寬范圍之內(nèi)變化并且取決于土壤的性質(zhì)、施用方法、作物植物、待控制的有害生物、主要氣候條件、以及受施用方法支配的其他因素、施用時間以及目標作物。一般來講，可以將化合物以從1l/ha至2000l/ha，尤其是從10l/ha到1000l/ha的比率施用。優(yōu)選的配制品可以具有以下組成(重量％)：可乳化濃縮劑：活性成分：1％至95％，優(yōu)選60％至90％表面活性劑：1％至30％，優(yōu)選5％至20％液體載體：1％至80％，優(yōu)選1％至35％塵劑：活性成分：0.1％至10％，優(yōu)選0.1％至5％固體載體：99.9％至90％，優(yōu)選99.9％至99％懸浮液濃縮劑：活性成分：5％至75％，優(yōu)選10％至50％水：94％至24％，優(yōu)選88％至30％表面活性劑：1％至40％，優(yōu)選2％至30％可濕性粉劑：活性成分：0.5％至90％，優(yōu)選1％至80％表面活性劑：0.5％至20％，優(yōu)選1％至15％固體載體：5％至95％，優(yōu)選15％至90％顆粒劑：活性成分：0.1％至30％，優(yōu)選0.1％至15％固體載體：99.5％至70％，優(yōu)選97％至85％以下實例進一步展示了(但不限制)本發(fā)明?？蓾裥苑蹌゛)b)c)活性成分25％50％75％木質(zhì)素磺酸鈉5％5％-月桂基硫酸鈉3％-5％二異丁基萘磺酸鈉-6％10％苯酚聚乙二醇醚(7-8mol環(huán)氧乙烷)-％-高度分散的硅酸5％10％10％高嶺土62％27％-將該組合與這些佐劑充分混合并且將混合物在適當?shù)难心C中充分研磨，從而獲得了可以用水稀釋而給出所希望的濃度的懸浮液的可濕性粉劑。干種子處理用的粉劑a)b)c)活性成分25％50％75％輕質(zhì)礦物油5％5％5％高度分散的硅酸5％5％-高嶺土65％40％-滑石-20將該組合與這些佐劑充分混合并且將混合物在適當?shù)难心C中充分研磨，從而獲得了可以直接用于種子處理的粉劑?？扇榛瘽饪s劑活性成分10％辛基苯酚聚乙二醇醚(4-5mol環(huán)氧乙烷)3％十二烷基苯磺酸鈣3％蓖麻油聚乙二醇醚(35mol環(huán)氧乙烷)4％環(huán)己酮30％二甲苯混合物50％在植物保護中可以使用的具有任何所要求稀釋度的乳液可以通過用水稀釋從這種濃縮物中獲得。塵劑a)b)c)活性成分5％6％4％滑石95％--高嶺土-94％-礦物填充劑--96％將該組合與載體混合并且將混合物在適當?shù)难心C中研磨獲得立即可用的塵劑。此類粉劑還可以用于種子的干法敷料。擠出機顆粒劑活性成分15％木質(zhì)素磺酸鈉2％羧甲基纖維素1％高嶺土82％將該組合與這些佐劑混合并且研磨，并且將混合物用水濕潤。將混合物擠出并且然后在空氣流中干燥。包衣的顆粒劑活性成分8％聚乙二醇(分子量200)3％高嶺土89％將這種精細研磨的組合在混合器中均勻地施用到用聚乙二醇濕潤的高嶺土中。以此方式獲得無塵的包衣的顆粒劑。懸浮液濃縮劑活性成分40％丙二醇10％壬基苯酚聚乙二醇醚(15mol環(huán)氧乙烷)6％木質(zhì)素磺酸鈉10％羧甲基纖維素1％硅油(處于在水中75％的乳液的形式)1％水32％將精細研磨的組合與佐劑密切混合，從而給出懸浮液濃縮劑，可以使用水稀釋從該濃縮物獲得任何所希望稀釋度的懸浮液。使用這樣的稀釋物，可以對活的植物連同植物繁殖材料進行處理并且對其針對微生物侵染通過噴灑、傾倒或浸漬進行保護。種子處理用的可流動性濃縮劑活性成分40％丙二醇5％共聚物丁醇po/eo2％三苯乙烯酚，具有10-20摩爾eo2％1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(處于在水中20％的溶液形式)0.5％單偶氮顏料鈣鹽5％硅油(處于在水中75％的乳液形式)0.2％水45.3％將精細研磨的組合與佐劑密切混合，從而給出懸浮液濃縮劑，可以使用水稀釋從該濃縮物獲得任何所希望稀釋度的懸浮液。使用這樣的稀釋物，可以對活的植物連同植物繁殖材料進行處理并且對其針對微生物侵染通過噴灑、傾倒或浸漬進行保護。緩釋的膠囊懸浮劑將28份的組合與2份的芳香族溶劑以及7份的甲苯二異氰酸酯/多亞甲基-聚苯基異氰酸酯-混合物(8:1)進行混合。將此混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡劑以及51.6份的水的混合物中進行乳化直至達到所希望的顆粒尺寸。向此乳液中添加在5.3份的水中的2.8份的1,6-己二胺混合物。將該混合物攪拌直至聚合反應完成。將獲得的膠囊懸浮劑通過添加0.25份的增稠劑以及3份的分散劑進行穩(wěn)定。該膠囊懸浮劑配制品包含28％的活性成分。該介質(zhì)膠囊的直徑是8微米-15微米。將所得配制品作為適用于此目的的裝置中的水性懸浮液施用到種子上。配制品類型包括乳液濃縮劑(ec)、懸浮液濃縮劑(sc)、懸乳劑(se)、膠囊懸浮劑(cs)、水可分散性顆粒劑(wg)、可乳化性顆粒劑(eg)、油包水型乳液(eo)、水包油型乳液(ew)、微乳液(me)、油分散體(od)、油懸劑(of)、油溶性液劑(ol)、可溶性濃縮劑(sl)、超低容量懸浮劑(su)、超低容量液劑(ul)、母藥(tk)、可分散性濃縮劑(dc)、可濕性粉劑(wp)、可溶性顆粒劑(sg)或與農(nóng)業(yè)上可接受的佐劑組合的任何技術(shù)上可行的配制品。制備實例：“mp”是指以℃計的熔點。自由基表示甲基基團。1hnmr測量值在brucker400mhz分光計上記錄，化學位移相對于tms標準品以ppm給出。光譜在如指定的氘代溶劑中測量。用以下lcms或gcms方法中的任一種來表征這些化合物。對于每種化合物獲得的特征lcms值是保留時間(“rt”，以分鐘為單位記錄)和測量的分子離子(m+h)+。lcms和gcms方法：方法1(lcms/ms-api2000/qtrap)來自應用生物系統(tǒng)公司(appliedbiosystems)的api2000質(zhì)譜儀(單四極桿質(zhì)譜儀)；離子化方法：電噴射；極性：正離子。毛細管電壓(kv)5.5，dp(v)50.00，入口電勢(v)10，聚焦電勢(v)400，源溫度(℃)200，離子源氣體1(psi)40，離子源氣體2(psi)50，氣簾氣(psi)40；質(zhì)量范圍：100至800amu；uv波長范圍(nm)：220至260；柱型：zorbaxextendc18；柱長：50mm；柱內(nèi)徑：4.6mm；顆粒尺寸：5微米儀器：使用以下hplc梯度條件的shimadzuprominance(溶劑a：10mmnh4oac在水中和溶劑b：乙腈)流速：1.2ml/min方法2(uplc1)來自沃特斯公司(waters)的acquitysqd質(zhì)譜儀(單四極桿質(zhì)譜儀)；離子化方法：電噴射；極性：正離子。毛細管電壓(kv)3.00，錐孔電壓(v)40.00，提取器電壓(v)3.00，源溫度(℃)150，去溶劑化溫度(℃)400，錐孔氣體流量(l/hr)50，去溶劑化氣體流量(l/hr)750；質(zhì)量范圍：100至800da；dad波長范圍(nm)：210至400；流速：1.5ml/min；柱型：resteck；柱長：30mm；柱內(nèi)徑：2.1mm；顆粒尺寸：1.8微米；溫度：50℃。方法：使用以下hplc梯度條件的watersacquityuplc(溶劑a：0.05％甲酸在水中和溶劑b：乙腈)時間模塊％a(緩沖液)％b(ch3cn)0.00泵9820.75泵9821.00泵90102.00泵2982.25泵2982.90泵9823.00泵982方法3：光譜記錄在來自沃特斯公司的質(zhì)譜儀(sqd或zq單四極桿質(zhì)譜儀)上，其裝備有電噴射源(極性：正離子或負離子，毛細管電壓：3.00kv，錐孔范圍：30-60v，提取器電壓：2.00v，源溫度：150℃，去溶劑化溫度：350℃，錐孔氣體流量：0l/hr，去溶劑化氣體流量：650l/hr，質(zhì)量范圍：100至900da)和來自沃特斯公司的acquityuplc：二元泵，加熱柱室以及二極管陣列檢測器。溶劑脫氣裝置，二元泵，加熱柱室以及二極管陣列檢測器。柱：watersuplchsst3，1.8m，30x2.1mm，溫度：60℃，dad波長范圍(nm)：210至500，溶劑梯度：a＝水+5％meoh+0.05％hcooh，b＝乙腈+0.05％hcooh；梯度：0min0％b,100％a；1.2-1.5min100％b；流量(ml/min)0.85方法4：在thermoelectron儀器上進行g(shù)cms分析，在該儀器上，tracegcultra氣相層析儀(裝備有zebronphenomenexzb-5ms15m，直徑：0.25mm，0.25μm柱；h2流量1.2ml/min；注射器溫度：250℃；檢測器溫度：220℃；方法：在70℃下開始，然后以25℃/min直到320℃，在320℃下保持2min)連接至通過電子電離(ei)表征化合物的dsq質(zhì)譜儀上。實例p1：2-(5-環(huán)丙基-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物p1)的制備：步驟1：5-溴-3-氯-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]吡啶-2-甲酰胺的制備：在0℃下，向二氯甲烷(10ml)中的5-溴-3-氯-吡啶-2-甲酸(1g，4.22mmol)的攪拌溶液中添加草酰氯(1.0ml，12.68mmol)和催化量的n,n-二甲基甲酰胺。添加之后，使反應混合物的溫度緩慢升至環(huán)境溫度并在環(huán)境溫度下繼續(xù)攪拌2小時。反應完成之后，將溶劑在減壓下蒸發(fā)，以給出粗品5-溴-3-氯-吡啶-2-碳酰氯。在0℃下，將此粗品材料溶解于二氯甲烷中并滴加到二氯甲烷中的n2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺(0.88g，4.65mmol)和三乙胺(0.71ml，5.07mmol)的溶液中。將反應混合物在環(huán)境溫度下攪拌16小時。反應完成之后，將混合物用水(100ml)淬滅并用二氯甲烷萃取。將合并的有機層用鹽水(100ml)洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥并濃縮。將殘余物通過combiflash(梯度20％-40％乙酸乙酯在己烷中)純化，以提供呈灰白色固體的5-溴-3-氯-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]吡啶-2-甲酰胺(1.0g)。lcms(方法1)：409/411/413(m+h)+；保留時間：3.45min。步驟2：2-(5-溴-3-氯-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶的制備：向二甲苯(5ml)中的5-溴-3-氯-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]吡啶-2-甲酰胺(500mg，1.2mmol)的攪拌溶液中添加對甲苯磺酸(930mg，4.88mmol)并且使混合物回流6小時。通過tlc監(jiān)測反應并且在起始材料最大限度的轉(zhuǎn)化之后，將混合物溶解于乙酸乙酯(50ml)中并用水(50ml)和鹽水(50ml)洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥并在減壓下濃縮。將粗化合物通過combi-flash(梯度5％-15％乙酸乙酯在己烷中)純化，以給出呈灰白色固體的2-(5-溴-3-氯-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(200mg)。lcms(方法1)：391/393/395(m+h)+；保留時間：3.63min。步驟3：2-(3-氯-5-環(huán)丙基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]]吡啶的制備：在氮氣氛下，向甲苯(40ml；將溶液用n2脫氣15分鐘)中的2-(5-溴-3-氯-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(2g，5.1mmol)的攪拌溶液中添加環(huán)丙基硼酸(790mg，9.19mmol)、三環(huán)己基膦(573mg，2.04mmol)、磷酸鉀k3po4(4.3g，20.4mmol)。在添加乙酸鈀(ii)pd(oac)2(57mg，0.25mmol)和水(3.0ml)之前，將反應混合物再次用n2脫氣10分鐘。添加之后，使反應混合物的溫度緩慢升至回流條件并繼續(xù)攪拌16小時。反應完成之后，將混合物用乙酸乙酯(250ml)稀釋，用水(250ml)和鹽水(250ml)洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥并在減壓下濃縮。將粗化合物通過柱層析(梯度5％-15％乙酸乙酯在己烷中)純化，以提供呈灰白色固體的2-(3-氯-5-環(huán)丙基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(510mg)。lcms(方法1)：353/355(m+h)+；保留時間：3.63min。步驟4：2-(5-環(huán)丙基-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物p1)的制備：在環(huán)境溫度下，向n,n-二甲基甲酰胺(3ml)中的2-(3-氯-5-環(huán)丙基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(300mg，0.85mmol)的攪拌溶液中添加乙硫醇鈉(143mg，1.7mmol)。添加之后，使反應混合物的溫度緩慢升至回流并繼續(xù)攪拌6小時。通過lc-ms監(jiān)測反應并且在完成之后，將混合物用乙酸乙酯(20ml)稀釋，用水洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥并在減壓下濃縮。將粗化合物使用己烷中的10％乙醚研磨，過濾并干燥，以給出呈灰白色固體的2-(5-環(huán)丙基-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(標題化合物p1)(90mg)，mp119℃-121℃。lcms(方法1)：379(m+h)+；保留時間：3.76min。實例p2：2-(5-環(huán)戊基-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物p2)的制備：步驟1：2-(3-氯-5-環(huán)戊基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶的制備在氬氣氛下，在高真空下使用熱槍將鋅zn(4.36g，67.1mmol)和氯化鋰licl(2.85g，67.1mmol)的混合物加熱10分鐘，然后冷卻至環(huán)境溫度。將干四氫呋喃(25ml)添加到混合物中，隨后添加1,2-二溴乙烯(0.2ml)，然后將混合物緩慢加熱至50℃。突然觀察到放熱反應。在氬氣氛下，將懸浮液在50℃下攪拌20分鐘。添加三甲基甲硅烷基氯tms-cl(0.05ml)并且然后添加碘溶液(0.05ml，0.5m在四氫呋喃中)。將反應在50℃下攪拌30分鐘，在相同溫度下滴加環(huán)戊基溴。將反應在50℃下攪拌16小時，冷卻至環(huán)境溫度并且停止攪拌以沉降所有懸浮的固體材料。將上層澄清溶液用于該反應。在氬氣氛下，向干四氫呋喃(10ml)中的2-(5-溴-3-氯-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(700mg，1.7mmol)的攪拌脫氣溶液中添加2-二環(huán)己基-膦基-2',6'-二甲氧基聯(lián)苯基s-phos(74mg，0.17mmol)、雙(三苯基膦)二氯化鈀(ii)pd(pph3)2cl2(120mg，0.17mmol)、環(huán)戊基溴化鋅(2.3ml，3.4mmol)。將反應混合物再次用氬氣脫氣10min并在環(huán)境溫度下攪拌16小時。反應完成之后，將混合物用水(50ml)淬滅，通過硅藻土床過濾，將殘余物用乙酸乙酯洗滌并且將水層用乙酸乙酯(3x10ml)萃取。將合并的有機層用鹽水(10ml)洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥并在減壓下濃縮。將粗化合物通過柱層析(梯度10％-15％乙酸乙酯在二氯甲烷中)純化，以給出呈橙色粘性固體的所希望的化合物。