專利名稱：：具有農(nóng)業(yè)生物作用的固體硅氧烷組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有農(nóng)業(yè)生物作用的固體硅氧烷基質(zhì)的組合物，它們的制備方法以及它們在植物處理上的用途。用于對(duì)植物，尤其是農(nóng)作物的促進(jìn)生長處理常常需要能從固體載體上逐漸向或在植物上鹽析出具生物作用的物質(zhì)的可能性。已提出許多技術(shù)，將聚合物材料和一些活性物質(zhì)相結(jié)合，尤其是農(nóng)用化學(xué)品或肥料活性物質(zhì)。實(shí)際上，因?yàn)閹追N缺點(diǎn)，使這些技術(shù)僅可局限地實(shí)際應(yīng)用，或沒有找到足夠的銷路，其中主要缺點(diǎn)是控制活性物質(zhì)釋放動(dòng)力學(xué)上的困難性，以及隨之而來的確實(shí)對(duì)定量活性物質(zhì)獲得預(yù)定作用的困難性。其它缺點(diǎn)也在于聚合物對(duì)要處理的植物和環(huán)境不夠無害，而且在它們的成本及提供上也有問題。本發(fā)明的目的是緩和以上缺點(diǎn)，并提供具有持續(xù)生物作用的組合物，它們能以低費(fèi)用并以控制釋放農(nóng)業(yè)活性物質(zhì)的形式，并沒有對(duì)處理的植物和環(huán)境的任何缺點(diǎn)。更特定地，本發(fā)明涉及具有農(nóng)業(yè)生物作用的可用以促進(jìn)植物生長的固體聚合物基質(zhì)的組合物，其中所述組合物包括主要量的可能交聯(lián)或可能不是交聯(lián)的，并對(duì)水蒸氣可滲透的硅氧烷材料，以及包括少量的具農(nóng)業(yè)生物作用的在水中的溶解度至少為0.5克/升的活性物質(zhì)，以及在硅氧烷材料中均一地分散，對(duì)硅氧烷交聯(lián)沒有抑制作用的水溶性輔助劑，硅氧烷材料，活性物質(zhì)的水溶性形式和輔助劑是這樣的，即通過硅氧烷基質(zhì)的活性物質(zhì)的釋放動(dòng)力學(xué)是零級(jí)。本發(fā)明更特定地涉及上述形式的組合物，其中活性物質(zhì)和輔助劑存在的量是在100份重量有機(jī)聚硅氧烷起始物質(zhì)中，各為5到50份重量，較佳為15-40。一般來講，活性物質(zhì)對(duì)輔助劑的體積比率可在1/10到10/1之間，較佳的為1/5到5/1。有幾組硅氧烷可用作本發(fā)明中組合物中的材料。第一組包括硅氧烷組合物，它們含(A)有機(jī)二取代聚硅氧烷樹膠，(B)一種加固填充劑(B1)，較好的是含硅物質(zhì)，和/或一種有機(jī)過氧化物(B2)。較佳組合物包括A100份重量的二取代聚有機(jī)硅氧烷樹膠，在25℃時(shí)的粘度大于一百萬毫泊，和B5到130份重量的加固填充劑(B1)，可從熱解的二氧化硅中及由沉淀產(chǎn)生的二氧化硅中選出。較好地，樹膠(A)具通式R3-a(R'O)aSiO(R2SiO)nSi(OR')aR3-n，其中符號(hào)R代表相同的或不同的C1-C8烴基，這些烴基可被鹵原子或氰基取代或不取代;符號(hào)R'代表氫原子或C1-C4烷基;符號(hào)a代表0或1;符號(hào)n代表一個(gè)具有足夠能獲得在25℃粘度至少為1百萬毫泊的數(shù)字，R所代表的基團(tuán)中至少50%為甲基。較佳地，在樹膠(A)結(jié)構(gòu)中涉及的R2SiO單元中0.005到0.5摩爾%是從式(CH2＝CH)(R)SiO和(CH2＝CH)R2-a(RO')aSiO0.5中選出的。樹膠(A)在25℃的粘度至少為1百萬毫泊，較佳地在25℃粘度至少為2百萬毫泊，沿著鏈上，由R2SiO單元組成，在其鏈的每個(gè)末端上，由一個(gè)R3-aR(O)aSiO0.5單元所阻斷;但是，在與這些單元的混合物中，不排除存在具有不同結(jié)構(gòu)的單元，如式RSiO1.5和SiO2，存在的量相對(duì)于R2SiO和R3-a(RO')aSiO0.5單元的總數(shù)相比，至多為2%。符號(hào)R代表C1-8烷基，它們由鹵原子或氰基取代或不取代;更特定地，它包括-C1-C5烷基，由鹵原子或氰基取代或未取代，如甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，戊基，3，3，3-三氟代丙基，β-氰乙基和γ-氰丙基，-C2-C4鏈烯基，如乙烯基，烯丙基和丁-2-烯基，和-C5-8單環(huán)芳基，由鹵原子取代或未取代，如苯基，氯代苯基，甲苯基和三氟代甲基苯基。由符號(hào)R'表示的C1-C4烷基更特定地涉及甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基和仲丁基。由R代表的基團(tuán)數(shù)目中，至少50%，較佳至少為70%是甲基。另外，乙烯基較佳地也以合適的量存在于樹膠(A)中;它們可選自式CH2＝CH(R)SiO和CH2＝CH(R2-a)(RO')aSiO0.5單元，其量代表通式R2SiO和R3-a(RO')aSiO0.5單元的總數(shù)中的0.005到0.5摩爾%，較佳為0.01到0.45摩爾%，作為整體它包含在樹膠(A)的結(jié)構(gòu)中。