本發(fā)明屬于2-惡唑烷酮類化合物的合成技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種利用醇胺催化CO2合成2-惡唑烷酮類化合物的方法。
背景技術(shù):
化學(xué)轉(zhuǎn)化二氧化碳(CO2)是二氧化碳利用的其中一種重要途徑,在過去幾十年受到了廣泛關(guān)注。相對傳統(tǒng)的碳1骨架來源,如一氧化碳和光氣,CO2是一種用之不盡、簡單易得和環(huán)境友好的可再生碳1構(gòu)建骨架來源。然而,由于自身的熱力學(xué)穩(wěn)定性,CO2的轉(zhuǎn)化受到限制,導(dǎo)致反應(yīng)需要苛刻的條件。由于上述原因,在溫和的條件下將CO2轉(zhuǎn)化成有用的化學(xué)品的關(guān)鍵問題是將其有效的活化。
2-惡唑烷酮類化合物是一類重要的含氮雜環(huán)化合物,其具有廣泛的用途,可以用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、聚合物改良和有機(jī)合成中間體等。因此,惡唑烷酮類化合物的合成受到了人們的關(guān)注。直接利用CO2與丙炔醇胺類化合物反應(yīng)合成這些化合物的路線是一種原子經(jīng)濟(jì)性反應(yīng)。到目前為止,各種各樣的催化劑用來催化這種反應(yīng),金屬催化劑如:鈀、金、銀和銅,有機(jī)催化劑如:離子液體和超強(qiáng)堿等。雖然這些方法都能有效合成2-惡唑烷酮類化合物,但是這些方法存在很多問題,比如:需要有機(jī)溶劑和貴重金屬催化劑,同時(shí)報(bào)道的有機(jī)催化劑難以生物降解等?;谏鲜龃呋瘎┑木窒扌?,急需開發(fā)合成2-惡唑烷酮類化合物簡便、高效、經(jīng)濟(jì)實(shí)用且綠色環(huán)保的新方法。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明解決的技術(shù)問題是提供了一種利用醇胺催化CO2合成2-惡唑烷酮類化合物的方法,該方法操作簡便,條件溫和,反應(yīng)時(shí)間短,產(chǎn)物產(chǎn)率高,催化劑易回收再利用。
本發(fā)明為解決上述技術(shù)問題采用如下技術(shù)方案,一種利用醇胺催化CO2合成2-惡唑烷酮類化合物的方法,其特征在于具體步驟為:以丙炔胺類化合物1為原料,在無溶劑條件下加入催化劑烷醇胺,于0.1MPa、60℃在CO2氣氛中攪拌反應(yīng)10h制得2-惡唑烷酮類化合物,該合成方法中的反應(yīng)方程式為:
其中R1為氫、苯基或?qū)谆交?,R2、R3、R4為氫或烷基,催化劑烷醇胺為乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺或三乙醇胺中的一種或兩種。
進(jìn)一步優(yōu)選,R2或R3中的烷基為C1-6直鏈烷基或支鏈烷基。
進(jìn)一步優(yōu)選,R4中的烷基為C1-6直鏈烷基或支鏈烷基。
進(jìn)一步優(yōu)選,R2或R3中的烷基為甲基、乙基、正丙基或異丙基,R4中的烷基為正丁基、正己基或芐基。
進(jìn)一步優(yōu)選,所述的丙炔胺類化合物與催化劑烷醇胺的投料摩爾比為10:1。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn):
1、本發(fā)明合成過程為一步反應(yīng)且不需要使用溶劑,操作簡便,避免了由于多步反應(yīng)中使用多種試劑和對各步中間體的純化處理而造成的資源浪費(fèi)和環(huán)境污染問題;
2、所用原料丙炔胺類化合物價(jià)廉易得,易于制備;
3、反應(yīng)在常壓、60℃條件下進(jìn)行,條件溫和且操作簡便;
4、所用催化劑為烷醇胺類化合物,可生物降解、價(jià)廉、可重復(fù)使用,催化活性高;
5、底物的適用范圍廣。
因此,本發(fā)明為2-惡唑烷酮類化合物的合成提供了一種高效、經(jīng)濟(jì)適用且綠色環(huán)保的方法。
具體實(shí)施方式
以下通過實(shí)施例對本發(fā)明的上述內(nèi)容做進(jìn)一步詳細(xì)說明,但不應(yīng)該將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實(shí)施例,凡基于本發(fā)明上述內(nèi)容實(shí)現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例1
在50mL的梨形瓶中加入1a(1mmol),乙醇胺催化劑(0.1mmol),在CO2氣氛下加熱到60℃,攪拌反應(yīng)10h,旋干,過硅膠柱分離得油狀產(chǎn)物2a,收率97%。
實(shí)施例2
在50mL的梨形瓶中加入1b(1mmol),二乙醇胺催化劑(0.1mmol,),在CO2氣氛下加熱到60℃,攪拌反應(yīng)10h,旋干,過硅膠柱分離得油狀產(chǎn)物2b,收率99%。
實(shí)施例3
在50mL的梨形瓶中加入1c(1mmol),甲基二乙醇胺催化劑(0.1mmol),在CO2氣氛下加熱到60℃,攪拌反應(yīng)10h,旋干,過硅膠柱分離得油狀產(chǎn)物2c,收率99%。
實(shí)施例4
在50mL的梨形瓶中加入1d(1mmol),三異丙醇胺催化劑(0.1mmol),在CO2氣氛下加熱到60℃,攪拌反應(yīng)10h,旋干,過硅膠柱分離得油狀產(chǎn)物2d,收率89%。
實(shí)施例5
在50mL的梨形瓶中加入1e(1mmol),三乙醇胺催化劑(0.1mmol),在CO2氣氛下加熱到60℃,攪拌反應(yīng)10h,旋干,過硅膠柱分離得油狀產(chǎn)物2e,收率86%。
實(shí)施例6
在50mL的梨形瓶中加入1f(1mmol),三乙醇胺催化劑(0.1mmol),在CO2氣氛下加熱到60℃,攪拌反應(yīng)10h,旋干,過硅膠柱分離得油狀產(chǎn)物2f,收率74%。
實(shí)施例7
在50mL的梨形瓶中加入1g(1mmol),二乙醇胺催化劑(0.01mmol),在CO2氣氛下加熱到60℃,攪拌反應(yīng)10h,旋干,過硅膠柱分離得油狀產(chǎn)物2g,收率80%。
實(shí)施例8
在50mL的梨形瓶中加入1h(1mmol),乙醇胺催化劑(0.1mmol),在CO2氣氛下加熱到60℃,攪拌反應(yīng)10h,旋干,過硅膠柱分離得油狀產(chǎn)物2h,收率71%。
以上實(shí)施例描述了本發(fā)明的基本原理、主要特征及優(yōu)點(diǎn),本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解,本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制,上述實(shí)施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理,在不脫離本發(fā)明原理的范圍下,本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn),這些變化和改進(jìn)均落入本發(fā)明保護(hù)的范圍內(nèi)。