將此材料用乙醚(0.5ml)和正戊烷(5ml)洗滌，過濾并干燥，以給出呈淺黃色固體的所希望的2-(3-氯-5-環(huán)戊基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(400mg)，mp112℃-114℃。lcms(方法1)：381/383(m+h)+；保留時間：4.06min。步驟2：2-(5-環(huán)戊基-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物p2)的制備：在環(huán)境溫度下，向n,n-二甲基甲酰胺(3ml)中的2-(3-氯-5-環(huán)戊基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(300mg，0.79mmol)的攪拌溶液中添加乙硫醇鈉(132mg，1.6mmol)。添加之后，使反應的溫度緩慢升至90℃并繼續(xù)攪拌3小時。通過lc-ms監(jiān)測反應并且在反應完成之后，將混合物用乙酸乙酯(20ml)稀釋，用水洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥并在減壓下濃縮。將粗產(chǎn)物通過使用硅膠的柱層析(梯度15％乙酸乙酯在己烷中)純化，以給出呈灰白色固體的2-(5-環(huán)戊基-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(標題化合物p2)(250mg)。lcms(方法1)：407(m+h)+；保留時間：4.28min。實例p3：2-(5-環(huán)己基-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物p3)的制備：步驟1：2-(3-氯-5-環(huán)己基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶的制備在氬氣氛下，向干四氫呋喃(10ml)中的2-(5-溴-3-氯-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(1g，2.5mmol)的攪拌脫氣溶液中添加[1,1′-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀(ii)pd(dppf)cl2(183mg，0.25mmol)和環(huán)己基溴化鋅(10.2ml，5.1mmol，0.5m在四氫呋喃中)。將反應混合物再次用氬氣脫氣10分鐘。使反應混合物的溫度緩慢升至70℃并繼續(xù)攪拌16小時。通過tlc監(jiān)測反應并且反應完成之后，將混合物用水(50ml)淬滅，通過硅藻土床過濾并且將殘余物用乙酸乙酯洗滌。將水層用乙酸乙酯(3x10ml)萃取并且將合并的有機層用鹽水(10ml)洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥并在減壓下濃縮。將粗化合物通過柱層析(梯度10％-15％乙酸乙酯在二氯甲烷中)純化，以給出呈橙色粘性固體的所希望的化合物。將此材料用乙醚(0.5ml)洗滌，給出呈淺黃色固體的所希望的產(chǎn)物2-(3-氯-5-環(huán)己基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(250mg)，mp144℃-146℃。lcms(方法2)：395/397(m+h)+；保留時間：1.86min。步驟2：2-(5-環(huán)己基-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物p3)的制備在環(huán)境溫度下，向n,n-二甲基甲酰胺(3ml)中的2-(3-氯-5-環(huán)己基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(300mg，0.76mmol)的攪拌溶液中添加乙硫醇鈉(128mg，1.5mmol)。添加之后，使反應混合物的溫度緩慢升至90℃并繼續(xù)攪拌3小時。通過lc-ms監(jiān)測反應并且在反應完成之后，將混合物用乙酸乙酯(20ml)稀釋，用水洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥并在減壓下濃縮。將粗化合物通過使用硅膠的柱層析(梯度15％乙酸乙酯在己烷中)純化，以給出呈灰白色固體的所希望的產(chǎn)物2-(5-環(huán)己基-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(標題化合物p3)(220mg),m.p.148℃-150℃。lcms(方法1)：421(m+h)+；保留時間：4.52min。實例p4：2-(5-環(huán)丙基-3-乙基磺?；?2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物p4)的制備：在0℃下，向二氯甲烷(2ml)中的2-(5-環(huán)丙基-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(100mg，0.26mmol)的攪拌溶液中添加間氯過氧苯甲酸(128mg，m-cpba，約77％，0.57mmol)。添加之后，使反應混合物的溫度緩慢升至環(huán)境溫度并繼續(xù)攪拌2小時。反應完成之后，將混合物用二氯甲烷(50ml)稀釋，用飽和硫代亞硫酸鈉水溶液(100ml)和飽和碳酸氫鈉水溶液(100ml)洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥并在減壓下濃縮。將粗化合物通過柱層析(梯度20％-25％乙酸乙酯在己烷中)純化，以給出呈粘性固體的2-(5-環(huán)丙基-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(標題化合物p4)(40mg)。lcms(方法1)：411(m+h)+；保留時間：3.47min。實例p5：1-[5-乙基磺?；?6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]環(huán)丙烷甲腈(化合物p9)的制備步驟1：5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲腈的制備在氮氣氛下，將干n,n-二甲基甲酰胺(15ml)中的5-溴-3-氟-吡啶-2-甲腈(1.005g，5.00mmol)的溶液冷卻至-50℃并向其中滴加新鮮制備的干n,n-二甲基甲酰胺(5ml)中的乙硫醇鈉(0.429g，5.10mmol)的溶液。在-50℃下攪拌30分鐘之后，將冷卻浴去除并允許將混合物加溫至環(huán)境溫度。添加水和鹽水并將水性混合物用乙酸乙酯萃取。在分離之后，將有機層用鹽水洗滌兩次，經(jīng)硫酸鈉干燥并濃縮。將粗產(chǎn)物通過二氧化硅快速柱層析(庚烷中的0至40％乙酸乙酯的梯度)純化，以提供呈固體的標題化合物(0.93g)。gcms(方法4)：242/244(m)+，保留時間6.33min。1h-nmr(cdcl3,ppm)1.41(3h),3.06(2h),7.82(1h),8.49(1h)。替代性制備方法：在氮氣氛下，將干n,n-二甲基甲酰胺(500ml)中的5-溴-3-硝基-吡啶-2-甲腈(45.35g，199mmol)的溶液冷卻至-50℃并向其中滴加新鮮制備的干n,n-二甲基甲酰胺(200ml)中的乙硫醇鈉(17.4g，207mmol)的溶液(并非完全澄清的溶液)。添加完成之后，在-50℃下繼續(xù)攪拌30分鐘。添加水和鹽水并將冷卻浴去除。將水性混合物用乙酸乙酯萃取。在分離之后，將水層再一次用乙酸乙酯萃取。將合并的有機層用鹽水洗滌兩次，經(jīng)硫酸鈉干燥并濃縮。將粗產(chǎn)物通過二氧化硅快速柱層析(庚烷中的0至25％乙酸乙酯的梯度)純化，以提供呈固體的標題化合物(33.9g)。lcms(方法1)：243/245(m+h)+；保留時間：0.95min。步驟2：5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸的制備將800ml水性氯化氫32％hcl中的5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲腈(43g，170mmol，1.0當量)的溶液加熱至60℃過夜。添加二噁烷(100ml)并且將混合物在60℃下再攪拌48h。將反應混合物冷卻至0℃-5℃，用氫氧化鈉水溶液(naoh30％)處理直至ph11，并用2x200ml叔丁基甲基醚洗滌。將水相用10％hcl酸化回至ph4，將所得固體過濾，用水洗滌并真空中干燥。lcms(方法1)：262,264(m+h)+；保留時間：0.77min。1hnmr(400mhz,cdcl3)ppm：8.50(s,1h)；8.06(s,1h)；3.03(q,2h)；1.24(t,3h)。步驟3：5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸甲酯的制備向甲醇(350ml)中的5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸(15.0g，57.23mmol)的懸浮液中添加硫酸(0.5ml)并且將混合物在回流下攪拌過夜。冷卻之后，將溶液在減壓下濃縮。將殘余物用乙醚(200ml)研磨，將懸浮液過濾，將固體用冷乙醚洗滌并在真空中干燥，以提供呈固體的5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸甲酯(13.9g)，mp72℃-74℃。lcms(方法1)：276/278(m+h)+，保留時間0.98min。1h-nmr(cdcl3,ppm)1.42(3h),2.94(2h),4.00(3h),7.78(1h),8.46(1h)。步驟4：5-溴-3-乙基磺?；?吡啶-2-甲酸甲酯的制備將5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸甲酯(24.4g，88.4mmol)懸浮于二氯甲烷(250ml)中，冷卻至0℃，并且分批用mcpba(37.6g，185.7mmol)處理。將混合物在環(huán)境溫度下攪拌18小時。將混合物用水和二氯甲烷稀釋，將水相用二氯甲烷(2x)反萃取，并且將合并的有機相用na2s2o4洗滌，經(jīng)na2so4干燥。部分濃縮溶劑，產(chǎn)生固體(所希望的標題化合物)，將其過濾。將濾液蒸發(fā)至干燥，將其通過二氧化硅層析法純化，以給出另外的純的呈白色固體的標題化合物。lcms(方法3)：308/310(m+h)+；保留時間：0.76min。1hnmr(d6-dmso,400mhz):9.08(d,j＝2.4hz,1h),8.58(d,j＝2.4hz,1h),3.87(s,3h),3.52(q,j＝7.8hz,2h),1.18(t,j＝7.8hz,3h)。步驟5：5-(氰基甲基)-3-乙基磺?；?吡啶-2-甲酸甲酯的制備在氬下，將dmf(13.0ml)中的5-溴-3-乙基磺酰基-吡啶-2-甲酸甲酯(2.00g，6.49mmol)的溶液用tms-乙腈(2.25g，2.71ml，19.5mmol)、二氟鋅(0.403g，3.89mmol)、xantphos(0.153g，0.260mmol)和pd2(dba)3(0.119g，0.130mmol)處理。將所得混合物在100℃下攪拌5小時。在這時之后，lcms顯示沒有進一步的反應進展。將混合物冷卻，用etoac稀釋，并經(jīng)hyflo過濾。將濾液用水/nh4cl、鹽水洗滌，經(jīng)na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過combi快速層析法用40g的柱和環(huán)己烷+0-50％乙酸乙酯的梯度純化。這給出呈黃色油狀物的標題化合物。lcms(方法3)：269(m+h)+；保留時間：0.58min。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm:1.38(t,j＝7.5hz,3h),3.58(q,j＝7.5hz,2h),3.95(s,2h),4.06(s,3h),8.37(d,j＝2.20hz,1h),8.86(d,j＝2.20hz,1h)。步驟6：5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?吡啶-2-甲酸甲酯的制備將5-(氰基甲基)-3-乙基磺酰基-吡啶-2-甲酸甲酯(0.63g，2.3mmol)溶解于乙腈(19ml)中并且將碳酸銫(2.3g，7.0mmol)添加到無色溶液中(溶液變黑)，隨后添加1,2-二溴乙烷(0.90g，0.41ml，4.7mmol)。將棕色溶液在80℃浴溫下攪拌。1.5h之后，lc/ms在rt＝0.73min時檢測到所希望的物質(zhì)。將反應混合物在真空中濃縮并用etoac和水稀釋。將有機層分離，依次用水和鹽水洗滌，經(jīng)na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物溶解于二氯甲烷中并吸附在特氟龍散裝吸附劑上。在硅膠柱(rf200)上純化(用環(huán)己烷/etoac洗脫)，給出呈米黃色樹脂的標題化合物。lcms(方法3)：295(m+h)+；保留時間：0.72min。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm:1.36(t,j＝7.5hz,3h),1.57-1.62(m,2h),1.95-2.00(m,2h),2.05(s,2h),4.04(s,4h),8.13(d,j＝2.20hz,1h),8.87(d,j＝2.20hz,1h)。步驟7：5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?吡啶-2-甲酸的制備將5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺酰基-吡啶-2-甲酸甲酯(0.27g，0.92mmol)的溶液溶解于thf(4ml)和水(1.5ml)(紅色溶液)中，并且然后用lioh●h2o(0.058g，1.4mmol)處理。將混合物在環(huán)境溫度下攪拌2小時，此時lcms分析顯示反應完成(所希望的產(chǎn)物僅在rt＝0.32min，方法3)。將thf在真空中蒸發(fā)并且將殘余物用1mhcl酸化并用etoac萃取。將有機層用鹽水洗滌，經(jīng)na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮，以給出呈米黃色固體的純的標題產(chǎn)物。lcms(方法3)：281(m+h)+；保留時間：0.30min。1hnmr(400mhz,甲醇-d4)δppm:1.31(t,j＝7.3hz,3h),1.71-1.78(m,2h),1.92-1.98(m,2h),3.60(q,j＝7.3hz,2h),8.28(d,j＝2.20hz,1h),8.83(d,j＝2.20hz,1h)。步驟8：5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]吡啶-2-甲酰胺的制備(a)5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺酰基-吡啶-2-碳酰氯：根據(jù)實例p1，步驟1的程序，獲得自二氯甲烷(15ml)中的5-(1-氰基-環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?吡啶-2-甲酸(1.0g，3.57mmol)和草酰氯(0.405ml，4.64mmol)。將混合物在環(huán)境溫度下攪拌2小時，然后蒸發(fā)至干燥，以提供呈固體的酰氯(1.06g)。(b)在0℃-5℃下，向二氯甲烷(24ml)中的n2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺(600mg，3.14mmol)和三乙胺(1.09ml，7.85mmol)的溶液中滴加二氯甲烷(4ml)中的5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?吡啶-2-碳酰氯(1.03g，3.45mmol)的溶液。將反應混合物在0℃-5℃下攪拌30分鐘，然后在環(huán)境溫度下攪拌過夜。將水添加到混合物中并且將水層用二氯甲烷萃取3次。將合并的有機層用水和鹽水洗滌，經(jīng)na2so4干燥，過濾并在真空下蒸發(fā)。