組成樹膠(A)的單元中特定的例子為具下式的那些(CH3)2SiO，CH3(CH2＝CH)SiO，CH3(C6H5)SiO，(C6H5)2SiO，CH3(C2H5)SiO，CH3CH2-CH2(CH3)SiO，CH3(n-C3H7)SiO，(CH3)3SiO0.5，(CH3)2CH2＝CHSiO0.5，CH3(C6H5)2SiO0.5，CH3(C6H5)(CH2＝CH)SiO0.5，HO(CH3)2SiO0.5，CH3O(CH3)2SiO0.5，C2H5O(CH3)2SiO0.5，n-C3H7O(CH3)2SiO0.5，HO(CH2＝CH)(CH3)SiO0.5。樹膠(A)由硅氧烷生產(chǎn)者銷售，另外，運(yùn)用在化學(xué)文獻(xiàn)中廣泛描述的技術(shù)可以容易地制得它們。在大多數(shù)情況下，使用沿其鏈上具有(CH3)2SiO和CH2＝CH(CH3)SiO單元的甲基乙烯基二甲基聚硅氧烷樹膠，從以下選出的單元位于鏈末端(CH3)2(CH2＝CH)SiO0.5，HO(CH3)(CH2＝CH)SiO0.5，(CH3)3SiO0.5，C6H5(CH3)(CH2＝CH)SiO0.5，HO(CH3)2SiO0.5或者在它們鏈的每個(gè)末端由一個(gè)上述含乙烯基的單元阻斷的二甲基聚硅氧烷。它們通常具有在25℃至少為2百萬毫泊的粘度。填充劑(B1)，較佳為加固性二氧化硅，使用量為二取代有機(jī)聚硅氧烷樹膠(A)的5到130份。它們選自由燃燒而得的及由沉淀而得的二氧化硅。由BET方法測定，它們具有至少為50平方米/克的比表面積，較佳大于70平方米/克，初級(jí)粒子的平均大小小于0.1μm(微米)，表觀密度小于200克/升。這些二氧化硅可這樣摻入或用有機(jī)硅化合物處理后摻入，該處理通常用于這種應(yīng)用中。這些化合物包括甲基聚硅氧烷，如六甲基二硅氧烷及八甲基環(huán)四硅氧烷，甲基聚硅氮烷，如六甲基聚二硅氮烷和六甲基環(huán)三硅氮烷，氯代硅烷，如二甲基二氯代硅烷，三甲基氯代硅烷，甲基乙烯基二氯代硅烷和二甲基乙烯基氯代硅烷，和烷氧基硅烷，如二甲基二甲氧基硅烷，二甲基乙烯基乙氧基硅烷和三甲基甲氧基硅烷。在此處理中，二氧化硅從起始重量可能增加高約20%，較佳約為18%。本發(fā)明的組合物，就是指第一組(即A+B)與活性物質(zhì)C混合而得的硅氧烷組合物，可以這樣拌和冷卻及擠壓成非常不同的形狀。所獲得的硅氧烷組合物型可切成所需的長度，這樣切出的樣式中含足夠量的活性物質(zhì)，以在所需階段中鹽析出來。驚人地發(fā)現(xiàn)這些非交聯(lián)硅氧烷組合物具有所想象的合適的物理特性，并能連續(xù)地以控制的形式鹽析出活性物質(zhì)。在本發(fā)明的框架內(nèi)，除(B1)外，可加進(jìn)一種有機(jī)過氧化物(B2)，或用它來代替(B1)。然后需要在提升溫度下交聯(lián)彈性體組合物。每100份樹膠(A)使用0.1到6份有機(jī)過氧化物(B2)，較佳為0.2到5份。它們?yōu)楸绢I(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知，并且更特定地包括過氧化苯甲酰，2，4-二氯代過氧化苯甲酰，過氧化二枯基，2，5-雙(叔丁基過氧化)-2，5-二甲基己烷，過苯甲酸叔丁基酯，叔丁基和異丙基過氧化碳酸酯，二叔丁基過氧化物及1，1-雙(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷。這些不同過氧化物分解溫度和速率有時(shí)不同。根據(jù)所需的熟化條件選擇它們。本發(fā)明的硅氧烷組合物也可在每100份樹膠(A)中，含0.1到6份結(jié)構(gòu)劑(D)，該結(jié)構(gòu)劑是粉狀固體型的氟有機(jī)聚合物。每100份二取代有機(jī)聚硅氧烷樹膠(A)使用0.1到6份，較佳為0.15到5份氟化聚合物(D)。這些化合物對(duì)本
技術(shù)領(lǐng)域：
普通人員是已知的;它們是通過聚合或共聚合單體而制備的，這些單體選自如由四氟乙烯，氯代三氟代乙烯，1，1-二氟乙烯及六氟丙烯組成的組中。所以，它們是由上述單體組成的單元所組成的聚合物或共聚物，這樣，可以用聚四氟乙烯，聚四氟乙烯/β-氟代丙烯型或1，1-二氟乙烯/六氟丙烯型的二元共聚物，及1，1-二氟乙烯/六氟丙烯/四氟乙烯型的三元共聚物。在本發(fā)明組合物中使用這些化合物時(shí)，它們是粉末狀，具有小于100微米的平均顆粒直徑，如具有25到65微米的直徑。較佳地，使用交聯(lián)劑(B2)時(shí)，高達(dá)90%重量的加固性二氧化硅(B1)可被半加固性或填緊填充劑取代，它們顆粒直徑大于0.1μm，如磨細(xì)的石英，煅燒過的陶土及硅藻土。硅氧烷組合物也可含每100份樹膠(A)1到10份二甲基聚硅氧烷油(E)，該油具硅烷醇末端，在25℃的粘度在10到5000毫泊之間，較佳在30到1000毫泊之間。當(dāng)加固性填充劑(B1)使用量高時(shí)，尤其推薦使用它們。在已知機(jī)械裝置;如捏和機(jī)，圓筒狀混合器或螺桿混合器的幫助下，制備本發(fā)明的組合物。各種組分可以任意的順序放進(jìn)設(shè)備。但是，建議以這樣順序先加進(jìn)樹膠(A)，接著含硅填充劑(B1)及活性物質(zhì)(C)，適合時(shí)加添加劑(E)，最后，化合物(D)和(B2)。獲得的組合物在儲(chǔ)藏中是穩(wěn)定的，另外，它們很易被模制和擠壓，因此可生產(chǎn)得不同形狀的產(chǎn)品。含過氧化物(B2)的組合物可通過加熱而交聯(lián)。