本發(fā)明涉及一種染料的制備方法，具體涉及一種溶劑紅52染料的環(huán)保制備方法。
背景技術(shù)：
溶劑紅 52，中文名為：3-甲基-6-(對甲苯胺基)-3H-二苯并[f,ij]異喹啉-2,7-二酮，其分 子 式為：C24H18N2O2。它為紫紅色結(jié)晶，熔點為269~270℃，能溶于水；于濃硫酸中呈深紅色，稀釋后產(chǎn)生紅色沉淀；廣泛適用于各種樹脂塑料的著色，如聚丙烯酸樹脂聚、ABS樹脂、有機玻璃、滌綸樹脂、聚碳酸酯等，具有較好的耐熱性和耐光性、著色力高、色澤鮮艷的優(yōu)點。
現(xiàn)有溶劑紅 52的生產(chǎn)工藝是將1-甲胺基-4-溴蒽醌酰化、閉環(huán)得到4-溴-蒽并吡啶酮，隨后經(jīng)濃硫酸精致提純后，再與對甲苯胺縮合而得。這樣的工藝步驟中產(chǎn)生大量廢酸的產(chǎn)生，對環(huán)境構(gòu)成嚴(yán)重威脅，而且產(chǎn)品得率低、反應(yīng)時間較長，降低了生產(chǎn)效率。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種溶劑紅52染料的環(huán)保制備方法。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為：一種溶劑紅52染料的環(huán)保制備方法，它包括以下步驟：
（a）向反應(yīng)容器中加入1-甲胺基-4-溴蒽醌，隨后依次加入對甲苯胺、堿金屬氫氧化物和硫酸銅進(jìn)行縮合反應(yīng)，經(jīng)離析、過濾、洗滌、烘干得中間體；
（b）將所述中間體溶于有機溶劑中，加入醋酸酐后升溫進(jìn)行?；磻?yīng)至終點；
（c）向步驟（b）的產(chǎn)物中加入堿金屬氫氧化物進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)至終點，經(jīng)離析、過濾、洗滌、烘干即可。
優(yōu)化地，步驟（a）中，依次加入對甲苯胺、堿金屬氫氧化物和硫酸銅后，攪拌升溫至100~140℃反應(yīng)4~8小時至終點；所述1-甲胺基-4-溴蒽醌、對甲苯胺、堿金屬氫氧化物和硫酸銅的質(zhì)量比為1：2~4：0.3~0.6：0.01~0.03。
優(yōu)化地，步驟（b）中，加入醋酸酐后升溫至80-130℃進(jìn)行酰化反應(yīng)，反應(yīng)6~10小時至終點；所述1-甲胺基-4-溴蒽醌與所述醋酸酐的質(zhì)量比為1：0.5~1。
優(yōu)化地，步驟（c），將步驟（b）的產(chǎn)物降溫至30~50℃，加入氫氧化物后溫至100~130℃進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)4-7小時至終點，后降溫至40~70℃進(jìn)行離析；所述1-甲胺基-4-溴蒽醌與所述氫氧化物的質(zhì)量比為1：0.4~0.8。
優(yōu)化地，步驟（a）和步驟（c）中，向應(yīng)產(chǎn)物中加入甲醇進(jìn)行離析，所述產(chǎn)物與甲醇的質(zhì)量比為1:1.5~2.5。有機溶劑采用DMF等常規(guī)的即可。
優(yōu)化地，所述堿金屬氫氧化物為氫氧化鈉或氫氧化鉀。
由于上述技術(shù)方案運用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點：本發(fā)明溶劑紅52染料的環(huán)保制備方法，通過將1-甲胺基-4-溴蒽醌與對甲苯胺、堿金屬氫氧化物和硫酸銅進(jìn)行縮合反應(yīng)，再與醋酸酐、堿金屬氫氧化物先后進(jìn)行?；磻?yīng)、閉環(huán)反應(yīng)，這樣能夠避免使用硫酸，減少大量廢酸的產(chǎn)生，而且不需要進(jìn)行進(jìn)一步精致提純，生產(chǎn)周期相對縮短，提高了生產(chǎn)效率。
具體實施方式
下面將結(jié)合對本發(fā)明優(yōu)選實施方案進(jìn)行詳細(xì)說明。
實施例1
本實施例提供一種溶劑紅52染料的環(huán)保制備方法，它包括以下步驟：
（a）向500ml的三口燒瓶中，投入1-甲氨基-4-溴蒽醌80克，隨后2倍量的對甲苯胺（160g），0.3倍量的氫氧化鉀（24g），0.01倍量的硫酸銅（0.8g），升溫至100℃，進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)8小時至終點，然后加入1.5倍量（120g）的甲醇離析，經(jīng)過濾、洗滌，烘干，得到79克的中間體；
（b）將該中間體投入到2倍量（158g）的溶劑DMF中，加入0.5倍量（39.5g）的醋酸酐，升溫至80℃進(jìn)行?；磻?yīng)，反應(yīng)10小時至終點；