將粗品通過硅膠快速層析純化，以給出呈固體的標題化合物5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]吡啶-2-甲酰胺(1.1g)。lcms(方法3)：454(m+h)+；保留時間：0.91min。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm:1.4(t,j＝7hz,3h),1.6-1.7(m,2h),2.0-2.1(m,2h),3.1(d,j＝5hz,3h),3.9(q,j＝7hz,2h),5.5(d,j＝4hz,1h),7.7(d,j＝4hz,1h),8.2(d,j＝2hz,1h),8.3(s,1h),8.4(s,1h),8.9(d,j＝3hz,1h)。步驟9：1-[5-乙基磺?；?6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]環(huán)丙烷甲腈(化合物p9)的制備將冰醋酸(1.5ml)中的5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]吡啶-2-甲酰胺(62mg，0.137mmol)的溶液在150℃下在微波中加熱20分鐘。將反應混合物傾倒進水(10ml)中并且將所得懸浮液在環(huán)境溫度下攪拌20分鐘。將形成的沉淀過濾并用水洗滌3次。將固體在50℃下在真空下干燥，以給出呈白色固體的標題化合物1-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]環(huán)丙烷甲腈(化合物p9)(40mg)，mp171℃-173℃。lcms(方法3)：436(m+h)+；保留時間：0.98min。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm:1.4(t,j＝7hz,3h),1.7-1.7(m,2h),2.0-2.1(m,2h),3.9-4.0(q,2h),3.93(s,3h),8.3(d,j＝2hz,1h),8.3(d,j＝1hz,1h),8.8(d,j＝1hz,1h),9.1(d,j＝2hz,1h)。實例p6：1-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]環(huán)丙烷甲酰胺(化合物p11)的制備在環(huán)境溫度下，向甲醇(4ml)中的1-[5-乙基磺?；?6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]環(huán)丙烷甲腈(90mg，0.207mmol)的懸浮液中添加氫氧化鈉(0.258ml，1.034mmol)的4m水溶液。將反應混合物在60℃下攪拌5小時并在環(huán)境溫度下攪拌一晚。將混合物在真空下蒸發(fā)并且將殘余物溶解于二氯甲烷中。添加水，將各層分離并且將水相用二氯甲烷萃取三次。將合并的有機層用鹽水洗滌，經(jīng)na2so4干燥，過濾并蒸發(fā)。將粗品通過硅膠快速層析純化，以給出呈固體的1-[5-乙基磺?；?6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]環(huán)丙烷甲酰胺(化合物p11)(35mg)，mp215℃-217℃。lcms(方法3)：454(m+h)+；保留時間：0.87min。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm:1.3-1.4(m,2h),1.4-1.5(t,3h),1.8-1.9(m,2h),3.9-3.9(q,2h),4.0(s,3h),5.3(brs,1h),5.7(brs,1h),8.3(d,j＝1hz,1h),8.6(d,j＝2hz,1h),8.8(d,j＝1hz,1h),9.1(d,j＝2hz,1h)。實例p7：2-(6-環(huán)丙基-3-乙基磺?；?2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物p14)的制備將1,2-二甲氧基乙烷(4ml)中的2-(6-氯-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(250mg，0.618mmol)、2m水性碳酸鈉(0.926ml，1.853mmol)和環(huán)丙基硼酸(106mg，1.235mmol)的溶液用氬氣凈化10分鐘。添加雙(三苯基膦)二氯化鈀(ii)(4.3mg，0.01當量)并且將混合物在110℃下在微波中加熱40分鐘。將混合物用乙酸乙酯稀釋，用水(3x)洗滌，將合并的有機相用鹽水洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥，過濾并蒸發(fā)。將殘余物通過硅膠柱層析(環(huán)己烷/乙酸乙酯1:1)純化，以提供呈固體的標題化合物p14，mp163℃-165℃。lcms(方法3)：411(m+h)+；保留時間：1.07min。1hnmr(400mhz,cdcl3)ppm：1.18(m,4h),1.35(t,3h),2.21(m,1h),3.77(q,2h),3.83(s,3h),7.52(d,j＝8.44hz,1h),8.29(s,1h),8.31(d,j＝8.44hz,1h),8.75(s,1h)。實例p8：1-[5-乙基磺?；?6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]環(huán)丙烷甲酸(化合物p12)的制備在環(huán)境溫度下，向甲醇(4ml)中的1-[5-乙基磺?；?6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]環(huán)丙烷甲腈(90mg，0.207mmol)的懸浮液中添加氫氧化鈉(0.258ml，1.034mmol)的4m水溶液。將反應混合物在60℃下攪拌5小時并在環(huán)境溫度下攪拌一晚。將混合物在真空下蒸發(fā)并且將殘余物溶解于二氯甲烷中。添加水，將各層分離并且將水相用二氯甲烷萃取三次。將水層酸化直到ph1并用二氯甲烷萃取。將有機層經(jīng)na2so4干燥，過濾并蒸發(fā)，以給出呈膠狀物的1-[5-乙基磺?；?6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]環(huán)丙烷甲酸(化合物p12)。lcms(方法3)：455(m+h)+；保留時間：0.91min。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm:1.3(t,j＝7hz,3h),1.4-1.5(m,2h),1.9-2.0(m,2h),3.6(q,j＝7hz,2h),3.9(s,3h),5.3(s,1h),8.4(d,j＝2hz,1h),8.5(d,j＝1hz,1h),8.8(d,j＝1hz,1h),8.9(d,j＝2hz,1h)。實例p9：1-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]環(huán)丙烷甲腈(化合物p13)的制備步驟1：5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基硫烷基)-3-吡啶基]吡啶-2-甲酰胺的制備在0℃-5℃下，向乙酸乙酯(5ml)中的n2-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)吡啶-2,3-二胺(100mg，0.448mmol)和三乙胺(0.158ml，1.12mmol)的溶液中滴加四氫呋喃(3ml)中的5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?吡啶-2-碳酰氯[根據(jù)實例p5，步驟8制備(a)自二氯甲烷(5ml)中的5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?吡啶-2-甲酸(126mg，0.448mmol)和草酰氯(0.0718ml，0.806mmol)]的溶液。將反應混合物在環(huán)境溫度下攪拌30分鐘。將懸浮液傾倒進水性nahco3中并且將混合物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機層用水性1nhcl和鹽水洗滌，經(jīng)硫酸鎂干燥，過濾并在真空下濃縮，以提供呈固體的5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺酰基-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基硫烷基)-3-吡啶基]吡啶-2-甲酰胺。將此材料不經(jīng)進一步純化而使用。lcms(方法3)：486(m+h)+；保留時間：0.97min。步驟2：1-[5-乙基磺?；?6-[3-甲基-6-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]環(huán)丙烷甲腈(化合物p13)的制備根據(jù)實例p5，步驟9的程序，獲得自冰醋酸(2.6ml)中的5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基硫烷基)-3-吡啶基]吡啶-2-甲酰胺(218mg，0.448mmol)。將溶液在150℃下在微波中加熱30分鐘。將反應混合物傾倒進水中并且添加水性1nnaoh直到形成沉淀。將固體過濾并在真空下干燥，然后通過硅膠柱層析(環(huán)己烷中的0-35％乙酸乙酯的梯度)純化，以提供呈固體的1-[5-乙基磺?；?6-[3-甲基-6-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]環(huán)丙烷甲腈(化合物p13)，mp172.3-172.5。lcms(方法3)：468(m+h)+；保留時間：1.03min。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm:1.38(t,j＝7.52hz,3h),1.65-1.71(m,2h),2.01-2.08(m,2h),3.88(s,3h),3.91(q,j＝7.52hz,2h),8.25(d,j＝2.20hz,1h),8.37(d,j＝1.83hz,1h),8.71(d,j＝1.83hz,1h),9.05(d,j＝2.20hz,1h)。實例p10：1-[5-乙基磺?；?6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-吡啶基]環(huán)丙烷甲腈(化合物p15)的制備步驟1：2-[5-乙基磺?；?6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-吡啶基]乙腈的制備將dmf(5ml)中的2-(6-氯-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(500mg，1.235mmol)的溶液用氬氣凈化10分鐘，然后在氬氣下用tms-乙腈(210mg，0.254ml，1.853mmol)、二氟鋅(76.6mg，0.741mmol)、xantphos(28.6mg，0.049mmol)和pd2(dba)3(22.6mg，0.025mmol)處理。將所得混合物在140℃下在微波中加熱30分鐘。將反應混合物冷卻，用乙酸乙酯稀釋并經(jīng)hyflo過濾。將濾液用水和鹽水洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥，過濾并在真空中蒸發(fā)。將殘余物通過硅膠快速柱層析(二氯甲烷/乙酸乙酯5:1)純化，以提供呈固體的2-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-吡啶基]乙腈。lcms(方法3)：410(m+h)+；保留時間：0.91min。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm:1.38(t,j＝7.52hz,3h),3.86(q,j＝7.52hz,2h),3.92(s,3h),4.13(s,2h),7.84(d,j＝8.07hz,1h),8.32(d,j＝1.47hz,1h),8.60(d,j＝8.07hz,1h),8.78(d,j＝1.47hz,1h)。步驟2：1-[5-乙基磺?；?6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-吡啶基]環(huán)丙烷甲腈(化合物p15)的制備向乙腈(2.55ml)中的2-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-吡啶基]乙腈(100mg，0.244mmol)和碳酸銫(240mg，0.733mmol)的溶液中添加1,2-二溴乙烷(92mg，0.042ml，0.489mmol)。將反應混合物在80℃下加熱30分鐘，然后在真空中濃縮。將混合物用乙酸乙酯和水稀釋，將各層分離，將有機相用水(3x)和鹽水洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥，過濾并蒸發(fā)。將殘余物通過硅膠柱層析(環(huán)己烷/乙酸乙酯2:1)純化，以提供呈膠狀物的1-[5-乙基磺?；?6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-吡啶基]環(huán)丙烷甲腈(化合物p15)。lcms(方法3)：436(m+h)+；保留時間：1.01min。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm:1.36(t,j＝7.52hz,3h),1.92(m,4h),3.78(q,j＝7.52hz,2h),3.81(s,3h),8.12(d,j＝8.41hz,1h),8.30(d,j＝1.47hz,1h),8.52(d,j＝8.41hz,1h),8.77(d,j＝1.83,1.47hz,1h)。表p：具有化學式(i)的化合物的實例可以如在以上實例中所描述的或類似的方法來制備表p中的化合物。表p(續(xù))：具有化學式(i)的化合物的實例通過添加其他有殺昆蟲、殺螨和/或殺真菌活性的成分，根據(jù)本發(fā)明的組合物的活性可以顯著地加寬，并且適合于當時的環(huán)境。具有化學式i的化合物與其他具有殺昆蟲、殺螨和/或殺真菌活性的成分的混合物還可以具有另外的意料之外的優(yōu)點，這些優(yōu)點還可以在更寬的含義上描述為協(xié)同活性。例如，植物對其更好的耐受性、降低的植物毒性，昆蟲可以在它們的不同發(fā)育階段得到控制或者在它們的生產(chǎn)期間(例如，在研磨或者混合過程中，在它們的儲藏或它們的使用過程中)更好的行為。在這里，合適的活性成分的添加物是例如下面類別的活性成分的代表物：有機磷化合物、硝基苯酚衍生物、硫脲、保幼激素、甲脒、二苯甲酮衍生物、脲類、吡咯衍生物、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯、氯化烴、酰基脲、吡啶基亞甲基氨基衍生物、大環(huán)內(nèi)酯類、新煙堿以及蘇云金芽孢桿菌制劑。