加熱時(shí)間明顯地根據(jù)溫度、壓力和交聯(lián)劑的性質(zhì)而改變。通常是在約150-250℃幾分鐘，及在約250-350℃幾秒鐘。如果需要的話，形成的彈性體接著可后加熱，尤其是模制成形獲得的，在190到270℃至少加熱1小時(shí)成形，其目的用以完成交聯(lián)。但是，在它們第一次交聯(lián)階段后，即在任何后加熱階段之前，這些彈性體具有適于設(shè)想施用的物理特性。任意交聯(lián)硅氧烷組合物優(yōu)先為不同固體型?；钚晕镔|(zhì)的量和鹽析時(shí)間由給定提出而決定。本發(fā)明中使用的第二組硅氧烷包括可熟化的，較佳是熱熟化的硅氧烷，包含(A)二取代有機(jī)聚硅氧烷樹膠，具有每個(gè)分子，至少二個(gè)乙烯基與硅連結(jié)成鍵，在25℃的粘度至少500，000毫泊，(B)至少一種有機(jī)氫化聚硅氧烷，具有每個(gè)分子中，至少有三年氫原子與硅成鍵連結(jié)，(C)加固性填充劑，和(D)催化有效量的催化劑，它是鉑基金屬化合物。更確切地，本發(fā)明涉及硅氧烷組合物，包含-(A)100份二有機(jī)聚硅氧烷樹膠，具有每個(gè)分子至少有二個(gè)乙烯基與硅成鍵連結(jié)，在25℃的粘度至少為500，000毫泊，-(B)至少一個(gè)有機(jī)取代氫化聚硅氧烷，具有每個(gè)分子，至少3個(gè)氫原子與硅成鍵連結(jié)，所用的量是這樣，(B)中氫化物功能基團(tuán)的數(shù)目(A)中的乙烯基團(tuán)的數(shù)目的比例在0.4到10之間，-(C)5到130份加固性填充劑，較佳為含硅的，選自熱解二氧化硅和由沉淀產(chǎn)生的二氧化硅，及-(D)催化有效量的催化劑，為鉑基團(tuán)的金屬化合物(B)中的氫化物基團(tuán)數(shù)對(duì)(A)中乙烯基團(tuán)數(shù)的比率可有很大變動(dòng)。通常在0.4和10之間，較佳在1.1和4之間。更特定地，二取代有機(jī)聚硅氧烷樹膠(A)具通式R3-a(R'O)aSiO(R2SiO)nSi(OR')aR3-a，其中符號(hào)R可是同樣的或不同的，代表未取代的或由鹵原子或氰基取代的C1-C8烴基;符號(hào)R'代表氫原子或C1-C4烷基，符號(hào)a代表0或1，符號(hào)n代表的數(shù)目具有足夠量的值以獲得在25℃至少500，000毫泊的粘度，至少50%由R代表的基團(tuán)為甲基。較佳地，在樹膠(A)結(jié)構(gòu)中涉及的0.005到0.5摩爾%的單元是從式(CH2＝CH)(R)SiO和/或(CH2＝CH)R2-a(RO')aSiO0.5中選出的。樹膠(A)在25℃的粘度至少為500，000毫泊，較佳地在25℃至少一百萬毫泊，沿其鏈由R2SiO單元組成，在每個(gè)鏈末端由R3-aR(O)aSiO0.5所阻斷;但是，在與這些單元的混合物中，不同結(jié)構(gòu)的單元如式RSiO1.5和SiO2也不排除，其比例相對(duì)于R2SiO和R3-a(R'O)aSiO0.5單元的總數(shù)相比，最多為2%。符號(hào)R代表未取代或由鹵原子或氰基取代的C1-C8烴基;更特定地，它包括-C1-C5烷基，未取代或由鹵原子或氰基取代，如甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，戊基，3，3，3-三氟代丙基，β-氰基乙基和γ-氰基丙基基團(tuán)，-C2-C4鏈烯基，如乙烯基，烯丙基及丁-2-烯基，及-C6-C8單環(huán)芳基，未取代或由鹵原子取代，如苯基，氯代苯基，甲苯基和三氟代甲基苯基。由符號(hào)R'代表的C1-C4烷基更特定地涉及甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基和仲丁基。至少50%，較佳至少70%基團(tuán)R是甲基。另外，在樹膠(A)中較佳也存在合適量的乙烯基，它們導(dǎo)致式CH2＝CH(R)SiO和CH2＝CH(R2-a)(RO')aSiO0.5的單元，其數(shù)目代表0.005到0.5摩爾%，較佳為0.01到0.45摩爾%通式R2SiO和R3-a(RO')aSiO0.5中的單元，它們?nèi)堪ㄔ跇淠z(A)的結(jié)構(gòu)中。組成樹膠(A)的單元的特定例子為下式(CH3)2SiO，CH3(CH2＝CH)SiO，CH3(C6H5)SiO，(C6H5)2SiO，CH3(C2H5)SiO，CH3CH2-CH2(CH3)SiO，CH3(n-C3H7)SiO，(CH3)3SiO0.5，(CH3)2(CH2＝CH)SiO0.5，CH3(C6H5)2SiO0.5，CH3(C6H5)(CH2＝CH)SiO0.5，HO(CH3)2SiO0.5，CH3O(CH3)2SiO0.5，C2H5O(CH3)2SiO0.5，n-C3H7O(CH3)2SiO0.5，和HO(CH2＝CH)(CH3)SiO0.5樹膠(A)由硅氧烷生產(chǎn)者市售，另一方面，它們可用化學(xué)文獻(xiàn)中廣泛描述的技術(shù)而容易地制備。大多數(shù)情況下，使用甲基乙烯基二甲基聚硅氧烷樹膠，沿其鏈上具有(CH3)2SiO和CH2＝CH(CH3)SiO單元，及在每個(gè)鏈末端選自下式的單元，(CH3)2(CH2＝CH)SiO0.5，HO(CH3)(CH2＝CH)SiO0.5，(CH3)3SiO0.5，C6H5(CH3)(CH2＝CH)SiO0.5，和HO(CH3)2SiO0.5或者二甲基聚硅氧烷樹膠，在每個(gè)它們的鏈末端由含乙烯基的上述單元中的一個(gè)所阻斷。