（c）將步驟（b）的產(chǎn)物降溫至40℃，加入0.4倍量（31.6g）的氫氧化鈉，然后升溫至100℃進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)，反應(yīng)7小時至終點；然后降溫至40℃，加入1.5倍量（118.5g）的甲醇離析，經(jīng)過濾，洗滌，烘干得82.3克溶劑紅52（純度為98.5%，產(chǎn)率為90%）。
實施例2
本實施例提供一種溶劑紅52染料的環(huán)保制備方法，它包括以下步驟：
（a）向500ml的三口燒瓶中，投入1-甲氨基-4-溴蒽醌80克，隨后4倍量的對甲苯胺（，320g），0.6倍量的氫氧化鉀（48g），0.03倍的硫酸銅（2.4g），升溫至140℃，進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)4小時至終點，然后加入2.5倍量（200g）的甲醇離析，經(jīng)過濾、洗滌，烘干，得到76克的中間體；
（b）將該中間體投入到4倍量（304g）的溶劑DMF中，加入1倍量（76g）的醋酸酐，升溫至130℃進(jìn)行?；磻?yīng)，反應(yīng)6小時至終點；
（c）將步驟（b）的產(chǎn)物降溫至30℃，加入0.8倍量（60.8g）的氫氧化鈉，然后升溫至130℃進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)，反應(yīng)4小時至終點；然后降溫至70℃，加入2.5倍量（190g）的甲醇離析，經(jīng)過濾，洗滌，烘干的77.5克溶劑紅52（純度為98.5%，產(chǎn)率為88%）。
實施例3
本實施例提供一種溶劑紅52染料的環(huán)保制備方法，它包括以下步驟：
（a）向500ml的三口燒瓶中，投入1-甲氨基-4-溴蒽醌80克，隨后3倍量的對甲苯胺（240g，），0.4倍量的氫氧化鉀（32g），0.02倍的硫酸銅（1.6g），升溫至120℃，進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)6小時至終點，然后加入2倍量（160g）的甲醇離析，經(jīng)過濾、洗滌，烘干，得到78克的中間體；
（b）將該中間體投入到3倍量（234g）的溶劑DMF中，加入0.8倍量（62.4g）的醋酸酐，升溫至100℃進(jìn)行?；磻?yīng)，反應(yīng)8小時至終點；
（c）將步驟（b）的產(chǎn)物降溫至50℃，加入0.5倍量（39g）的氫氧化鈉，然后升溫至120℃進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)，反應(yīng)6小時至終點；然后降溫至60℃，加入2倍量（156g）的甲醇離析，經(jīng)過濾，洗滌，烘干的80.4克溶劑紅52（純度為98.5%，產(chǎn)率為89%）。
對比例1
本對比例提供一種溶劑紅52染料的環(huán)保制備方法，它包括以下步驟：
（a）向500ml的三口燒瓶中，投入1-甲氨基-4-溴蒽醌80克，隨后128g的冰乙酸，80g醋酸酐，升溫至100℃進(jìn)行?；磻?yīng)，反應(yīng)4小時至終點，然后降溫至70℃，加入160g水離析,攪拌均勻，過濾，洗滌，得?；a(chǎn)物潮品；
（b）將此?；a(chǎn)物潮品投入到200g水中，加入氫氧化鈉24g，然后升溫至120℃進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)，反應(yīng)10小時至終點，再降溫至60℃，經(jīng)過濾，洗滌，干燥，得中間體粗品；
（c）將此中間體粗品投入到640g的濃硫酸中，攪拌溶解，直至全部溶解，然后加入水275g離析，降溫至40℃左右過濾，再用960g濃硫酸與420g水配成的硫酸溶液洗滌濾餅，直至濾液接近透明為止，然后熱水洗滌至中性，干燥，得中間體精品；
（d）將此精品中間體投入到240g的對甲苯胺中，加入0.4倍量的氫氧化鉀（32g），0.02倍的硫酸銅（1.6g），升溫至120℃，進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)6小時至終點，然后加入2倍量（160g）的甲醇離析，經(jīng)過濾、洗滌，烘干得74.1克溶劑紅52（純度為95.5%，產(chǎn)率為80%）。
上述實施例只為說明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點，其目的在于讓熟悉此項技術(shù)的人士能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并據(jù)以實施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。凡根據(jù)本發(fā)明精神實質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。