以下具有化學式i的化合物與活性成分的混合物是優(yōu)選的(縮寫“tx”意為“選自下組的一種化合物，該組由描述于本發(fā)明的表1至18和表p中的化合物組成”)：一種佐劑，該佐劑選自由以下物質(zhì)組成的組：石油(628)+tx，一種殺螨劑，該殺螨劑選自由以下物質(zhì)組成的組：1,1-雙(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇(iupac名稱)(910)+tx、2,4-二氯苯基苯磺酸酯(iupac/化學文摘名)(1059)+tx、2-氟-n-甲基-n-1-萘乙酰胺(iupac名稱)(1295)+tx、4-氯苯基苯基砜(iupac名稱)(981)+tx、阿維菌素(1)+tx、滅螨醌(3)+tx、乙酰蟲腈[ccn]+tx、氟丙菊酯(9)+tx、涕滅威(16)+tx、涕滅砜威(863)+tx、α-氯氰菊酯(202)+tx、賽硫磷(870)+tx、磺胺螨酯[ccn]+tx、氨基硫代鹽(872)+tx、胺吸磷(875)+tx、胺吸磷草酸氫鹽(875)+tx、雙甲脒(24)+tx、殺螨特(881)+tx、三氧化二砷(882)+tx、avi382(化合物代碼)+tx、az60541(化合物代碼)+tx、益棉磷(44)+tx、保棉磷(azinphos-methyl)(45)+tx、偶氮苯(iupac名稱)(888)+tx、三唑錫(azacyclotin)(46)+tx、偶氮磷(azothoate)(889)+tx、苯茵靈(62)+tx、苯諾沙磷(benoxafos)[ccn]+tx、苯螨特(benzoximate)(71)+tx、苯甲酸芐酯(iupac名稱)[ccn]+tx、聯(lián)苯肼酯(74)+tx、氟氯菊酯(76)+tx、樂殺螨(907)+tx、溴滅菊酯+tx、溴烯殺(bromocyclene)(918)+tx、溴硫磷(920)+tx、乙基溴硫磷(921)+tx、溴螨酯(bromopropylate)(94)+tx、噻嗪酮(99)+tx、丁酮威(103)+tx、丁酮砜威(104)+tx、丁酮威(butylpyridaben)+tx、石硫合劑(calciumpolysulfide)(iupac名稱)(111)+tx、毒殺芬(campheechlor)(941)+tx、氯滅殺威(carbanolate)(943)+tx、甲萘威(115)+tx、克百威(carbofuran)(118)+tx、卡波硫磷(947)+tx、cga50’439(研究代碼)(125)+tx、滅螨猛(chinomethionat)(126)+tx、殺螨醚(chlorbenside)(959)+tx、殺蟲脒(964)+tx、殺蟲脒鹽酸鹽(964)+tx、溴蟲腈(130)+tx、敵螨(968)+tx、殺螨酯(chlorfenson)(970)+tx、敵螨特(chlorfensulfide)(971)+tx、氯芬磷(131)+tx、乙酯殺螨醇(chlorobenzilate)(975)+tx、伊托明(chloromebuform)(977)+tx、滅蟲脲(chloromethiuron)(978)+tx、丙酯殺螨醇(chloropropylate)(983)+tx、毒死蜱(145)+tx、甲基毒死蜱(146)+tx、蟲螨磷(chlorthiophos)(994)+tx、瓜菊酯(cinerin)i(696)+tx、瓜菊酯11(696)+tx、瓜葉菊素(cinerins)(696)+tx、四螨嗪(158)+tx、氯氰碘柳胺[ccn]+tx、庫馬磷(174)+tx、克羅米通[ccn]+tx、巴毒磷(crotoxyphos)(1010)+tx、硫雜靈(1013)+tx、果蟲磷(cyanthoate)(1020)+tx、丁氟螨酯(cas登記號：400882-07-7)+tx、三氯氟氰菊酯(196)+tx、三環(huán)錫(199)+tx、氯氰菊酯(201)+tx、dcpm(1032)+tx、ddt(219)+tx、田樂磷(demephion)(1037)+tx、田樂磷-o(1037)+tx、田樂磷-s(1037)+tx、內(nèi)吸磷(demeton)(1038)+tx、甲基內(nèi)吸磷(224)+tx、內(nèi)吸磷-o(1038)+tx、甲基內(nèi)吸磷-o(224)+tx、內(nèi)吸磷-s(1038)+tx、甲基內(nèi)吸磷-s(224)+tx、內(nèi)吸磷-s-甲基磺隆(demeton-s-methylsulfon)(1039)+tx、殺螨隆(226)+tx、氯亞胺硫磷(dialifos)(1042)+tx、二嗪磷(227)+tx、苯氟磺胺(230)+tx、敵敵畏(236)+tx、甲氟磷(dicliphos)+tx、開樂散(242)+tx、百治磷(243)+tx、遍地克(1071)+tx、甲氟磷(dimefox)(1081)+tx、樂果(262)+tx、二甲殺螨霉素(dinacti)(653)+tx、消螨酚(dinex)(1089)+tx、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+tx、消螨通(dinobuton)(269)+tx、敵螨普(dinocap)(270)+tx、敵螨普-4[ccn]+tx、敵螨普-6[ccn]+tx、二硝酯(1090)+tx、硝戊酯(dinopenton)(1092)+tx、硝辛酯(dinosulfon)(1097)+tx、硝丁酯(dinoterbon)(1098)+tx、敵惡磷(1102)+tx、二苯砜(iupac名稱)(1103)+tx、雙硫侖[ccn]+tx、乙拌磷(278)+tx、dnoc(282)+tx、苯氧炔螨(dofenapyn)(1113)+tx、多拉克汀[ccn]+tx、硫丹(294)+tx、因毒磷(endothion)(1121)+tx、epn(297)+tx、依立諾克丁[ccn]+tx、乙硫磷(309)+tx、益硫磷(ethoate-methyl)(1134)+tx、乙螨唑(etoxazole)(320)+tx、乙嘧硫磷(etrimfos)(1142)+tx、抗螨唑(fenazaflor)(1147)+tx、喹螨醚(328)+tx、苯丁錫(fenbutatinoxide)(330)+tx、苯硫威(fenothiocarb)(337)+tx、甲氰菊酯(342)+tx、吡螨胺(fenpyrad)+tx、唑螨酯(fenpyroximate)(345)+tx、芬螨酯(fenson)(1157)+tx、氟硝二苯胺(fentrifanil)(1161)+tx、氰戊菊酯(349)+tx、氟蟲腈(354)+tx、嘧螨酯(fluacrypyrim)(360)+tx、氟佐隆(1166)+tx、氟螨噻(flubenzimine)(1167)+tx、氟螨脲(366)+tx、氟氰戊菊酯(flucythrinate)(367)+tx、聯(lián)氟螨(fluenetil)(1169)+tx、氟蟲脲(370)+tx、氟氯苯菊酯(flumethrin)(372)+tx、氟殺螨(fluorbenside)(1174)+tx、氟胺氰菊酯(fluvalinate)(1184)+tx、fmc1137(研究代碼)(1185)+tx、抗螨脒(405)+tx、抗螨脒鹽酸鹽(405)+tx、安硫磷(formothion)(1192)+tx、胺甲威(formparanate)(1193)+tx、γ-hch(430)+tx、果綠啶(glyodin)(1205)+tx、芐螨醚(halfenprox)(424)+tx、庚烯醚(heptenophos)(432)+tx、十六碳烷基環(huán)丙烷羧酸酯(iupac/化學文摘名)(1216)+tx、噻螨酮(441)+tx、碘甲烷(iupac名稱)(542)+tx、水胺硫磷(isocarbophos)(473)+tx、異丙基0-(甲氧基氨基硫代磷?；?水楊酸酯(iupac名稱)(473)+tx、伊維菌素[ccn]+tx、茉莉菊酯(jasmolin)i(696)+tx、茉莉菊酯ii(696)+tx、碘硫磷(jodfenphos)(1248)+tx、林丹(430)+tx、虱螨脲(490)+tx、馬拉硫磷(492)+tx、芐丙二腈(malonoben)(1254)+tx、滅蚜磷(mecarbam)(502)+tx、地胺磷(mephosfolan)(1261)+tx、甲硫芬[ccn]+tx、蟲螨畏(methacrifos)(1266)+tx、甲胺磷(527)+tx、殺撲磷(529)+tx、滅蟲威(530)+tx、滅多蟲(531)+tx、溴甲烷(537)+tx、速滅威(metolcarb)(550)+tx、速滅磷(556)+tx、自克威(mexacarbate)(1290)+tx、米爾螨素(557)+tx、殺螨茵素肟(milbemycinoxime)[ccn]+tx、丙胺氟磷(mipafox)(1293)+tx、久效磷(561)+tx、茂硫磷(morphothion)(1300)+tx、莫昔克丁[ccn]+tx、二溴磷(naled)(567)+tx、nc-184(化合物代碼)+tx、nc-152(化合物代碼)+tx、氟蚊靈(nifluridide)(1309)+tx、尼柯霉素[ccn]+tx、戊氰威(nitrilacarb)(1313)+tx、戊氰威(nitrilacarb)1:1氯化鋅絡合物(1313)+tx、nni-0101(化合物代碼)+tx、nni-0250(化合物代碼)+tx、氧樂果(594)+tx、殺線威(602)+tx、亞異砜磷(oxydeprofos)(1324)+tx、砜拌磷(oxydisulfoton)(1325)+tx、pp’-ddt(219)+tx、對硫磷(615)+tx、氯菊酯(626)+tx、石油(628)+tx、芬硫磷(1330)+tx、稻豐散(631)+tx、甲拌磷(636)+tx、伏殺硫磷(637)+tx、硫環(huán)磷(phosfolan)(1338)+tx、亞胺硫磷(638)+tx、磷胺(639)+tx、辛硫磷(642)+tx、甲基嘧啶磷(652)+tx、氯化松節(jié)油(polychloroterpenes)(傳統(tǒng)名稱)(1347)+tx、殺螨霉素(polynactins)(653)+tx、丙氯諾(1350)+tx、丙溴磷(662)+tx、蜱虱威(promacyl)(1354)+tx、克螨特(671)+tx、胺丙畏(propetamphos)(673)+tx、殘殺威(678)+tx、乙噻唑磷(prothidathion)(1360)+tx、發(fā)硫磷(prothoate)(1362)+tx、除蟲菊酯i(696)+tx、除蟲菊酯ii(696)+tx、除蟲菊素(pyrethrins)(696)+tx、噠螨靈(699)+tx、噠嗪硫磷(pyridaphenthion)(701)+tx、嘧螨醚(pyrimidifen)(706)+tx、嘧硫磷(1370)+tx、喹硫磷(quinalphos)(711)+tx、喹硫磷(quintiofos)(1381)+tx、r-1492(研究代碼)(1382)+tx、ra-17(研究代碼)(1383)+tx、魚藤酮(722)+tx、八甲磷(schradan)(1389)+tx、硫線磷(sebufos)+tx、塞拉菌素(selamectin)[ccn]+tx、si-0009(化合物代碼)+tx、蘇硫磷(sophamide)(1402)+tx、季酮螨酯(738)+tx、螺甲螨酯(739)+tx、ssi-121(研究代碼)(1404)+tx、舒非侖[ccn]+tx、氟蟲胺(sulfluramid)(750)+tx、治螟磷(sulfotep)(753)+tx、硫黃(754)+tx、s21-121(研究代碼)(757)+tx、氟胺氰菊酯(398)+tx、吡螨胺(763)+tx、tepp(1417)+tx、叔丁威(terbam)+tx、司替羅磷(777)+tx、三氯殺螨砜(tetradifon)(786)+tx、殺螨霉素(tetranactin)(653)+tx、殺螨硫醚(tetrasul)(1425)+tx、久效威(thiafenox)+tx、抗蟲威(thiocarboxime)(1431)+tx、久效威(thiofanox)(800)+tx、甲基乙拌磷(thiometon)(801)+tx、克殺螨(1436)+tx、蘇力菌素(thuringiensin)[ccn]+tx、威茵磷(triamiphos)(1441)+tx、苯噻螨(triarathene)(1443)+tx、三唑磷(820)+tx、唑呀威(triazuron)+tx、敵百蟲(824)+tx、氯苯乙丙磷(trifenofos)(1455)+tx、甲殺螨霉素(trinactin)(653)+tx、滅蚜硫磷(847)+tx、氟吡唑蟲(vaniliprole)[ccn]和yi-5302(化合物代碼)+tx，一種殺藻劑，該殺藻劑選自由以下物質(zhì)組成的組：3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氫-1,4,2-噁噻嗪-4-氧化物[ccn]+tx、二辛酸銅(iupac名稱)(170)+tx、硫酸銅(172)+tx、cybutryne[ccn]+tx、二氫萘醌(dichlone)(1052)+tx、雙氯酚(232)+tx、茵多酸(295)+tx、三苯錫(fentin)(347)+tx、熟石灰[ccn]+tx、代森鈉(nabam)(566)+tx、滅藻醌(quinoclamine)(714)+tx、醌萍胺(quinonamid)(1379)+tx、西瑪津(730)+tx、三苯錫乙酸鹽(iupac名稱)(347)和氫氧化三苯錫(iupac名稱)(347)+tx，一種驅(qū)蠕蟲劑，該驅(qū)蠕蟲劑選自由以下物質(zhì)組成的組：阿巴美丁(1)+tx、克蘆磷酯(1011)+tx、多拉克汀[ccn]+tx、依馬克丁(291)+tx、依馬克丁苯甲酸酯(291)+tx、依立諾克丁[ccn]+tx、伊維菌素[ccn]+tx、米爾倍霉素[ccn]+tx、莫昔克丁[ccn]+tx、哌嗪[ccn]+tx、塞拉菌素(selamectin)[ccn]+tx、多殺菌素(737)和硫菌靈(thiophanate)(1435)+tx，一種殺鳥劑，該殺鳥劑選自由以下物質(zhì)組成的組：氯醛糖(127)+tx、異狄氏劑(1122)+tx、倍硫磷(346)+tx、吡啶-4-胺(iupac名稱)(23)和士的寧(745)+tx，一種殺細菌劑，該殺細菌劑選自由以下物質(zhì)組成的組：1-羥基-1h-吡啶-2-硫酮(iupac名稱)(1222)+tx、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(iupac名稱)(748)+tx、8-羥基喹啉硫酸鹽(446)+tx、溴硝醇(97)+tx、二辛酸銅(iupac名稱)(170)+tx、氫氧化銅(iupac名稱)(169)+tx、甲酚[ccn]+tx、雙氯酚(232)+tx、雙吡硫翁(1105)+tx、多地辛(1112)+tx、敵磺鈉(fenaminosulf)(1144)+tx、甲醛(404)+tx、汞加芬[ccn]+tx、春雷霉素(483)+tx、春雷霉素鹽酸鹽水合物(483)+tx、二(二甲基二硫代氨基甲酸鹽)鎳(iupac名稱)(1308)+tx、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)(580)+tx、辛噻酮(octhilinone)(590)+tx、奧索利酸(606)+tx、土霉素(611)+tx、羥基喹啉硫酸鉀(446)+tx、烯丙苯噻唑(probenazole)(658)+tx、鏈霉素(744)+tx、鏈霉素倍半硫酸鹽(744)+tx、葉枯酞(766)+tx、和硫柳汞[ccn]+tx，一種生物試劑，該生物試劑選自由以下物質(zhì)構(gòu)成的組：棉褐帶卷蛾顆粒體病毒(adoxophyesoranagv)(12)+tx、放射形土壤桿菌(13)+tx、鈍綏螨屬(amblyseiusspp.)(19)+tx、芹菜夜蛾核多角體病毒(anagraphafalciferanpv)(28)+tx、anagrusatomus(29)+tx、短距蚜小蜂(aphelinusabdominalis)(33)+tx、棉蚜寄生蜂(aphidiuscolemani)(34)+tx、食蚜癭蚊(aphidoletesaphidimyza)(35)+tx、苜蓿銀紋夜蛾核多角體病毒(autographacalifornicanpv)(38)+tx、堅硬芽孢桿菌(bacillusfirmus)(48)+tx、球形芽孢桿菌(bacillussphaericusneide)(學名)(49)+tx、蘇云金芽孢桿菌(bacillusthuringiensisberliner)(學名)(51)+tx、蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種(bacillusthuringiensissubsp.aizawai)(學名)(51)+tx、蘇云金芽孢桿菌以色列亞種(bacillusthuringiensissubsp.israelensis)(學名)(51)+tx、蘇云金芽孢桿菌日本亞種(bacillusthuringiensissubsp.japonensis)(學名)(51)+tx、蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種(bacillusthuringiensissubsp.kurstaki)(學名)(51)+tx、蘇云金芽孢桿菌擬步行甲亞種(bacillusthuringiensissubsp.tenebrionis)(學名)(51)+tx、球孢白僵茵(beauveriabassiana)(53)+tx、布氏白僵茵(beauveriabrongniartii)(54)+tx、草蜻蛉(chrysoperlacarnea)(151)+tx、孟氏隱唇瓢蟲(cryptolaemusmontrouzieri)(178)+tx、蘋果蠹蛾顆粒體病毒(cydiapomonellagv)(191)+tx、西伯利亞離顎繭蜂(dacnusasibirica)(212)+tx、豌豆?jié)撊~蠅姬小蜂(diglyphusisaea)(254)+tx、麗蚜小蜂(encarsiaformosa)(學名)(293)+tx、槳角蚜小蜂(eretmoceruseremicus)(300)+tx、玉米穗夜蛾核多角體病毒(helicoverpazeanpv)(431)+tx、嗜茵異小桿線蟲(heterorhabditisbacteriophora)和h.megidis(433)+tx、會聚長足瓢蟲(hippodamiaconvergens)(442)+tx、橘粉介殼蟲寄生蜂(leptomastixdactylopii)(488)+tx、盲蝽(macrolophuscaliginosus)(491)+tx、甘藍夜蛾核多角體病毒(mamestrabrassicaenpv)(494)+tx、metaphycushelvolus(522)+tx、黃綠綠僵茵(metarhiziumanisopliaevar.acridum)(學名)(523)+tx、金龜子綠僵菌小孢變種(metarhiziumanisopliaevar.anisopliae)(學名)(523)+tx、松黃葉蜂(neodiprionsertifer)核多角體病毒和紅頭松樹葉蜂(n.lecontei)核多角體病毒(575)+tx、小花蝽屬(596)+tx、玫煙色擬青霉(paecilomycesfumosoroseus)(613)+tx、智利捕植螨(phytoseiuluspersimilis)(644)+tx、甜菜夜蛾(spodopteraexiguamulticapsid)多核衣殼核多角體病毒(學名)(741)+tx、毛蚊線蟲(steinernemabibionis)(742)+tx、小卷蛾斯氏線蟲(steinernemacarpocapsae)(742)+tx、夜蛾斯氏線蟲(742)+tx、steinernemaglaseri(742)+tx、steinernemariobrave(742)+tx、steinernemariobravis(742)+tx、steinernemascapterisci(742)+tx、斯氏線蟲屬(steinernemaspp.)