他們通常在25℃具有至少2百萬毫泊的粘度。有機(jī)取代氫化聚硅氧烷(B)具有如下的平均通式的硅氧烷單元(H)c(R″)dSiO(4-d-c)/2其中R″代表甲基，苯基和乙烯基，至少50%的基團(tuán)為甲基，C代表從0.01到1的任何數(shù)目，d代表從0.01到2的任何數(shù)目。這些有機(jī)取代氫化聚硅氧烷(B)選自直鏈，支鏈或環(huán)狀聚合體，這些聚合體由選自下式的單元所組成R″2SiO，H(R″)SiO，H(R″)2SiO0.5，HSiO1.5，R″SiO1.5SiO2和R″SiO0.5。它們可以是液體，似膠狀物或樹脂狀物，在每一個(gè)分子中含有至少3SiH基。文獻(xiàn)中廣泛涉及的產(chǎn)品(B)的特定例子在美國專利US-A-3220972，US-A-3284406，US-A-3436366和US-A-3697473中被詳盡描述，這些文獻(xiàn)被引作參考文獻(xiàn)。填充劑(C)較佳是加固性的二氧化硅，使二取代有機(jī)聚硅氧烷的用量是5到130份。它們選自由煅燒生產(chǎn)的二氧化硅，及沉淀產(chǎn)生的二氧化硅。它們具有的比表面積，由BET方法測定，至少50平方米/克及較佳地大于70平方米/克，初級(jí)顆粒的平均大小小于0.1μm(微米)，表觀密度小于200克/升。這些二氧化硅可以原樣摻入或用常規(guī)使用的有機(jī)硅化合物處理后摻入。這些化合物包括甲基聚硅氧烷，如六甲基二硅氧烷及八甲基環(huán)四硅氧烷，甲基聚硅氮烷，如六甲基二硅氮烷和六甲基環(huán)三硅氮烷，氯代甲硅烷，如二甲基二氯代甲硅烷和二甲基乙烯基氯代甲硅烷，和烷氧基甲硅烷，如二甲基二甲氧基甲硅烷，二甲基乙烯乙氧基硅烷和三甲基甲氧基甲硅烷。在此處理中，二氧化硅從起始重量增加約20%，較佳約18%。較佳地加入催化有效量的氫化硅烷化催化劑(D)，它是鉑化合物，較佳是鉑，量為0.001到1%，較佳是0.05到0.5%，計(jì)算出來的是相對(duì)于樹膠(A)和有機(jī)取代氫化聚硅氧烷(B)的催化金屬的重量。可用在文獻(xiàn)中廣泛描述的作為氫化硅烷化催化劑的所有鉑化合物，尤其是氯鉑酸H2PtCl6，氯鉑酸與醇、醚或醛(美國專利US-A-3220972)的反應(yīng)產(chǎn)物，以及氯鉑酸與乙烯聚硅氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物，它們可不用或用堿性試劑處理以至于部分去除氯原子(美國專利US-A-3419593，US-A-3775452和US-A-3814730)。高至90%重量的加固性二氧化硅(C)可用半加固性或填緊填充劑取代，其顆粒直徑大于0.1μm(微米)，如磨細(xì)的石英，焙燒過的陶土和硅藻土。硅氧烷組合物也可包含每100份樹膠(A)中1到10份二甲基聚硅氧烷油(F)，該油具有硅烷醇的末端，在25℃粘度在10到5，000毫泊之間，較佳從30到1，000毫泊。當(dāng)加固性填充劑(C)量高時(shí)，尤其推薦使用它們。借助于已知機(jī)械裝置，如捏和機(jī)，環(huán)狀混合器或螺桿混合器制備本發(fā)明的組合物。各種組分可以任意的順序放進(jìn)設(shè)備。但是，最好建議以這樣順序先放入樹膠(A)，接著加入含硅填充劑(C)及活性物質(zhì)(E)，適合的時(shí)候加添加劑(F)，最后加入化合物(D)。如果組合物在擠壓和/或成形前必須貯藏，必須加入一種有效量的試劑，它抑制鉑的催化反應(yīng)，在組合物熟化時(shí)在提升溫度消失。因此，可用的抑制劑尤其是有機(jī)胺，硅氮烷，有機(jī)肟，二羧酸的二酯，炔酮和乙烯基甲基環(huán)聚硅氧烷(尤其見US-A-3445420和US-A-3989667)。每100份組分(A)使用抑制劑量為0.005到5份，較佳是0.01到3份。獲得的組合物很易模塑和擠壓，這樣可得到各種不同型的組合物。它們也可通過在壓力或在環(huán)境空氣中在100到350℃之間加熱固化而得到彈性體。加熱時(shí)間明顯地隨溫度、壓力和交聯(lián)劑的性質(zhì)而變化。通常在約150-250℃幾分鐘，在約250-350℃幾秒鐘。這樣形成的彈性體如合適的話可后加熱，尤其是成形獲得的，在190到270℃溫度間至少加熱1小時(shí)以完成交聯(lián)。但是，在它的第一次交聯(lián)階段后，即在任何后處理加熱前，這些彈性體具有適于設(shè)想施用的物理特性。因此，本發(fā)明的組合物可以這樣拌冷，并且擠壓和/或成形并固化成各種形狀。本發(fā)明中使用的第3組硅氧烷包括二取代有機(jī)聚硅氧烷組合物，它可通過縮聚反應(yīng)固化以形成硅氧烷彈性體，包含-(A)至少一種二取代有機(jī)聚硅氧烷油，在其鏈的每個(gè)末端至少有二個(gè)可縮合的或水解的基團(tuán)，或一個(gè)羥基，-(B)油的一種縮聚催化劑，及-(C)含至少三個(gè)可縮合的或可水解基團(tuán)的硅烷，當(dāng)(A)是具羥基末端的油時(shí)。在下面和以上文本中，除非特別指明，百分?jǐn)?shù)和份數(shù)均指重量?？