本發(fā)明涉及聚酰胺樹(shù)脂組合物、成型品和聚酰胺樹(shù)脂組合物的制造方法。

背景技術(shù)：

1、通常，聚酰胺樹(shù)脂以?xún)?yōu)異的機(jī)械特性為首，具有耐熱性、耐沖擊性、耐化學(xué)品性，因此被廣泛用于汽車(chē)部件、電氣部件、電子部件、家用雜貨等。

2、近年來(lái)，從經(jīng)濟(jì)性和環(huán)境問(wèn)題的觀點(diǎn)考慮，強(qiáng)烈期望成型性和使用環(huán)境更寬的聚酰胺樹(shù)脂，尤其是要求提高了吸水后的剛性(吸水剛性)和高溫使用下的剛性(熱剛性)的、在所有環(huán)境下使用時(shí)的物性變化小的聚酰胺樹(shù)脂材料。

3、另外，為了提高生產(chǎn)率，使用聚酰胺樹(shù)脂的成型品有時(shí)在提高成型溫度、降低模具溫度而進(jìn)行的高周期成型條件下成型。另一方面，當(dāng)在高溫條件下進(jìn)行成型時(shí)，有時(shí)由于發(fā)生聚酰胺樹(shù)脂的分解或者發(fā)生流動(dòng)性變化而無(wú)法穩(wěn)定地得到成型品。因此，尤其是要求即使在如上所述的嚴(yán)苛的成型條件下成型品的表面外觀的穩(wěn)定性也優(yōu)異并且適合于高周期成型的聚酰胺樹(shù)脂。

4、為了滿(mǎn)足這樣的要求，作為能夠提高成型品的表面外觀和機(jī)械特性的材料，公開(kāi)了：包含引入了間苯二甲酸成分的聚酰胺66/6i的聚酰胺(例如，參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1)；包含聚己酰胺樹(shù)脂、半芳香族非晶性聚酰胺樹(shù)脂6t/6i和無(wú)機(jī)強(qiáng)化材料的聚酰胺樹(shù)脂組合物(例如，參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。

5、另外，作為能夠改善機(jī)械特性、流動(dòng)性、表面外觀等的材料，公開(kāi)了包含引入了對(duì)苯二甲酸成分和間苯二甲酸成分的聚酰胺6t/6i的聚酰胺樹(shù)脂組合物(例如，參照專(zhuān)利文獻(xiàn)3)。

6、另外，公開(kāi)了以提高脫模性為目的而將聚酰胺樹(shù)脂組合物和脫模劑組合而得到的材料(例如，參照專(zhuān)利文獻(xiàn)4、5)，報(bào)道了通過(guò)將作為脫模劑的硬脂酸類(lèi)的脂肪族金屬鹽和酯化合物、酰胺化合物等進(jìn)行組合，從而成型物與模具壁面之間的粘附力降低。

7、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

8、專(zhuān)利文獻(xiàn)

9、專(zhuān)利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)平6-032980號(hào)公報(bào)

10、專(zhuān)利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)2000-154316號(hào)公報(bào)

11、專(zhuān)利文獻(xiàn)3：日本特開(kāi)平11-349806號(hào)公報(bào)

12、專(zhuān)利文獻(xiàn)4：日本特開(kāi)平11-42666號(hào)公報(bào)

13、專(zhuān)利文獻(xiàn)5：日本特開(kāi)2013-147641號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、發(fā)明所要解決的問(wèn)題

2、但是，對(duì)于在專(zhuān)利文獻(xiàn)1～5中公開(kāi)的技術(shù)，兼具對(duì)考慮生產(chǎn)率的高周期成型的適合性和成型品的表面外觀是不充分的。尤其是，對(duì)于在專(zhuān)利文獻(xiàn)2中記載的包含聚己酰胺樹(shù)脂和半芳香族非晶性聚酰胺樹(shù)脂6t/6i的聚酰胺樹(shù)脂組合物，晶化的速度慢，對(duì)高周期成型的適合性差，在生產(chǎn)加工性方面有改良的余地。因此，難以兼具成型品的表面外觀和對(duì)高周期成型的適合性。

3、本發(fā)明是鑒于上述情況而做出的，提供在制成成型品時(shí)的吸水時(shí)的剛性、表面外觀性、耐滲出性?xún)?yōu)異并且適合于高周期成型的聚酰胺樹(shù)脂組合物、包含該聚酰胺樹(shù)脂組合物的成型品以及該聚酰胺樹(shù)脂組合物的制造方法。

4、用于解決問(wèn)題的手段

5、即，本發(fā)明如下所述。

6、(1)

7、一種聚酰胺樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物含有聚酰胺樹(shù)脂(a)和包含堿金屬和/或堿土金屬的金屬的脂肪酸金屬鹽(b)，

8、相對(duì)于100質(zhì)量份的所述聚酰胺樹(shù)脂(a)，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物含有0.05質(zhì)量份以上且5.00質(zhì)量份以下的所述脂肪酸金屬鹽(b)，

9、在將所述聚酰胺樹(shù)脂組合物的表面用于下述測(cè)定而計(jì)算出的、與所述脂肪酸金屬鹽(b)的每一個(gè)金屬離子的空間面積相關(guān)的面積分布中，伽瑪分布的形狀參數(shù)k為1.0以上。

10、[測(cè)定]