(742)+tx、赤眼蜂屬(826)+tx、西方盲走螨(typhlodromusoccidentalis)(844)和蠟蚧輪枝茵(verticilliumlecanii)(848)+tx，一種土壤消毒劑，該土壤消毒劑選自由以下物質(zhì)組成的組：碘甲烷(iupac名稱)(542)和甲基溴(537)+tx，一種化學不育劑，該化學不育劑選自由以下物質(zhì)組成的組：唑磷嗪(apholate)[ccn]+tx、雙(氮丙啶)甲氨基膦硫化物(bisazir)[ccn]+tx、白消安[ccn]+tx、除蟲脲(250)+tx、迪麥替夫(dimatif)[ccn]+tx、六甲蜜胺(hemel)[ccn]+tx、六甲磷(hempa)[ccn]+tx、甲基涕巴(metepa)[ccn]+tx、甲硫涕巴(methiotepa)[ccn]+tx、不育特(methylapholate)[ccn]+tx、不孕啶(morzid)[ccn]+tx、氟幼脲(penfluron)[ccn]+tx、涕巴(tepa)[ccn]+tx、硫代六甲磷(thiohempa)[ccn]+tx、硫涕巴[ccn]+tx、曲他胺[ccn]和尿烷亞胺[ccn]+tx，一種昆蟲信息素，該昆蟲信息素選自由以下物質(zhì)組成的組：(e)-癸-5-烯-1-基乙酸酯與(e)-癸-5-烯-1-醇(iupac名稱)(222)+tx、(e)-十三碳-4-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(829)+tx、(e)-6-甲基庚-2-烯-4-醇(iupac名稱)(541)+tx、(e,z)-十四碳-4,10-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(779)+tx、(z)-十二碳-7-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(285)+tx、(z)-十六碳-11-烯醛(iupac名稱)(436)+tx、(z)-十六碳-11-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(437)+tx、(z)-十六碳-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯(iupac名稱)(438)+tx、(z)-二十-13-烯-10-酮(iupac名稱)(448)+tx、(z)-十四碳-7-烯-1-醛(iupac名稱)(782)+tx、(z)-十四碳-9-烯-1-醇(iupac名稱)(783)+tx、(z)-十四碳-9-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(784)+tx、(7e,9z)-十二碳-7,9-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(283)+tx、(9z,11e)-十四碳-9,11-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(780)+tx、(9z,12e)-十四碳-9,12-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(781)+tx、14-甲基十八-1-烯(iupac名稱)(545)+tx、4-甲基壬醛-5-醇與4-甲基壬醛-5-酮(iupac名稱)(544)+tx、α-多紋素(multistriatin)[ccn]+tx、西部松小蠹集合信息素(brevicomin)[ccn]+tx、十二碳二烯醇(codlelure)[ccn]+tx、十二碳二烯醇(codlemone)(167)+tx、誘蠅酮(cuelure)(179)+tx、環(huán)氧十九烷(disparlure)(277)+tx、十二碳-8-烯-1基乙酸酯(iupac名稱)(286)+tx、十二碳-9-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(287)+tx、十二碳-8+tx、10-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(284)+tx、dominicalure[ccn]+tx、4-甲基辛酸乙酯(iupac名稱)(317)+tx、丁香酚[ccn]+tx、南部松小蠹集合信息素(frontalin)[ccn]+tx、誘蟲十六酯(gossyplure)(420)+tx、誘殺烯混劑(grandlure)(421)+tx、誘殺烯混劑i(421)+tx、誘殺烯混劑ii(421)+tx、誘殺烯混劑iii(421)+tx、誘殺烯混劑iv(421)+tx、醋酸十六烯酯(hexalure)[ccn]+tx、齒小蠹二烯醇(ipsdienol)[ccn]+tx、小蠢烯醇(ipsenol)[ccn]+tx、金龜子性誘劑(japonilure)(481)+tx、lineatin[ccn]+tx、litlure[ccn]+tx、粉紋夜蛾性誘劑(looplure)[ccn]+tx、誘殺酯(medlure)[ccn]+tx、megatomoicacid[ccn]+tx、誘蟲醚(methyleugenol)(540)+tx、誘蟲烯(muscalure)(563)+tx、十八-2,13-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(588)+tx、十八-3,13-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(589)+tx、賀康彼(orfralure)[ccn]+tx、oryctalure(317)+tx、非樂康(ostramone)[ccn]+tx、誘蟲環(huán)(siglure)[ccn]+tx、sordidin(736)+tx、食菌甲誘醇(sulcatol)[ccn]+tx、十四-11-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(785)+tx、特誘酮(839)+tx、特誘酮a(839)+tx、特誘酮b1(839)+tx、特誘酮b2(839)+tx、特誘酮c(839)和trunc-call[ccn]+tx，一種昆蟲驅(qū)避劑，該昆蟲驅(qū)避劑選自由以下物質(zhì)組成的組：2-(辛基硫代)乙醇(iupac名稱)(591)+tx、避蚊酮(butopyronoxyl)(933)+tx、丁氧基(聚丙二醇)(936)+tx、己二酸二丁酯(iupac名稱)(1046)+tx、鄰苯二甲酸二丁酯(1047)+tx、丁二酸二丁酯(iupac名稱)(1048)+tx、避蚊胺[ccn]+tx、避蚊胺[ccn]+tx、驅(qū)蚊酯(dimethylphthalate)[ccn]+tx、乙基己二醇(1137)+tx、己脲[ccn]+tx、甲喹丁(methoquin-butyl)(1276)+tx、甲基新癸酰胺[ccn]+tx、氨羰基甲酸酯(oxamate)[ccn]和羥哌酯[ccn]+tx，一種殺昆蟲劑，該殺昆蟲劑選自由以下物質(zhì)組成的組：1-二氯-1-硝基乙烷(iupac/化學文摘名稱)(1058)+tx、1,1-二氯-2,2-二(4-乙基苯基)乙烷(iupac名稱)(1056)+tx、1,2-二氯丙烷(iupac/化學文摘名稱)(1062)+tx、帶有1,3-二氯丙烯的1,2-二氯丙烷(iupac名稱)(1063)+tx、1-溴-2-氯乙烷(iupac/化學文摘名稱)(916)+tx、乙酸2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙基酯(iupac名稱)(1451)+tx、2,2-二氯乙烯基2-乙基亞磺?；一谆姿狨?iupac名稱)(1066)+tx、二甲基氨基甲酸2-(1,3-二硫雜環(huán)戊烷-2-基)苯基酯(iupac/化學文摘名稱)(1109)+tx、硫氰酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙基酯(iupac/化學文摘名稱)(935)+tx、甲基氨基甲酸2-(4,5-二甲基-1,3-二氧環(huán)戊烷-2-基)苯基酯(iupac/化學文摘名稱)(1084)+tx、2-(4-氯-3,5-二甲苯基氧基)乙醇(iupac名稱)(986)+tx、2-氯乙烯基二乙基磷酸酯(iupac名稱)(984)+tx、2-咪唑啉酮(iupac名稱)(1225)+tx、2-異戊?；釢M-1,3-二酮(iupac名稱)(1246)+tx、甲基氨基甲酸2-甲基(丙-2-炔基)氨基苯基酯(iupac名稱)(1284)+tx、月桂酸2-硫氰基乙基酯(iupac名稱)(1433)+tx、3-溴-1-氯丙-1-烯(iupac名稱)(917)+tx、二甲基氨基甲酸3-甲基-1-苯基吡唑-5-基酯(iupac名稱)(1283)+tx、甲基氨基甲酸4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3,5-二甲苯基酯(iupac名稱)(1285)+tx、二甲基氨基甲酸5,5-二甲基-3-氧代環(huán)己-1-烯基酯(iupac名稱)(1085)+tx、阿維菌素(1)+tx、乙酰甲胺磷(2)+tx、啶蟲脒(4)+tx、家蠅磷[ccn]+tx、乙酰蟲腈[ccn]+tx、氟丙菊酯(9)+tx、丙烯腈(iupac名稱)(861)+tx、棉鈴威(15)+tx、涕滅威(16)+tx、涕滅砜威(863)+tx、氯甲橋萘(864)+tx、烯丙菊酯(17)+tx、阿洛氨菌素[ccn]+tx、除害威(866)+tx、α-氯氰菊酯(202)+tx、α-蛻皮激素[ccn]+tx、磷化鋁(640)+tx、賽硫磷(870)+tx、硫代酰胺(872)+tx、滅害威(873)+tx、胺吸磷(875)+tx、胺吸磷草酸氫鹽(875)+tx、雙甲脒(24)+tx、新煙堿(877)+tx、乙基殺撲磷(883)+tx、avi382(化合物代碼)+tx、az60541(化合物代碼)+tx、印楝素(41)+tx、甲基吡啶磷(42)+tx、谷硫磷-乙基(44)+tx、谷硫磷-甲基(45)+tx、偶氮磷(889)+tx、蘇云金芽孢桿菌δ內(nèi)毒素類(52)+tx、六氟硅酸鋇[ccn]+tx、多硫化鋇(iupac/化學文摘名稱)(892)+tx、熏菊酯[ccn]+tx、bayer22/190(研究代碼)(893)+tx、bayer22408(研究代碼)(894)+tx、噁蟲威(58)+tx、丙硫克百威(60)+tx、殺蟲磺(66)+tx、β氟氯氰菊酯(194)+tx、β-氯氰菊酯(203)+tx、聯(lián)苯菊酯(76)+tx、生物烯丙菊酯(78)+tx、生物烯丙菊酯s-環(huán)戊烯基異構(gòu)體(79)+tx、戊環(huán)芐呋菊酯(bioethanomethrin)[ccn]+tx、生物氯菊酯(908)+tx、除蟲菊酯(80)+tx、二(2-氯乙基)醚(iupac名稱)(909)+tx、雙三氟蟲脲(83)+tx、硼砂(86)+tx、溴滅菊酯+tx、溴苯烯磷(914)+tx、溴殺烯(918)+tx、溴-ddt[ccn]+tx、溴硫磷(920)+tx、溴硫磷-乙基(921)+tx、合殺威(924)+tx、噻嗪酮(99)+tx、畜蟲威(926)+tx、脫甲基丁嘧啶磷(butathiofos)(927)+tx、丁酮威(103)+tx、丁酯膦(932)+tx、丁酮砜威(104)+tx、丁基噠螨靈+tx、硫線磷(109)+tx、砷酸鈣[ccn]+tx、氰化鈣(444)+tx、多硫化鈣(iupac名稱)(111)+tx、毒殺芬(941)+tx、氯滅殺威(943)+tx、甲萘威(115)+tx、克百威(118)+tx、二硫化碳(iupac/化學文摘名稱)(945)+tx、四氯化碳(iupac名稱)(946)+tx、三硫磷(947)+tx、丁硫克百成(119)+tx、殺螟丹(123)+tx、殺螟丹鹽酸鹽(123)+tx、西伐丁(725)+tx、冰片丹(960)+tx、氯丹(128)+tx、開蓬(963)+tx、殺蟲脒(964)+tx、殺蟲脒鹽酸鹽(964)+tx、氯氧磷(129)+tx、溴蟲腈(130)+tx、毒蟲畏(131)+tx、定蟲隆(132)+tx、氯甲磷(136)+tx、氯仿[ccn]+tx、三氯硝基甲烷(141)+tx、氯辛硫磷(989)+tx、滅蟲吡啶(990)+tx、毒死蜱(145)+tx、毒死蜱-甲基(146)+tx、蟲螨磷(994)+tx、環(huán)蟲酰肼(150)+tx、灰菊素i(696)+tx、灰菊素ii(696)+tx、灰菊素類(696)+tx、順式芐呋菊酯(cis-resmethrin)+tx、順式芐呋菊酯(cismethrin)(80)+tx、功夫菊酯+tx、除線威(999)+tx、氯氰碘柳胺[ccn]+tx、噻蟲胺(165)+tx、乙酰亞砷酸銅[ccn]+tx、砷酸銅[ccn]+tx、油酸銅[ccn]+tx、蠅毒磷(174)+tx、畜蟲磷(1006)+tx、克羅米通[ccn]+tx、巴毒磷(1010)+tx、克蘆磷酯(1011)+tx、冰晶石(177)+tx、cs708(研究代碼)(1012)+tx、苯腈膦(1019)+tx、殺螟睛(184)+tx、果蟲磷(1020)+tx、環(huán)蟲菊酯[ccn]+tx、乙氰菊酯(188)+tx、氟氯氰菊酯(193)+tx、三氯氟氰菊酯(196)+tx、氯氰菊酯(201)+tx、苯氰菊酯(206)+tx、環(huán)丙馬秦(209)+tx、畜蜱磷[ccn]+tx、d-檸檬烯[ccn]+tx、d-四甲菊酯(788)+tx、daep(1031)+tx、棉隆(216)+tx、ddt(219)+tx、單甲基克百威(decarbofuran)(1034)+tx、溴氰菊酯(223)+tx、田樂磷(1037)+tx、田樂磷-o(1037)+tx、田樂磷-s(1037)+tx、內(nèi)吸磷(1038)+tx、內(nèi)吸磷-甲基(224)+tx、內(nèi)吸磷-o(1038)+tx、內(nèi)吸磷-o-甲基(224)+tx、內(nèi)吸磷-s(1038)+tx、內(nèi)吸磷-s-甲基(224)+tx、內(nèi)吸磷-s-甲基砜(1039)+tx、丁醚脲(226)+tx、氯亞胺硫磷(1042)+tx、二胺磷(1044)+tx、二嗪磷(227)+tx、異氯磷(1050)+tx、除線磷(1051)+tx、敵敵畏(236)+tx、迪克力弗斯(dicliphos)+tx、迪克萊賽爾(dicresyl)[ccn]+tx、百治磷(243)+tx、地昔尼爾(244)+tx、狄氏刑(1070)+tx、二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸酯(iupac名稱)(1076)+tx、除蟲脲(250)+tx、二羥丙茶堿(dilor)[ccn]+tx、四氟甲醚菊酯[ccn]+