捎糜诒景l(fā)明組合物中的二取代有機(jī)聚硅氧烷油(A)更特定地是下式(1)其中R代表相同的或不同的單價(jià)烴基，Y代表相同或不同的可水解的或可縮合的基團(tuán)，或羥基，n選自1，2和3，當(dāng)n＝1時(shí)，如果Y是羥基，X是大于1，較佳為大于10的整數(shù)。式(1)油的粘度在25℃在50到106毫泊之間。以下及作為基團(tuán)R的例子具有1到8個(gè)碳原子的烷基，如甲基，乙基，丙基，丁基，己基，辛基，乙烯基和苯基。以下可作為取代基團(tuán)R的例子3，3，3-三氟代丙基，氯代苯基和β-氰代乙基。在工業(yè)上普通使用的式(1)的產(chǎn)物中，至少60%的基團(tuán)R為甲基，其它的基團(tuán)一般是苯基和/或乙烯基。以下可作為可水解的Y的例子，氨基，?；被被趸?，酮亞氨基氧基，亞氨基氧基，烯氧基(enoxy)，烷氧基，烷氧基-鏈烯基氧基，酰氧基和磷酸基。以下可作為氨基Y的例子正丁基氨基，仲丁基氨基和環(huán)己基氨基;作為N取代酰胺基的例子，苯甲?；被?作為氨基氧基的例子二甲氨基氧基，二乙氨基氧基，二辛氨基氧基和二苯氨基氧基;作為亞氨基氧基和酮亞氨基氧基Y的例子那些從苯乙酮肟，丙酮肟，二苯酮肟，甲基乙基酮肟，二異丙基酮肟和氯代環(huán)己酮肟衍生的?？商岬降耐檠趸鵜是具有1到8個(gè)碳原子的基團(tuán)，如甲氧基，丙氧基，異丙氧基，丁氧基，己基氧基和辛基氧基，及可提到的烷氧-鏈烯基氧基Y是甲氧基-乙烯基氧基。可提到的酰氧基Y是具有1到8個(gè)碳原子的基團(tuán)，如甲酰氧基，乙酰氧基，丙酰氧基和2-乙基己?；趸??？商岬降牧姿峄鵜是從二甲基磷酸鹽，二乙基磷酸鹽和二丁基磷酸鹽衍生的。可提的可縮合基團(tuán)Y是氫原子和鹵原子，較佳是氯。在上式(1)中，當(dāng)Y是羥基，n等于1時(shí)，為從式(1)的聚合物制備聚有機(jī)硅氧烷彈性體，需要除縮合催化劑外，使用已交代過的交聯(lián)劑(D)，它們是下面通式的硅烷其中R具有給式(1)的意義，Y'代表相同的或不同的可水解或可縮合劑，a是3或4。給基團(tuán)Y的例子可施用于基團(tuán)Y'。甚至在油(A)中Y不是羥基的情況下也可以使用式(2)硅烷。在這種情況下，需要用于油(A)中的Y基與硅烷(D)中Y'是相同的。式(1)的α，ω-二羥基-二有機(jī)取代聚硅氧烷通常是油，其粘度在25℃從500毫泊到500，000毫泊中變化，較佳在25℃從800毫泊到400，000，是直鏈聚合物，基本上由式(R2SiO)的二有機(jī)硅氧單元組成。但是，其它單元，通常是雜質(zhì)，如RSiO3/2，RSiO1/2和SiO4/2也不排除，其比例相對(duì)于二取代有機(jī)硅氧單元數(shù)至多1%。與基質(zhì)油的硅原子成鍵連結(jié)并用符號(hào)R表示的有機(jī)基團(tuán)可選自具有1到3個(gè)碳原子的烷基，如甲基，乙基和正丙基，乙烯基，苯基，3，3，3-三氟丙基和β-氰基乙基。至少基團(tuán)R中60%為甲基;至多1%為乙烯基。要解釋由式R2SiO代表的單元，可提到下面的式子(CH3)2SiO;CH3(CH2＝CH)SiO;CH3(C6H5)SiO;CF3CH2CH2(CH3)SiO;NC-CH2CH2(CH3)SiO;NC-CH2(C6H5)SiO。大多數(shù)這種基質(zhì)油系由硅氧烷生產(chǎn)者市售。另一方面，它們的生產(chǎn)技術(shù)是已知的，并在如法國專利FR-A-1，134，005，F(xiàn)R-A-1，198，749和FR-A-1，226，745中被描述。更特定地可提到以下作為式(2)的硅烷單體(D)的例子聚酰氧基硅烷，聚烷氧基硅烷，聚酮亞氨氰基硅烷和聚亞氨基硅烷，尤其是下列硅烷CH3Si(OCOCH3)3;C2H5Si(OCOCH3)3;(CH2＝CH)Si(OCOCH3)3;C6H5Si(OCOCH3)3;CF3CH2CH2Si(OCOCH3)3;NC-CH2CH2Si(OCOCH3)3;CH2ClSi(OCOCH2CH3)3;CH3Si(ON＝C(CH3)C2H5)2OCH2CH2OCH3;CH3Si(ON＝CH-CH3)2OCH2CH2OCH3。上述硅烷(D)可結(jié)合式(1)的α，ω-二羥基-聚二取代有機(jī)硅氧烷用于一種組份的組合物，它們在無空氣情況下是穩(wěn)定的。可提到的式(2)的硅烷單體(它可與式(1)的α，ω-二羥基-聚二取代有機(jī)硅氧烷結(jié)合可以優(yōu)越地用于二組份組合物)的例子是聚烷氧硅烷，尤其是下式Si(OC2H5)4;Si(O-n-C3H7)4;Si(O-isoC3H7)4;Si(OC2H4OCH3)4;CH3Si(OCH3)3;CH2＝CHSi(OCH3)3;CH3Si(OC2H4OCH3)3;ClCH2Si(OC2H5)3;CH2＝CHSi(OC2H4OCH3)3。上面描述的全部或部分硅烷單體可由多烷氧基聚硅氧烷取代，每個(gè)分子至少帶有二個(gè)，較佳3個(gè)原子Y';其它硅價(jià)由硅氧烷鍵SiO和SiR滿足。可提到的聚合物交聯(lián)劑的例子是聚硅酸乙酯。通常每100份重量式(1)聚合物，使用從0.1到20份重量式(2)的交聯(lián)劑。上述的對(duì)彈性體型可固化的聚有機(jī)硅氧烷組合物包含每100份重量式(1)的聚硅氧烷0.001到10份重量，優(yōu)先從0.05到3份重量縮合催化劑(C)。在單組分組合物中的縮合催化劑量比二組份組合物中使用量要低許多，通常每100份重量式(2)聚硅氧烷含0.001到0.05份重量之間。