11、在將所述聚酰胺樹(shù)脂組合物的表面上的所述脂肪酸金屬鹽(b)的金屬離子映射(マッピング)而得到的分布圖像或金屬離子像的強(qiáng)度信息圖像中，為了計(jì)算出所述表面的每一個(gè)金屬離子的空間面積，以所述金屬離子的中心為母點(diǎn)而進(jìn)行沃羅諾伊分割。計(jì)算出通過(guò)所述沃羅諾伊分割而得到的各區(qū)域的空間面積，對(duì)每個(gè)空間面積進(jìn)行分類(lèi)，根據(jù)由下式表示的伽瑪分布計(jì)算出形狀參數(shù)k。

12、

13、(式中，k：形狀參數(shù)，θ：尺度參數(shù)，x：空間面積)

14、(2)

15、如(1)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述脂肪酸金屬鹽(b)為末端烴基的碳原子數(shù)為19以上的脂肪酸金屬鹽。

16、(3)

17、如(1)或(2)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述聚酰胺樹(shù)脂(a)為脂肪族聚酰胺(a-a)、含有二元胺單元和二元羧酸單元的半芳香族聚酰胺(a-b)、或脂肪族聚酰胺(a-a)與半芳香族聚酰胺(a-b)的混合物。

18、(4)

19、如(3)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，

20、當(dāng)將所述聚酰胺樹(shù)脂(a)設(shè)為100質(zhì)量份時(shí)，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物含有：

21、50質(zhì)量份以上且99質(zhì)量份以下的所述脂肪族聚酰胺(a-a)、

22、1質(zhì)量份以上且50質(zhì)量份以下的所述半芳香族聚酰胺(a-b)、

23、0.05質(zhì)量份以上且5.00質(zhì)量份以下的所述脂肪酸金屬鹽(b)、和

24、0.01質(zhì)量份以上且3.00質(zhì)量份以下的脂肪酸酰胺化合物(c)。

25、(5)

26、如(4)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述脂肪酸金屬鹽(b)的質(zhì)量bw與所述脂肪酸酰胺化合物(c)的質(zhì)量cw的比率bw/cw為0.6以上且4.0以下。

27、(6)

28、如(4)或(5)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述脂肪酸金屬鹽(b)的末端烴基的碳原子數(shù)bn與所述脂肪酸酰胺化合物(c)的末端烴基的碳原子數(shù)cn的比率bn/cn大于1.00且小于等于2.00。

29、(7)

30、如(3)～(6)中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述脂肪族聚酰胺(a-a)為聚酰胺6或聚酰胺66。

31、(8)

32、如(3)～(7)中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于構(gòu)成所述半芳香族聚酰胺(a-b)的全部二元羧酸單元，所述半芳香族聚酰胺(a-b)含有50摩爾％以上的間苯二甲酸單元，并且所述半芳香族聚酰胺(a-b)含有碳原子數(shù)為4以上且10以下的二元胺單元作為所述二元胺單元。

33、(9)

34、如(3)～(7)中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于構(gòu)成所述半芳香族聚酰胺(a-b)的全部二元羧酸單元，所述半芳香族聚酰胺(a-b)含有75摩爾％以上的間苯二甲酸單元，并且所述半芳香族聚酰胺(a-b)含有碳原子數(shù)為4以上且10以下的二元胺單元作為所述二元胺單元。

35、(10)

36、如(1)～(9)中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述聚酰胺樹(shù)脂(a)的重均分子量mw為10000以上且50000以下。

37、(11)

38、如(1)～(10)中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述聚酰胺樹(shù)脂(a)的分子量分布mw/mn為2.4以下。

39、(12)

40、如(1)～(11)中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述脂肪酸金屬鹽(b)為選自由褐煤酸鈉和褐煤酸鈣構(gòu)成的組中的一種以上。

41、(13)

42、如(4)～(12)中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述脂肪酸酰胺化合物(c)為選自由具有碳原子數(shù)為9以上且30以下的烴基的脂肪酸酰胺化合物和具有碳原子數(shù)為9以上且30以下的烴基的脂肪酸雙酰胺化合物構(gòu)成的組中的一種以上。

43、(14)

44、如(4)～(13)中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述脂肪酸酰胺化合物(c)為選自由n,n’-亞乙基雙硬脂酰胺和n-硬脂基芥酰胺構(gòu)成的組中的一種以上。

45、(15)

46、如(1)～(14)中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物還含有無(wú)機(jī)填充材料(d)，

47、相對(duì)于100質(zhì)量份的所述聚酰胺樹(shù)脂(a)，所述無(wú)機(jī)填充材料(d)的含量為5質(zhì)量份以上且200質(zhì)量份以下。

48、(16)

49、如(1)～(15)中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物還含有苯胺黑(e)，

50、相對(duì)于100質(zhì)量份的所述聚酰胺樹(shù)脂(a)，所述苯胺黑(e)的含量大于0質(zhì)量份且小于等于0.5質(zhì)量份。

51、(17)

52、如(1)～(16)中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，氯離子的含量以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)為5ppm以下。

53、(18)

54、一種成型品，其特征在于，所述成型品包含(1)～(17)中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物。

55、(19)

56、一種制造方法，其為(1)～(17)中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物的制造方法，其特征在于，

57、所述制造方法包含對(duì)所述聚酰胺樹(shù)脂(a)和所述脂肪酸金屬鹽(b)進(jìn)行熔融混煉的工序。

58、發(fā)明效果

59、根據(jù)本發(fā)明，能夠提供在制成成型品時(shí)的吸水時(shí)的剛性、表面外觀性、耐滲出性?xún)?yōu)異并且適合于高周期成型的聚酰胺樹(shù)脂組合物及其制造方法以及包含所述聚酰胺樹(shù)脂組合物并且吸水時(shí)的剛性、表面外觀性和耐滲出性?xún)?yōu)異的成型品。