tx、甲氟磷(1081)+tx、地麥威(1085)+tx、樂果(262)+tx、芐菊酯(1083)+tx、甲基毒蟲畏(265)+tx、敵蠅威(1086)+tx、消螨酚(1089)+tx、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+tx、丙硝酚(1093)+tx、戊硝酚(1094)+tx、達諾殺(1095)+tx、呋蟲胺(271)+tx、苯蟲醚(1099)+tx、蔬果磷(1100)+tx、二氧威(1101)+tx、敵惡磷(1102)+tx、乙拌磷(278)+tx、苯噻乙雙硫磷(dithicrofos)(1108)+tx、dnoc(282)+tx、多拉克汀[ccn]+tx、dsp(1115)+tx、蛻皮激素[ccn]+tx、ei1642(研究代碼)(1118)+tx、甲氧基阿維菌素(291)+tx、甲氧基阿維菌素苯甲酸鹽(291)+tx、empc(1120)+tx、烯炔菊酯(292)+tx、硫丹(294)+tx、因毒磷(1121)+tx、異狄氏劑(1122)+tx、epbp(1123)+tx、epn(297)+tx、保幼醚(1124)+tx、依立諾克丁[ccn]+tx、高氰戊菊酯(302)+tx、牛津郡丙硫磷(etaphos)[ccn]+tx、乙硫苯威(308)+tx、乙硫磷(309)+tx、乙蟲腈(310)+tx、益硫磷-甲基(1134)+tx、滅線磷(312)+tx、甲酸乙酯(iupac名稱)[ccn]+tx、乙基-ddd(1056)+tx、二溴化乙烯(316)+tx、二氯化乙烯(化學名稱)(1136)+tx、環(huán)氧乙烷[ccn]+tx、醚菊酯(319)+tx、乙嘧硫磷(1142)+tx、exd(1143)+tx、氨磺磷(323)+tx、苯線磷(326)+tx、抗螨唑(1147)+tx、皮蠅磷(1148)+tx、苯硫威(1149)+tx、芬氟司林(1150)+tx、殺螟硫磷(335)+tx、丁苯威(336)+tx、嘧酰蟲胺(fenoxacrim)(1153)+tx、苯氧威(340)+tx、吡氯氰菊酯(1155)+tx、甲氰菊酯(342)+tx、吡螨胺(fenpyrad)+tx、豐索磷(1158)+tx、倍硫磷(346)+tx、倍硫磷-乙基[ccn]+tx、氰戊菊酯(349)+tx、氟蟲腈(354)+tx、氟啶蟲酰胺(358)+tx、氟蟲酰胺(cas登記號：272451-65-7)+tx、伏康脲(flucofuron)(1168)+tx、氟環(huán)脲(366)+tx、氟氰戊菊酯(367)+tx、聯(lián)氟螨(1169)+tx、嘧蟲胺[ccn]+tx、氟蟲脲(370)+tx、三氟醚菊酯(1171)+tx、氟氯苯菊酯(372)+tx、氟胺氰菊酯(1184)+tx、fmc1137(研究代碼)(1185)+tx、地蟲磷(1191)+tx、伐蟲脒(405)+tx、伐蟲脒鹽酸鹽(405)+tx、安硫磷(1192)+tx、藻螨威(formparanate)(1193)+tx、丁苯硫磷(1194)+tx、福司吡酯(1195)+tx、噻唑酮磷(408)+tx、丁硫環(huán)磷(1196)+tx、呋線威(412)+tx、抗蟲菊(1200)+tx、γ-氯氟氰菊酯(197)+tx、γ-hch(430)+tx、雙胍鹽(422)+tx、雙胍醋酸鹽(422)+tx、gy-81(研究代碼)(423)+tx、芐螨醚(424)+tx、氯蟲酰肼(425)+tx、hch(430)+tx、heod(1070)+tx、飛布達(1211)+tx、庚烯磷(432)+tx、速殺硫磷[ccn]+tx、氟鈴脲(439)+tx、hhdn(864)+tx、氟蟻腙(443)+tx、氫氰酸(444)+tx、烯蟲乙酯(445)+tx、海驅(qū)威(hyquincarb)(1223)+tx、吡蟲啉(458)+tx、炔咪菊酯(460)+tx、茚蟲威(465)+tx、碘甲烷(iupac名稱)(542)+tx、ipsp(1229)+tx、氯唑磷(1231)+tx、碳氯靈(1232)+tx、水胺硫磷(473)+tx、異艾氏劑(1235)+tx、異柳磷(1236)+tx、移栽靈(1237)+tx、異丙威(472)+tx、o-(甲氧基氨基硫代磷?；?水楊酸異丙酯(iupac名稱)(473)+tx、稻瘟靈(474)+tx、異拌磷(1244)+tx、惡唑磷(480)+tx、伊維菌素[ccn]+tx、茉酮菊素i(696)+tx、茉酮菊素ii(696)+tx、碘硫磷(1248)+tx、保幼激素i[ccn]+tx、保幼激素ii[ccn]+tx、保幼激素iii[ccn]+tx、氯戊環(huán)(1249)+tx、烯蟲炔酯(484)+tx、λ-氯氟氰菊酯(198)+tx、砷酸鉛[ccn]+tx、雷皮菌素(ccn)+tx、對溴磷(1250)+tx、林旦(430)+tx、丙嘧硫磷(lirimfos)(1251)+tx、虱螨脲(490)+tx、噻唑磷(1253)+tx、間異丙基苯基甲基氨基甲酸酯(iupac名稱)(1014)+tx、磷化鎂(iupac名稱)(640)+tx、馬拉硫磷(492)+tx、特螨腈(1254)+tx、疊氮磷(1255)+tx、滅蚜磷(502)+tx、四甲磷(1258)+tx、滅蚜硫磷(1260)+tx、地安磷(1261)+tx、氯化亞汞(513)+tx、線蟲靈(mesulfenfos)(1263)+tx、氰氟蟲腙(ccn)+tx、威百畝(519)+tx、威百畝鉀(519)+tx、威百畝鈉(519)+tx、蟲螨畏(1266)+tx、甲胺磷(527)+tx、甲烷磺酰氟(iupac/化學文摘名稱)(1268)+tx、殺撲磷(529)+tx、滅蟲威(530)+tx、殺蟲乙烯磷(1273)+tx、滅多威(531)+tx、烯蟲酯(532)+tx、甲喹丁(1276)+tx、甲醚菊酯(533)+tx、甲氧滴滴涕(534)+tx、甲氧苯酰(535)+tx、溴甲烷(537)+tx、異硫氰酸甲酯(543)+tx、甲基氯仿[ccn]+tx、二氯甲烷[ccn]+tx、甲氧芐氟菊酯[ccn]+tx、速滅威(550)+tx、惡蟲酮(1288)+tx、速滅磷(556)+tx、茲克威(1290)+tx、密滅汀(557)+tx、米爾倍霉素[ccn]+tx、丙胺氟磷(1293)+tx、滅蟻靈(1294)+tx、久效磷(561)+tx、茂硫磷(1300)+tx、莫昔克丁[ccn]+tx、萘酞磷[ccn]+tx、二溴磷(567)+tx、萘(iupac/化學文摘名稱)(1303)+tx、nc-170(研究代碼)(1306)+tx、nc-184(化合物代碼)+tx、煙堿(578)+tx、硫酸煙堿(578)+tx、氟蟻靈(1309)+tx、烯啶蟲胺(579)+tx、硝乙脲噻唑(nithiazine)(1311)+tx、戊氰威(1313)+tx、戊氰威1:1氯化鋅絡合物(1313)+tx、nni-0101(化合物代碼)+tx、nni-0250(化合物代碼)+tx、降煙堿(傳統(tǒng)名稱)(1319)+tx、雙苯氟脲(585)+tx、多氟脲(586)+tx、o-5-二氯-4-碘苯基o-乙基乙基硫代膦酸酯(iupac名稱)(1057)+tx、o,o-二乙基o-4-甲基-2-氧代-2h-色烯-7-基硫代膦酸酯(iupac名稱)(1074)+tx、o,o-二乙基o-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基硫代膦酸酯(iupac名稱)(1075)+tx、o,o,o’,o’-四丙基二硫代焦磷酸酯(iupac名稱)(1424)+tx、油酸(iupac名稱)(593)+tx、氧化樂果(594)+tx、殺線威(602)+tx、砜吸磷-甲基(609)+tx、異亞砜磷(1324)+tx、砜拌磷(1325)+tx、pp’-ddt(219)+tx、對-二氯苯[ccn]+tx、對硫磷(615)+tx、對硫磷-甲基(616)+tx、氟幼脲[ccn]+tx、五氯苯酚(623)+tx、月桂酸五氯苯基酯(iupac名稱)(623)+tx、氯菊酯(626)+tx、石油油料類(628)+tx、ph60-38(研究代碼)(1328)+tx、芬硫磷(1330)+tx、苯醚菊酯(630)+tx、稻豐散(631)+tx、甲拌磷(636)+tx、伏殺硫磷(637)+tx、硫環(huán)磷(1338)+tx、亞胺硫磷(638)+tx、對氯硫磷(1339)+tx、磷胺(639)+tx、磷化氫(iupac名稱)(640)+tx、辛硫磷(642)+tx、辛硫磷-甲基(1340)+tx、甲胺基嘧啶磷(pirimetaphos)(1344)+tx、抗蚜威(651)+tx、蟲螨磷-乙基(1345)+tx、蟲螨磷-甲基(652)+tx、聚氯二環(huán)戊二烯異構(gòu)體類(iupac名稱)(1346)+tx、聚氯萜類(傳統(tǒng)名稱)(1347)+tx、亞砷酸鉀[ccn]+tx、硫氰酸鉀[ccn]+tx、丙炔菊酯(655)+tx、早熟素i[ccn]+tx、早熟素ii[ccn]+tx、早熟素iii[ccn]+tx、乙酰嘧啶磷(primidophos)(1349)+tx、丙溴磷(662)+tx、丙氟菊酯[ccn]+tx、蜱虱威(1354)+tx、猛殺威(1355)+tx、丙蟲磷(1356)+tx、胺丙畏(673)+tx、殘殺威(678)+tx、乙噻唑磷(1360)+tx、丙硫磷(686)+tx、發(fā)硫磷(1362)+tx、丙苯烴菊酯(protrifenbute)[ccn]+tx、吡蚜酮(688)+tx、吡唑硫磷(689)+tx、定菌磷(693)+tx、芐呋菊酯(pyresmethrin)(1367)+tx、除蟲菊酯i(696)+tx、除蟲菊酯ii(696)+tx、除蟲菊酯類(696)+tx、噠螨靈(699)+tx、啶蟲丙醚(700)+tx、噠嗪硫磷(701)+tx、嘧螨醚(706)+tx、嘧硫磷(1370)+tx、吡丙醚(708)+tx、苦木提取物(quassia)[ccn]+tx、喹硫磷(quinalphos)(711)+tx、喹硫磷-甲基(1376)+tx、畜寧磷(1380)+tx、喹硫磷(quintiofos)(1381)+tx、r-1492(研究代碼)(1382)+tx、雷復尼特[ccn]+tx、芐呋菊酯(719)+tx、魚藤酮(722)+tx、ru15525(研究代碼)(723)+tx、ru25475(研究代碼)(1386)+tx、尼亞那(ryania)(1387)+tx、利阿諾定(傳統(tǒng)名稱)(1387)+tx、沙巴藜蘆(725)+tx、八甲磷(1389)+tx、硫線磷+tx、塞拉菌素[ccn]+tx、si-0009(化合物代碼)+tx、si-0205(化合物代碼)+tx、si-0404(化合物代碼)+tx、si-0405(化合物代碼)+tx、氟硅菊酯(728)+tx、sn72129(研究代碼)(1397)+tx、亞砷酸鈉[ccn]+tx、氰化鈉(444)+tx、氟化鈉(iupac/化學文摘名稱)(1399)+tx、六氟硅酸鈉(1400)+tx、五氯酚鈉(623)+tx、硒酸鈉(iupac名稱)(1401)+tx、硫氰酸鈉[ccn]+tx、蘇硫磷(1402)+tx、多殺菌素(737)+tx、螺甲螨酯(739)+tx、螺蟲乙酯(ccn)+tx、薩爾科福隆(sulcofuron)(746)+tx、薩爾科福隆鈉(sulcofuron-sodium)(746)+tx、氟蟲胺(750)+tx、治螟磷(753)+tx、磺酰氟(756)+tx、硫丙磷(1408)+tx、焦油類(758)+tx、τ-氟胺氰菊酯(398)+tx、噻螨威(1412)+tx、tde(1414)+tx、蟲酰肼(762)+tx、吡螨胺(763)+tx、丁基嘧啶磷(764)+tx、氟苯脲(768)+tx、七氟菊酯(769)+tx、雙硫磷(770)+tx、tepp(1417)+tx、環(huán)戊烯丙菊酯(1418)+tx、叔丁威(terbam)+tx、特丁硫磷(773)+tx、四氯乙烷[ccn]+tx、殺蟲畏(777)+tx、四甲菊酯(787)+tx、θ氯氰菊酯(204)+tx、噻蟲啉(791)+tx、塞芬諾克斯(thiafenox)+tx、噻蟲嗪(792)+tx、苯噻硫磷(thicrofos)(1428)+tx、克蟲威(1431)+tx、殺蟲環(huán)(798)+tx、殺蟲環(huán)草酸氫鹽(798)+tx、硫雙威(799)+tx、久效威(800)+tx、甲基乙拌磷(801)+tx、蟲線磷(1434)+tx、殺蟲單(thiosultap)(803)+tx、殺蟲雙(thiosultap-sodium)(803)+tx、蘇云金素[ccn]+tx、唑蟲酰胺(809)+tx、四溴菊酯(812)+tx、四氟苯菊酯(813)+tx、反式芐氯菊酯(transpermethrin)(1440)+tx、威菌磷(1441)+tx、唑蚜威(818)+tx、三唑磷(820)+tx、唑呀威+tx、敵百蟲(824)+tx、三氯偏磷酸-3(trichlormetaphos-3)[ccn]+tx、毒壤膦(1452)+tx、三氯丙氧磷(1455)+tx、殺鈴脲(835)+tx、混殺威(840)+tx、烯蟲硫酯(1459)+tx、蚜滅磷(847)+tx、甲烯氟蟲腈(vaniliprole)[ccn]+tx、藜蘆定(725)+tx、藜蘆堿(725)+tx、xmc(853)+tx、滅殺威(854)+tx、yi-5302(化合物代碼)+tx、ζ-氯氰菊酯(205)+tx、澤塔米林(zetamethrin)+tx、磷化鋅(640)+tx、丙硫惡唑磷(zolaprofos)(1469)以及zxi8901(研究代碼)(858)+tx、氰蟲酰胺[736994-63-19]+tx、氯蟲酰胺[500008-45-7]+tx、唑螨氰(cyenopyrafen)[560121-52-0]+tx、丁氟螨酯[400882-07-7]+tx、氟蟲吡喹(pyrifluquinazon)[337458-27-2]+tx、乙基多殺菌素(spinetoram)[187166-40-1+187166-15-0]+tx、螺蟲乙酯[203313-25-1]+tx、砜蟲啶(sulfoxaflor)[946578-00-3]+tx、丁蟲腈(flufiprole)[704886-18-0]+tx、氯氟醚菊酯[915288-13-0]+tx、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)[84937-88-2]+tx、triflumezopyrim(披露于wo2012/092115中)+tx，一種殺軟體動物劑，該殺軟體動物劑選自由以下物質(zhì)組成的組：二(三丁基錫)氧化物(iupac名稱)(913)+tx、溴乙酰胺[ccn]+tx、砷酸鈣[ccn]+tx、除線威(cloethocarb)(999)+tx、乙酰亞砷酸銅[ccn]+tx、硫酸銅(172)+tx、三苯錫(347)+tx、磷酸鐵(iupac名稱)(352)+tx、四聚乙醛(518)+tx、滅蟲威(530)+tx、氯硝柳胺(576)+tx、氯硝柳胺乙醇胺鹽(576)+tx、五氯酚(623)+tx、五氯苯氧化鈉(623)+tx、噻螨威(tazimcarb)(1412)+tx、硫雙威(799)+tx、三丁基氧化錫(913)+tx、殺螺嗎啉(trifenmorph)(1454)+tx、混殺威(trimethacarb)(840)+tx、乙酸三苯基錫(iupac名稱)(347)和三苯基氫氧化錫(iupac名稱)(347)+tx、皮瑞普(pyriprole)[394730-71-3]+tx，一種殺線蟲劑，該殺線蟲劑選自由以下物質(zhì)組成的組：akd-3088(化合物代碼)+tx、1,2-二溴-3-氯丙烷(iupac/化學文摘名)(1045)+tx、1,2-二氯丙烷(iupac/化學文摘名)(1062)+tx、1,2-二氯丙烷與1,3-二氯丙烯(iupac名稱)(1063)+tx、1,3-二氯丙烯(233)+tx、3,4-二氯四氫噻吩1,1-二氧化物(iupac/化學文摘名)(1065)+tx、3-(4-氯苯基)-5-甲基繞丹寧(iupac名稱)(980)+tx、5-甲基-6-硫代-1,3,5-噻二嗪烷-3-基乙酸(iupac名稱)(1286)+tx、6-異戊烯基氨基嘌呤(210)+tx、阿巴美丁(1)+tx、乙酰蟲腈[ccn]+tx、棉鈴威(15)+tx、涕滅威(aldicarb)(16)+tx、涕滅砜威(aldoxycarb)(863)+tx、az60541(化合物代碼)+tx、benclothiaz[ccn]+tx、苯茵靈(62)+tx、丁基噠螨酮(butylpyridaben)+tx、硫線磷(cadusafos)(109)+tx、克百威(carbofuran)(118)+tx、二硫化碳(945)+tx、丁硫克百威(119)+tx、氯化苦(141)+tx、毒死蜱(145)+tx、除線威(cloethocarb)(999)+tx、細胞分裂素(cytokinins)(210)+tx