式(2)的交聯(lián)劑(D)用于制備一種組分或二組分組合物中，在硅氧烷市場上可買得到，另外，它們在從環(huán)境溫度固化的組合物中的用途是已知的，它們尤其是在法國專利FR-A-1，126，411，F(xiàn)R-A-1，179，969，F(xiàn)R-A-1，189，216，F(xiàn)R-A-1，198，749，F(xiàn)R-A-1，248，826，F(xiàn)R-A-1，314，649，F(xiàn)R-A-1，423，477，F(xiàn)R-A-1，432，799和FR-A-2，067，636中引用。本發(fā)明的組合物也包含加固性或半加固性或填緊填充劑(E)，它們優(yōu)先選自含硅填充劑，由燃燒產(chǎn)生的二氧化硅和由沉淀產(chǎn)生的二氧化硅。它們具有比表面積，由BET方法測定，至少為50平方米/克，較佳大于70平方米/克，初級(jí)顆粒的平均大小小于0.1μm(微米)，表觀密度小于200克/升。這些二氧化硅可以這樣摻入或用通常用于這種施用的有機(jī)硅化合物處理后摻入。這些化合物包含甲基聚硅氧烷，如六甲基二硅氧烷和八甲基環(huán)四硅氧烷，甲基聚硅氮烷，如六甲基二硅氮烷和六甲基環(huán)三硅氮烷，氯代甲硅烷，如二甲基二氯硅烷，三甲基氯硅烷，甲基乙烯基二氯硅烷和二甲基乙烯基氯硅烷，如烷氧基硅烷，如二甲基二甲氧基硅烷，二甲基乙烯基乙氧基硅烷和三甲基甲氧基硅烷。在此處理中，二氧化硅可從起始重量增加高20%較佳為18%的比例。半加固性或填緊填充劑具有大于0.1μm(微米)的顆粒直徑，選自磨細(xì)的石英，焙燒的陶土和硅藻土。通常每100份油(A)用0到100份，較佳5到50份填充劑(E)。上面做了一般描述的硅氧烷組合物的基質(zhì)對(duì)本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員是已知的。它們在文獻(xiàn)中，尤其是在各種專利中被詳盡地描述，大多數(shù)是商業(yè)上可買到的。這些組合物在環(huán)境溫度下在由大氣溫度提供的和/或組合物中含有的水汽下交聯(lián)。它們可分成二個(gè)大組。第一組由單組份的組合物，或在單包裝內(nèi)的幾種組合物組成，它們在無大氣濕度下在貯藏中穩(wěn)定，在大氣濕度存在下能交聯(lián)以形成彈性體。在這種情況下，使用的縮合催化劑(C)是金屬化合物，通常是錫，鈦或鋯化合物。根據(jù)可縮合或可水解基團(tuán)的性質(zhì)，這些一組分組合物稱作酸性，中性或堿性?？商岬乃嵝越M合物是例如由專利US-A-3，035，016，US-A-3，077，465，US-A-3，133，891，US-A-3，409，573，US-A-3，438，930，US-A-3，647，917和US-A-3，886，118中描述的組合物?？墒褂玫闹行越M合物是例如在專利US-A-3，065，194，US-A-3，542，901，US-A-3，689，454，US-A-3，779，986，GB-A-2，052，540，US-A-4，417，042和EP-A-69，256中描述的組合物?？墒褂玫膲A性組合物是例如在專利US-A-3，378，520，US-A-3，364，160，US-A-3，417，047，US-A-3，464，951，US-A-3，742，004和US-A-3，758，441中描述的組合物。根據(jù)較佳的變體，也可以使用自由流動(dòng)的單組分的組合物，如在專利US-A-3，922，246，US-A-3，956，280和US-A-4，143，088中描述的。在本發(fā)明范圍內(nèi)的較佳組即第二組，即包括在本專利的骨架內(nèi)由二組分組合物組成，或包含在二個(gè)包裝內(nèi)的組合物，通常包含α，ω-二羥基二有機(jī)聚硅氧烷油(A)，硅烷(D)或此硅烷部分水解的產(chǎn)物，及一種催化劑(C)，該催化劑是一種金屬化合物，較佳是錫化合物，和/或胺。這些組合物的例子已在US-A-3，678，002，US-A-3，888，815，US-A-3，933，729，US-A-4，064，096和GB-A-2，032，936中得到描述。在這些組合物中，最優(yōu)先的是二種組分的組合物，包括-(A)100份α，ω-二羥基二有機(jī)取代聚硅氧烷油，粘度從50到300，000毫泊，其中有機(jī)基團(tuán)選自甲基，乙基，乙烯基，苯基和3，3，3-三氟代丙基，數(shù)目中至少60%為甲基，高達(dá)20%為苯基，最多2%為乙烯基，-(C)0.01到1份(計(jì)算成錫金屬的重量)催化用的錫化合物，-(D)0.5到15份聚烷氧硅烷或聚烷氧硅氧烷，及-(E)0到100份，較佳為5到50份含硅的無機(jī)填充劑。錫催化劑(c)在上述文獻(xiàn)中得到廣泛描述，尤其是這種催化劑可能是錫的單羧酸或二羧酸鹽，這些羧酸錫鹽尤其是出版物中由NOLL描述(ChemistryandTechnologyofSilicones，Page337，AcademicPress，1968，2ndEdition)。尤其可提到的是二丁基錫環(huán)烷酸鹽，辛烷酸鹽，油酸鹽，丁酸鹽和二月桂酸鹽，以及二丁基錫二乙酸鹽。所用的催化劑錫化合物也可以是錫鹽，尤其是二羧酸錫鹽與乙基聚硅酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，如在專利US-A-3，186，963中所描述。