、棉隆(216)+tx、dbcp(1045)+tx、dcip(218)+tx、除線特(diamidafos)(1044)+tx、除線磷(dichlofenthion)(1051)+tx、二克磷(dicliphos)+tx、樂果(262)+tx、依馬克丁[ccn]+tx、苯甲酸依馬克丁(291)+tx、依立諾克丁(291)+tx、[ccn]+tx、滅線磷(312)+tx、二溴乙烷(316)+tx、苯線磷(fenamiphos)(326)+tx、吡螨胺+tx、豐索磷(fenpyrad)(1158)+tx、噻唑磷(fosthiazate)(408)+tx、丁硫環(huán)磷(fosthietan)(1196)+tx、糠醛[ccn]+tx、gy-81(研究代碼)(423)+tx、速殺硫磷(heterophos)[ccn]+tx、碘甲烷(iupac名稱)(542)+tx、isamidofos(1230)+tx、氯唑磷(isazofos)(1231)+tx、激動素(kinetin)[ccn]+tx、糠氨基嘌呤(mecarphon)(210)+tx、甲基滅蚜磷(mecarphon)(1258)+tx、威百畝(519)+tx、威百畝鉀鹽(519)+tx、威百畝鈉鹽(519)+tx、甲基溴(537)+tx、異硫氰酸甲酯(543)+tx、殺螨菌素肟(milbemycinoxime)[ccn]+tx、莫昔克丁(剔名)[ccn]+tx、疣孢漆斑茵(myrotheciumverrucaria)組分(565)+tx、nc-184(化合物代碼)+tx、殺線威(602)+tx、甲拌磷(636)+tx、磷胺(639)+tx、磷蟲威(phosphocarb)[ccn]+tx、硫線磷(sebufos)+tx、塞拉菌素(selamectin)[ccn]+tx、多殺菌素(737)+tx、叔丁威(terbam)+tx、特丁磷(terbufos)(773)+tx、四氯噻吩(iupac/化學文摘名)(1422)+tx、thiafenox+tx、蟲線磷(thionazin)(1434)+tx、三唑磷(triazophos)(820)+tx、triazuron+tx、二甲苯酚[ccn]+tx、yi-5302(化合物代碼)和玉米素(210)+tx、fluensulfone[318290-98-1]+tx，一種硝化作用抑制劑，該硝化作用抑制劑選自由以下物質(zhì)組成的組：乙基黃原酸鉀[ccn]以及氯啶(nitrapyrin)(580)+tx，一種植物激活劑，該植物激活劑選自由以下物質(zhì)組成的組：噻二唑素(acibenzolar)(6)+tx、噻二唑素-s-甲基(6)+tx、烯丙苯噻唑(probenazole)(658)和大虎杖(reynoutriasachalinensis)提取物(720)+tx，一種殺鼠劑，該殺鼠劑選自由以下物質(zhì)組成的組：2-異戊酰茚滿-1,3-二酮(iupac名稱)(1246)+tx、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(iupac名稱)(748)+tx、α-氯代醇[ccn]+tx、磷化鋁(640)+tx、安妥(880)+tx、三氧化二砷(882)+tx、碳酸鋇(891)+tx、雙鼠脲(912)+tx、溴鼠隆(89)+tx、溴敵隆(91)+tx、溴鼠胺(92)+tx、氰化鈣(444)+tx、氮醛糖(127)+tx、氯鼠酮(140)+tx、維生素d3(850)+tx、氯滅鼠靈(1004)+tx、克滅鼠(1005)+tx、殺鼠萘(175)+tx、殺鼠嘧啶(1009)+tx、鼠得克(246)+tx、噻鼠靈(249)+tx、敵鼠鈉(273)+tx、維生素d2(301)+tx、氟鼠靈(357)+tx、氟乙酰胺(379)+tx、鼠樸定(1183)+tx、鹽酸鼠樸定(1183)+tx、γ-hch(430)+tx、hch(430)+tx、氫氰酸(444)+tx、碘甲烷(iupac名稱)(542)+tx、林旦(430)+tx、磷化鎂(iupac名稱)(640)+tx、甲基溴(537)+tx、鼠特靈(1318)+tx、毒鼠磷(1336)+tx、磷化氫(iupac名稱)(640)+tx、磷[ccn]+tx、殺鼠酮(1341)+tx、亞砷酸鉀[ccn]+tx、滅鼠優(yōu)(1371)+tx、海蔥糖苷(1390)+tx、亞砷酸鈉[ccn]+tx、氰化鈉(444)+tx、氟乙酸鈉(735)+tx、士的寧(745)+tx、硫酸鉈[ccn]+tx、殺鼠靈(851)以及磷化鋅(640)+tx，一種增效劑，該增效劑選自由以下物質(zhì)組成的組：2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒基酯(iupac名稱)(934)+tx、5-(1,3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-基)-3-己基環(huán)己-2-烯酮(iupac名稱)(903)+tx、具有橙花叔醇的法呢醇(324)+tx、mb-599(研究代碼)(498)+tx、mgk264(研究代碼)(296)+tx、增效醚(piperonylbutoxide)(649)+tx、增效醛(piprotal)(1343)+tx、增效酯(propylisomer)(1358)+tx、s421(研究代碼)(724)+tx、增效散(sesamex)(1393)+tx、芝麻林素(sesasmolin)(1394)和亞砜(1406)+tx，一種動物驅(qū)避劑，該動物驅(qū)避劑選自由以下物質(zhì)組成的組：蒽醌(32)+tx、氯醛糖(127)+tx、環(huán)烷酸銅[ccn]+tx、王銅(171)+tx、二嗪磷(227)+tx、二環(huán)戊二烯(化學名稱)(1069)+tx、雙胍鹽(guazatine)(422)+tx、雙胍醋酸鹽(422)+tx、滅蟲威(530)+tx、吡啶-4-胺(iupac名稱)(23)+tx、塞侖(804)+tx、混殺威(trimethacarb)(840)+tx、環(huán)烷酸鋅[ccn]和福美鋅(856)+tx，一種殺病毒劑，該殺病毒劑選自由以下物質(zhì)組成的組：衣馬寧[ccn]和利巴韋林[ccn]+tx，一種創(chuàng)傷保護劑，該創(chuàng)傷保護劑選自由以下物質(zhì)組成的組：氧化汞(512)+tx、辛噻酮(590)和甲基硫茵靈(802)+tx，以及生物活性化合物，這些化合物選自由以下物質(zhì)組成的組：阿扎康唑[60207-31-0]+tx、聯(lián)苯三唑醇[70585-36-3]+tx、糠菌唑[116255-48-2]+tx、環(huán)唑醇[94361-06-5]+tx、苯醚甲環(huán)唑[119446-68-3]+tx、烯唑醇[83657-24-3]+tx、氟環(huán)唑[106325-08-0]+tx、腈苯唑[114369-43-6]+tx、氟喹唑[136426-54-5]+tx、氟硅唑[85509-19-9]+tx、粉唑醇[76674-21-0]+tx、己唑醇[79983-71-4]+tx、抑霉唑[35554-44-0]+tx、亞胺唑[86598-92-7]+tx、種菌唑[125225-28-7]+tx、葉菌唑[125116-23-6]+tx、腈菌唑[88671-89-0]+tx、稻瘟酯[101903-30-4]+tx、戊菌唑[66246-88-6]+tx、丙硫菌唑[178928-70-6]+tx、啶斑肟(pyrifenox)[88283-41-4]+tx、丙氯靈[67747-09-5]+tx、丙環(huán)唑[60207-90-1]+tx、硅氟唑(simeconazole)[149508-90-7]+tx、戊唑醇[107534-96-3]+tx、氟醚唑[112281-77-3]+tx、三唑酮[43121-43-3]+tx、三唑酮[55219-65-3]+tx、氟菌唑[99387-89-0]+tx、滅菌唑[131983-72-7]+tx、三環(huán)苯嘧醇[12771-68-5]+tx、氯苯嘧啶醇[60168-88-9]+tx、氟氯苯嘧啶醇[63284-71-9]+tx、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)[41483-43-6]+tx、甲菌定(dimethirimol)[5221-53-4]+tx、乙菌定(ethirimol)[23947-60-6]+tx、十二環(huán)嗎啉[1593-77-7]+tx、苯銹啶(fenpropidine)[67306-00-7]+tx、丁苯嗎啉[67564-91-4]+tx、螺環(huán)菌胺[118134-30-8]+tx、十三嗎啉[81412-43-3]+tx、嘧菌環(huán)胺[121552-61-2]+tx、嘧菌胺[110235-47-7]+tx、嘧霉胺(pyrimethanil)[53112-28-0]+tx、拌種咯[74738-17-3]+tx、咯菌腈(fludioxonil)[131341-86-1]+tx、苯霜靈(benalaxyl)[71626-11-4]+tx、呋霜靈(furalaxyl)[57646-30-7]+tx、甲霜靈[57837-19-1]+tx、r甲霜靈[70630-17-0]+tx、呋酰胺[58810-48-3]+tx、惡霜靈(oxadixyl)[77732-09-3]+tx、苯菌靈[17804-35-2]+tx、多菌靈[10605-21-7]+tx、咪菌威(debacarb)[62732-91-6]+tx、麥穗寧[3878-19-1]+tx、噻苯達唑[148-79-8]+tx、乙菌利(chlozolinate)[84332-86-5]+tx、菌核利(dichlozoline)[24201-58-9]+tx、異菌脲(iprodione)[36734-19-7]+tx、甲菌利(myclozoline)[54864-61-8]+tx、腐霉利(procymidone)[32809-16-8]+tx、乙烯菌核利(vinclozoline)[50471-44-8]+tx、啶酰菌胺(boscalid)[188425-85-6]+tx、萎銹靈[5234-68-4]+tx、甲呋酰苯胺[24691-80-3]+tx、氟酰胺(flutolanil)[66332-96-5]+tx、滅銹胺[55814-41-0]+tx、氧化萎銹靈[5259-88-1]+tx、吡噻菌胺(penthiopyrad)[183675-82-3]+tx、噻呋菌胺[130000-40-7]+tx、雙胍鹽[108173-90-6]+tx、多果定(dodine)[2439-10-3][112-65-2](游離堿)+tx、雙胍辛胺(iminoctadine)[13516-27-3]+tx、嘧菌酯[131860-33-8]+tx、醚菌胺[149961-52-4]+tx、烯肟菌酯{proc.bcpc，int.congr.，glasgow.2003，1，93}+tx、氟嘧菌酯[361377-29-9]+tx、甲基醚菌酯[143390-89-0]+tx、苯氧菌胺[133408-50-1]+tx、肟菌酯[141517-21-7]+tx、肟醚菌胺[248593-16-0]+tx、啶氧菌酯[117428-22-5]+tx、唑菌胺酯[175013-18-0]+tx、福美鐵[14484-64-1]+tx、代森錳鋅[8018-01-7]+tx、代森錳[12427-38-2]+tx、代森聯(lián)[9006-42-2]+tx、甲代森鋅(propineb)[12071-83-9]+tx、塞侖[137-26-8]+tx、代森鋅[12122-67-7]+tx、福美鋅[137-30-4]+tx、敵菌丹(captafol)[2425-06-1]+tx、克菌丹[133-06-2]+tx、苯氟磺胺[1085-98-9]+tx、唑啶草(fluoroimide)[41205-21-4]+tx、滅菌丹[133-07-3]+tx、甲苯氟磺胺[731-27-1]+tx、波爾多(bordeaux)混合物[8011-63-0]+tx、氫氧化銅(copperhydroxid)[20427-59-2]+tx、氯化銅(copperoxychlorid)[1332-40-7]+tx、硫酸銅(coppersulfat)[7758-98-7]+tx、氧化銅(copperoxid)[1317-39-1]+tx、代森錳銅(mancopper)[53988-93-5]+tx、喹啉銅(oxine-copper)[10380-28-6]+tx、敵螨普(dinocap)[131-72-6]+tx、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)[10552-74-6]+tx、克瘟散[17109-49-8]+tx、異稻瘟凈(iprobenphos)[26087-47-8]+tx、稻瘟靈(isoprothiolane)[50512-35-1]+tx、氯瘟磷(phosdiphen)[36519-00-3]+tx、克菌磷(pyrazophos)[13457-18-6]+tx、甲基托氯磷(tolclofos-甲基)[57018-04-9]+tx、苯并噻二唑(acibenzolar-s-methyl)[135158-54-2]+tx、敵菌靈[101-05-3]+tx、苯噻菌胺[413615-35-7]+tx、滅瘟素(blasticidin)-s[2079-00-7]+tx、滅螨猛(chinomethionat)[2439-01-2]+tx、地茂散(chloroneb)[2675-77-6]+tx、百菌清[1897-45-6]+tx、環(huán)氟菌胺[180409-60-3]+tx、霜脲氰[57966-95-7]+tx、二氯萘醌(dichlone)[117-80-6]+tx、雙氯氰菌胺(diclocymet)[139920-32-4]+tx、噠菌酮(diclomezine)[62865-36-5]+tx、氯硝胺(dicloran)[99-30-9]+tx、乙霉威(diethofencarb)[87130-20-9]+tx、烯酰嗎啉[110488-70-5]+tx、syp-li90(flumorph)[211867-47-9]+tx、二噻農(nóng)(dithianon)[3347-22-6]+tx、噻唑菌胺(ethaboxam)[162650-77-3]+tx、土菌靈(etridiazole)[2593-15-9]+tx、惡唑菌酮[131807-57-3]+tx、咪唑菌酮(fenamidone)[161326-34-7]+tx、稻瘟酰胺(fenoxanil)[115852-48-7]+tx、三苯錫(fentin)[668-34-8]+tx、嘧菌腙(ferimzone)[89269-64-7]+tx、氟啶胺(fluazinam)[79622-59-6]+tx、氟吡菌胺(fluopicolide)[239110-15-7]+tx、磺菌胺(flusulfamide)[106917-52-6]+tx、環(huán)酰菌胺[126833-17-8]+tx、福賽得(fosetyl-aluminium)[39148-24-8]+tx、惡霉靈(hymexazol)[10004-44-1]+tx、丙森鋅[140923-17-7]+tx、ikf-916(賽座滅(cyazofamid))[120116-88-3]+tx、春雷霉素(kasugamycin)[6980-18-3]+tx、磺菌威(methasulfocarb)[66952-49-6]+tx、苯菌酮[220899-03-6]+tx、戊菌隆(pencycuron)[66063-05-6]+tx、苯酞[27355-22-2]+tx、多氧霉素(polyoxins)[11113-80-7]+tx、噻菌靈(probenazole)[27605-76-1]+tx、百維威(propamocarb)[25606-41-1]+tx、碘喹唑酮(proquinazid)[189278-12-4]+tx、樂喹酮(pyroquilon)[57369-32-1]+tx、喹氧靈[124495-18-7]+tx、五氯硝苯[82-68-8]+tx、硫[7704-34-9]+tx、噻酰菌胺[223580-51-6]+tx、咪唑嗪(triazoxide)[72459-58-6]+tx、三環(huán)唑[41814-78-2]+tx、嗪氨靈[26644-46-2]+tx、有效霉素[37248-47-8]+tx、苯酰菌胺(zoxamide)(rh7281)[156052-68-5]+tx、雙炔酰菌胺(mandipropamid)[374726-62-2]+tx、吡蚜酮(isopyrazam)[881685-58-1]+tx、塞德因(sedaxane)[874967-67-6]+tx、3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酸(9-二氯亞甲基-1,2,3,4-四氫-1,4-橋亞甲基-萘-5-基)-酰胺(披露于wo2007/048556中)+tx、3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酸(3’,4’,5’-三氟-聯(lián)苯基-2-基)-酰胺(披露于wo2006/087343中)+tx、[(3s,4r,4ar,6s,6as,12r,12as,12bs)-3-[(環(huán)丙基羰基)氧基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氫-6,12-二羥基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2h,11h萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-4-基]甲基-環(huán)丙烷甲酸酯[915972-17-7]+tx以及1,3,5-三甲基-n-(2-甲基-1-氧丙基)-n-[3-(2-甲基丙基)-4-[2,2,2-三氟-1-甲氧基-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1h-吡唑-4-甲酰胺[926914-55-8]+tx、丁烯氟蟲腈(flufiprole)[704886-18-0]+tx、環(huán)溴蟲酰胺(cyclaniliprole)[1031756-98-5]+tx、氟氰蟲酰胺(tetraniliprole)[1229654-66-3]+tx、戊吡蟲胍(guadipyr)(描述于wo2010/060231中)+tx以及環(huán)氧蟲啶(cycloxaprid)(描述于wo2005/077934中)+tx。