也可使用如在專利US-A-3，862，919中所描述的二烷基二烷氧基硅烷與羧酸錫鹽反應(yīng)的產(chǎn)物。也可使用如比利時(shí)專利BE-A-824，305中所描述的烷基硅酸酯或烷基三烷氧基硅烷與二丁基錫二乙酸鹽反應(yīng)的產(chǎn)物。在交聯(lián)劑(D)中，尤其優(yōu)先的是烷基三烷氧基硅烷，烷基硅酸酯和烷基聚硅酸酯，其中有機(jī)基團(tuán)是具有1到4個(gè)碳原子的烷基。烷基硅酸酯可選自硅酸甲酯，硅酸乙酯，硅酸異丙酯和硅酸正丙酯，聚硅酸酯選自這些硅酸酯的部分水解產(chǎn)物;這些是包含重要比例的式(R4O)3SiO0.5，R4OSiO1.5，(R4O)2SiO和SiO2單元的聚合物，符號(hào)R4代表甲基，乙基，異丙基和正丙基。這些化合物的特性按常規(guī)基于它們的二氧化硅含量，而這通過測定樣品的水解產(chǎn)物而決定。特別地，所用的聚硅酸酯是部分水解的硅酸乙酯;在以“EthylSilicate-40”R的名字由UnionCarbideCorporation市售，或部分水解的硅酸丙酯。本發(fā)明的組合物可以造形，劑壓，尤其是模制成各種形狀，然后在環(huán)境溫度下熟化，以在大氣濕度下或通過加入水得到彈性體。微加熱到20到150℃可以加速熟化。使人驚奇地，已發(fā)現(xiàn)交聯(lián)硅氧烷組合物具有適于預(yù)想使用的物理特性。根據(jù)本發(fā)明實(shí)際上可使用的第四組硅氧烷涉及加成聚合的硅氧烷組合物，它可通過氫化硅烷化反應(yīng)經(jīng)熟化形成彈性體，它包含-(A)至少一種有機(jī)聚硅氧烷，每個(gè)分子中至少有二個(gè)乙烯基與硅成鍵連接，-(B)至少一種有機(jī)聚硅氧烷，具有每個(gè)分子至少有三個(gè)氫原子與硅成鍵連接，及-(C)一種催化有效量的催化劑，它是鉑金屬的化合物。在以下及以上的文本中，除非特別指明，百分?jǐn)?shù)和份數(shù)是指重量。通常選用的(A)和(B)量是這樣的，即在(B)中與硅成鍵相連的氫原子與(A)中與硅成鍵相連的乙烯基的摩爾比在0.4到10之間，較佳在0.6和5之間。在(A)中的乙烯基和在(B)中的氫原子一般與不同的硅原子成鍵連接。這些組合物通過在有機(jī)聚硅氧烷(A)中的乙烯基與有機(jī)聚硅氧烷(D)中的氫化物基團(tuán)經(jīng)鉑金屬化合物催化進(jìn)行加成反應(yīng)而交聯(lián)(也叫作氫化硅烷化反應(yīng))。含乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷(1)可以是具有下式硅氧單元的有機(jī)聚硅氧烷YaZbSiO((4-a-b))/2(1)其中Y是乙烯基，Z是單價(jià)烴基，對(duì)催化劑的活性不具有反面作用，Z通常選自具有1到8個(gè)碳原子的烷基，如甲基，乙基，丙基和3，3，3-三氟代丙基，及芳基，如二甲苯基，甲苯基和苯基，a是1或2，b是0，1或2，a+b在1和3之間，所有其它單元任意為平均式的單元ZcSiO(4-c)/2(2)其中Z具有以上的意義，C具有0到3之間的值。有機(jī)聚硅氧烷(B)可以是含下式硅氧單元的有機(jī)氫化聚硅氧烷HdWeSiO(4-d-e)/()(3)其中W是單價(jià)烴基，對(duì)催化劑活性無反面作用，如同Z具有同樣的定義，d是1或2，e是0，1或2，d+e具有1到3之間的值，所有其它的單元任意是平均式單元，WgSiO(4-g)/2(4)其中W具有如上的意義，g具有0到3之間的值。a、b、c、d和g的所有限制值均包括在內(nèi)。有機(jī)聚硅氧烷(A)可以僅由式(1)單元形成，或者也可包含式(2)的單元。有機(jī)聚硅氧烷(A)可具有直鏈，支鏈，環(huán)狀或網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)。聚合度數(shù)是2或更多，一般小于5，000。而且，如果有機(jī)聚硅氧烷(A)是直鏈的，它在25℃的粘度小于500，000毫泊。Z通常選自甲基，乙基和苯基，至少60摩爾%的基團(tuán)Z是甲基。有機(jī)聚硅氧烷(A)和(B)是已知的，并且在如專利US-A-3，220，972，US-A-3，284，406，US-A-3，436，366，US-A-3，697，473和US-A-4，340，709中得到描述。式(1)的硅氧單元例子是乙烯基二甲基硅氧單元，乙烯基苯基甲基硅氧單元，乙烯基硅氧單元和乙烯基甲基硅氧單元。式(2)的硅氧單元的例子是SiO4/2，二甲基硅氧烷，甲基苯基硅氧烷，二苯基硅氧烷，甲基硅氧烷和苯基硅氧烷單元。有機(jī)聚硅氧烷(A)的例子是具有二甲基乙烯基硅氧末端的二甲基聚硅氧烷，具有三甲基硅氧末端的甲基乙烯基二甲基聚硅氧烷共聚物，具有二甲基乙烯基硅氧末端的甲基乙烯基二甲基聚硅氧烷共聚體，及環(huán)狀甲基乙烯基聚硅氧烷。有機(jī)聚硅氧烷(B)可以單獨(dú)由式(3)的單元組成，或附加包含式(4)單元。有機(jī)聚硅氧烷(B)可具有直鏈，支鏈，環(huán)狀或網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)。聚合度是2或者更高，一般低于5，000?；鶊F(tuán)W具有上述基團(tuán)Z的同樣意義。式(3)單元的例子有H(CH3)2SiO1/2，HCH3SiO2/2，H(C6H5)SiO2/2。