在活性成分之后的括號中的參考例如[3878-19-1]是指化學文摘登記號。以上描述的混合配伍物是已知的。當活性成分包括在以下文獻中時："thepesticidemanual"[thepesticidemanual-aworldcompendium；thirteenthedition；editor:c.d.s.tomlin；thebritishcropprotectioncouncil][“殺有害生物劑手冊”[殺有害生物劑手冊-一本世界手冊；第十三版；編者：c.d.s.tomlin；英國農(nóng)作物保護委員會]]，它們在上文對于特定化合物在圓括號內(nèi)給定的條目編號之下描述于該手冊中；例如，化合物“阿巴美丁”在條目編號(1)之下進行了描述。當以上對特定化合物加入“[ccn]”時，所討論的化合物包括在“殺有害生物劑通用名綱要(compendiumofpesticidecommonnames)”中，該綱要在互聯(lián)網(wǎng)上可得：[a.wood；compendiumofpesticidecommonnames,1995-2004(a.wood；殺有害生物劑通用名綱要，版權(quán)1995-2004)]；例如，化合物“乙酰蟲腈”在互聯(lián)網(wǎng)地址http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html下進行了描述。上述的活性成分中大部分在上文是通過所謂的“通用名”、相關(guān)的“iso通用名”或在個別情況下使用的另一個“通用名”來提及。如果名稱不是“通用名”，那么所用名稱的性質(zhì)實際上指定在特定化合物的圓括號中；在那種情況下，使用iupac名稱、iupac/化學文摘名稱、“化學名稱”、“傳統(tǒng)名稱”、“化合物名稱”或“開發(fā)代碼”?！癱as登記號”意指化學文摘登記號。選自表1至18和表p的具有化學式i的化合物與上述活性成分的活性成分混合物包括選自表1至18和表p的化合物和如上所述的活性成分，優(yōu)選地處于從100:1至1:6000的混合比率，尤其是從50:1至1:50，更尤其是處于從20:1至1:20的比率，甚至更尤其是從10:1至1:10，非常尤其是從5:1和1:5，尤其優(yōu)選的是從2:1至1:2的比率給出的，并且從4:1至2:1的比率同樣是優(yōu)選的，特別是處于1:1、或5:1、或5:2、或5:3、或5:4、或4:1、或4:2、或4:3、或3:1、或3:2、或2:1、或1:5、或2:5、或3:5、或4:5、或1:4、或2:4、或3:4、或1:3、或2:3、或1:2、或1:600、或1:300、或1:150、或1:35、或2:35、或4:35、或1:75、或2:75、或4:75、或1:6000、或1:3000、或1:1500、或1:350、或2:350、或4:350、或1:750、或2:750、或4:750的比率。那些混合比率是按重量計的。如上描述的混合物可以被用于控制有害生物的方法中，該方法包括將含如上描述的混合物的組合物施用于有害生物或其環(huán)境中，除了通過手術(shù)或療法用于處理人或動物體的方法以及在人或動物體上實施的診斷方法之外。包含選自表1至18和表p的具有化學式i的化合物以及一種或多種如上描述的活性成分的混合物可以例如以單一的“摻水即用”的形式施用，以組合的噴霧混合物(該混合物由這些單一活性成分的單獨配制品構(gòu)成)(例如“桶混制劑”)施用，并且當以順序的方式(即，一個在另一個適度短的時期之后，如幾小時或幾天)施用時組合使用這些單一活性成分來施用。施用選自表1至18和表p的具有化學式i的化合物和如上所述活性成分的順序?qū)τ趯嵤┍景l(fā)明并不是至關(guān)重要的。根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以包含其他固體或液體助劑，如穩(wěn)定劑，例如未環(huán)氧化的或環(huán)氧化的植物油(例如環(huán)氧化的椰子油、菜籽油或大豆油)，消泡劑(例如硅油)，防腐劑，粘度調(diào)節(jié)劑，粘合劑和/或增粘劑，肥料或其他用于獲得特定效果的活性成分，例如殺細菌劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、植物活化劑、殺軟體動物劑或除草劑。根據(jù)本發(fā)明的組合物是以本身已知的方式，在不存在助劑的情況下，例如通過研磨、篩選和/或壓縮固體活性成分；和在至少一種助劑的存在下，例如通過緊密混合活性成分與一種或多種助劑和/或?qū)⒒钚猿煞峙c一種或多種助劑一起研磨來制備。用于制備組合物的這些方法和用于制備這些組合物的化合物i的用途也是本發(fā)明的主題。組合物的施用方法、也就是說控制以上提及的類型的有害生物的方法，如噴霧、霧化、灑粉、涂刷、敷料、散射或傾倒，選擇這些方式以適合當時環(huán)境的既定目標；以及這些組合物用于控制以上提及的類型的有害生物的用途是本發(fā)明的其他主題。典型的濃度比是在0.1ppm與1000ppm之間，優(yōu)選地在0.1ppm與500ppm之間的活性成分。每公項的施用量總體上是每公項1g到2000g活性成分，尤其是10g/ha到1000g/ha，優(yōu)選地10g/ha到600g/ha。在作物保護領(lǐng)域中，優(yōu)選的施用方法是施用至這些植物的葉(葉施藥)，可能的是選擇施用的頻率和比率以符合所討論的有害生物的侵染風險。可替代地，活性成分可以通過根系統(tǒng)(內(nèi)吸作用)到達植物，這是通過用液體組合物將這些植物的場所浸透或者通過將固體形式的活性成分摻入植物的場所(例如摻入土壤，例如以顆粒的形式(土施))來實現(xiàn)的。在水稻作物的情況下，這樣的顆粒劑可以被計量加入淹水的稻田中。本發(fā)明的化合物及其組合物還適合于保護植物繁殖材料(例如種子，如果實、塊莖或籽粒，或者苗圃植物)對抗上述類型的有害生物?？梢杂没衔镌诜N植前對繁殖材料進行處理，例如可以在播種前對種子進行處理?？商娲?，化合物可以施用至種子籽粒(包衣)，這是通過將籽粒浸漬入液體組合物中或通過施涂固體組合物層來實現(xiàn)的。當繁殖材料被種植在施用處時，還可能的是例如在條播期間將組合物施入種子犁溝。這些用于植物繁殖材料的處理方法和如此處理的植物繁殖材料是本發(fā)明另外的主題。典型的處理比率將取決于待控制的植物和有害生物/真菌，并且通常在每100kg種子1克至200克之間，優(yōu)選在每100kg種子5克至150克之間，如在每100kg種子10克至100克之間。術(shù)語種子包括所有種類的種子以及植物繁殖體，包括但并不限于真正的種子、種子塊、吸盤、谷粒、鱗球莖、果實、塊莖、谷物、根莖、插條、切割枝條以及類似物并且在優(yōu)選實施例中是指真正的種子。本發(fā)明還包括用具有化學式i的化合物包衣或處理的種子或含有具有化學式i的化合物的種子。術(shù)語“包衣或處理和/或含有”通常表示在施用的時候，在大多數(shù)情況下，活性成分在種子的表面，盡管成分的更多或更少的部分可以滲透到種子材料中，這取決于施用的方法。當所述種子產(chǎn)品被(再)種植時，它可以吸收活性成分。在一個實施例中，本發(fā)明使得其上粘附有具有化學式(i)的化合物的植物繁殖材料可得。此外，由此可得包括用具有化學式(i)的化合物處理過的植物繁殖材料的組合物。種子處理包括本領(lǐng)域中已知的所有適合的種子處理技術(shù)，如拌種、種子包衣、種子撒粉、浸種以及種子造粒?？梢酝ㄟ^任何已知的方法實現(xiàn)具有化學式(i)的化合物的種子處理施用，如在種子播種之前或播種/種植過程中噴霧或通過撒粉。生物學實例：實例b1：對抗?；页嵋苟?埃及棉葉蟲)的活性將棉花葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10'000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用五只l1期幼蟲進行侵染。侵染3天之后，相比于未處理樣品，針對死亡率、拒食效果以及生長抑制對這些樣品進行評估。測試樣品對?；页嵋苟甑目刂茷樵谒劳雎?、拒食效果、以及生長抑制中的至少一個比未處理樣品更高時。以下化合物在200ppm施用率下給出了三個類別(死亡率、拒食效果或生長抑制)中至少一個的至少80％控制的效果：p1、p4、p5、p8、p9、p10、p12和p13。實例b2：對抗?；页嵋苟?埃及棉葉蟲)的活性將測試化合物用移液管從10'000ppmdmso儲備溶液施用到24孔板中并且與瓊脂進行混合。將萵苣種子置于瓊脂上并且用另一塊也包含瓊脂的平板封閉該多孔板。7天之后，根已經(jīng)將化合物吸收并且萵苣已經(jīng)生長進入蓋平板?，F(xiàn)在將這些萵苣葉切到蓋平板中。將夜蛾屬卵吸移穿過潮濕凝膠印記紙上的塑料模板及其所封閉的平板。侵染6天之后，相比于未處理樣品，針對死亡率、拒食效果以及生長抑制對這些樣品進行評估。以下化合物在12.5ppm施用率下給出了三個類別(死亡率、拒食效果或生長抑制)中至少一個的至少80％控制的效果：p1、p4、p9、p12和p13。實例b3：對抗小菜蛾(plutellaxylostella)(小菜蛾(diamondbackmoth))的活性：將具有人工飼料的24孔微量滴定板用從10'000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液通過移液進行處理。在干燥之后，用l2期幼蟲對各板進行侵染(10至15/孔)。侵染5天之后，相比于未處理樣品，針對死亡率和生長抑制對這些樣品進行評估。以下化合物在200ppm施用率下給出了兩個類別(死亡率或生長抑制)中至少一個的至少80％的效果：p1、p4、p5、p6、p8、p9、p10、p11、p12和p13。實例b4:對抗黃瓜條葉甲(玉米根蟲)的活性將24孔微量滴定板中的置于瓊脂層上的玉米芽用通過噴霧從10'000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行處理。在干燥之后，用l2期幼蟲對各板進行侵染(6至10只/孔)。侵染4天之后，相比于未處理樣品，針對死亡率和生長抑制對這些樣品進行評估。以下化合物在200ppm施用率下給出了兩個類別(死亡率或生長抑制)中至少一個的至少80％的效果：p1、p4、p5、p6、p8、p9、p10、p11、p12和p13。實例b5：對抗桃蚜(青桃蚜)的活性將向日葵葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10'000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用混合年齡的蚜蟲群體進行侵染。侵染6天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：p1、p4、p5、p6、p8、p9、p10、p11、p12和p13。實例b6：對抗桃蚜(青桃蚜)的活性將來自10'000ppmdmso儲備溶液的測試化合物通過移液管施用到24孔微量滴定板中并且與蔗糖溶液進行混合。將這些平板用拉伸的parafilm膜進行封閉。將24孔塑料模板置放在平板上并且將經(jīng)過侵染的豌豆幼苗直接置放在parafilm膜上。將經(jīng)過侵染的平板用凝膠印跡紙與另外的塑料模板進行封閉，并且然后倒置。侵染5天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。以下化合物在12ppm測試比率下得到至少80％的死亡率：p1。實例b7：對抗煙粉虱(棉粉虱)的活性將棉花葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10'000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用成年粉虱進行侵染。孵育6天之后，針對死亡率對這些樣品進行檢查。以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：p4、p6、p8、p9、p10、p11、p12和p13。實例b8：對抗大豆褐椿(euschistusheros)(新熱帶褐臭蝽)的活性將24孔微量滴定板中的瓊脂上的大豆葉用從10'000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。干燥之后，將葉用n-2期若蟲進行侵染。侵染5天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：p1、p4、p5、p6、p8、p9、p10、p11、p12和p13。實例b9：對抗桃蚜(青桃蚜)的活性將受到混合年齡的蚜蟲群體侵染的豌豆幼苗的根部直接放在從10'000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液中。將幼苗放置在測試溶液中6天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。以下化合物在24ppm測試比率下得到至少80％的死亡率：p9和p11。實例b10：對抗西花薊馬(西方花薊馬)的活性將向日葵葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10'000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用混合年齡的花薊馬種群進行侵染。侵染7天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：p4、p9、p11和p13。實例b11:對抗煙薊馬(蔥薊馬)的活性將向日葵葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10'000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用混合年齡的薊馬種群進行侵染。侵染6天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：p9和p13。實例b12：對抗埃及伊蚊(黃熱病蚊子)的活性：在乙醇中，以200ppm的施用率，將測試溶液施用到12孔組織培養(yǎng)皿中。一旦沉積物干燥，將五天、兩天至五天大的成年雌性埃及伊蚊添加到每個孔中，并且在棉塞中保持10％的蔗糖溶液。引入后一小時，進行擊倒評估，并且在引入后24小時和48小時，評估死亡率。下列化合物在48h和/或24h后對埃及伊蚊產(chǎn)生至少80％的控制：p9和p13。實例b13：對抗斯氏按蚊(印度瘧蚊)的活性在乙醇中，以200ppm的施用率，將測試溶液施用到12孔組織培養(yǎng)皿中。一旦沉積物干燥，將五天、兩天至五天大的成年雌性斯氏按蚊添加到每個孔中，并且在棉塞中保持10％的蔗糖溶液。引入后一小時，進行擊倒評估，并且在引入后24小時和48小時，評估死亡率。下列化合物48h和/或24h后對斯氏按蚊產(chǎn)生至少80％的控制：p4、p9和p13。當前第1頁12