式(4)單元的例子同上述給出的式(2)單元的例子相同。有機(jī)聚硅氧烷(B)的例子是具有氫化二甲基甲硅烷基末端的二甲基聚硅氧烷，具有三甲基硅氧末端的二甲基氫甲基聚硅氧烷共聚體，具有氫化二甲基硅氧末端的二甲基氫甲基聚硅氧烷共聚體，具有三甲基硅氧末端的氫化甲基聚硅氧烷和環(huán)狀甲基乙烯基聚硅氧烷。在有機(jī)聚硅氧烷(B)中與硅成鍵相連的氫原子數(shù)目對(duì)在有機(jī)聚硅氧烷(A)中具不飽和鏈烯基的基團(tuán)數(shù)目的比率在0.4到10之間，較佳在0.6和5之間，但是，如果需要做彈性體泡沫，這個(gè)比率可在2和5之間。有機(jī)聚硅氧烷(A)和/或有機(jī)聚硅氧烷(2)可以在與硅氧烷相容的無毒性有機(jī)溶劑中稀釋。具有網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷(A)和(B)一般叫作硅氧烷樹脂。加聚硅氧烷組合物的基質(zhì)可能只含有直鏈有機(jī)聚硅氧烷(1)和(2)，如在上述美國專利US-A-3，220，972，US-A-3，697，473和US-A-4，340，709中所描述的那些，或者同時(shí)也可包含支鏈或具有網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷(A)和(B)，如在上述美國專利US-A-3，284，406和US-A-3，436，366中所描述的。催化劑(C)也是已知的。優(yōu)先使用鉑和銠化合物。尤其是，也可以使用如美國專利US-A-3，159，601，US-A-3，159，602，US-A-3，220，972和歐洲專利EP-A-57，459，EP-A-188，978和EP-A-190，530中描述過的有機(jī)產(chǎn)物與鉑的復(fù)合物，或者如在美專利US-A-3，419，593，US-A-3，715，334，US-A-377，432和US-A-3，814，730中描述過的含乙烯基有機(jī)聚硅氧烷與鉑的復(fù)合物。尤其是，也可以使用如美國專利GB-A-1，421，136和GB-A-1，419，769中描述過的銠復(fù)合物。一般較佳的催化劑是鉑。在這種情況下，催化劑(C)的重量，計(jì)算為鉑金屬的重量，通常在2和600ppm之間，一般在5和200ppm之間，依據(jù)有機(jī)聚硅氧烷(A)和(B)的總重量。在本發(fā)明范圍內(nèi)較佳的組合物含有-(A)在鏈的每個(gè)末端由乙烯基二取代的有機(jī)硅氧單元阻斷的100份二取代有機(jī)聚硅氧烷油，與硅原子成鍵的有機(jī)基團(tuán)送自甲基，乙基和苯基，至少這些基團(tuán)中的60摩爾%為甲基，在25℃具有100到500，000，較佳為1，000到200，000毫泊之間的粘度。-(B)選自具直鏈或網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)的液態(tài)均聚物和共聚物的至少一種有機(jī)取代氫化聚硅氧烷，它每個(gè)分子具有至少3個(gè)氫原子與不同硅原子成鍵連接，與硅原子成鍵的有機(jī)基團(tuán)選自甲基和乙基，至少60%的基團(tuán)為甲基，所用產(chǎn)物(B)的量是這樣，即氫化物基團(tuán)與乙烯基團(tuán)的摩爾比率在1.1和4之間。-(C)催化有效量的鉑催化劑更優(yōu)先地，高達(dá)50%聚合物(A)的重量由具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的共聚體替換，含三甲基硅氧，甲基乙烯基硅氧和SiO4/2單元，其中2.5到10摩爾%的硅原子帶乙烯基，其中三甲基硅氧基對(duì)SiO4/2基團(tuán)的摩爾比率在0.5-1之間。本發(fā)明的組合物也含加固性或半加固性或填緊填充劑(E)，優(yōu)先選自含硅填充劑。加固性填充劑選自由燃燒產(chǎn)生的二氧化硅和由沉淀產(chǎn)生的二氧化硅。它們具有的比表面積，由BET方法測定，至少50米2/克和較佳大于70米2/克，平均初級(jí)顆粒小于0.1μm(微米)，表觀密度小于200克/升。二氧化硅可以這樣混合或用常規(guī)用于施用的有機(jī)硅氧烷化合物處理后混合。這些化合物包括甲基聚硅氧烷，如六甲基二硅氧烷，和八甲基環(huán)四硅氧烷，甲基聚硅氮烷，如六甲基二硅氮烷和六甲基環(huán)三硅氮烷，氯代硅烷，如二甲基二氯代甲硅烷，三甲基氯代甲硅烷，甲基乙烯基二氯代甲硅烷和二甲基乙烯基氯代甲硅烷，和烷氧甲硅烷，如二甲基二甲氧基甲硅烷，二甲基乙烯基乙氧基甲硅烷和三甲基甲氧基甲硅烷。在此處理中，二氧化硅可以從它們的起始重量增加比例高達(dá)20%;較佳為18%。半加固性或填充劑具有大于0.1μm(微米)的分子直徑，優(yōu)先選自磨細(xì)的石英，焙燒過的陶土和硅藻土。一般每100份有機(jī)聚硅氧烷(A)+(B)總量，使用5到100份，較佳為5到50份填充劑(E)。加聚組合物一般儲(chǔ)藏于二個(gè)容器中。實(shí)際上，當(dāng)所有這些組分混合時(shí)，它們便發(fā)生交聯(lián)。如果需要延續(xù)交聯(lián)以獲得活性物質(zhì)的良好均好作用，可以向組合物加入一種鉑催化劑的抑制劑。這些抑制劑是已知的。尤其是，可以使用有機(jī)胺，硅氮烷，有機(jī)肟，二羧酸的二酯，炔屬醇，炔屬酮或乙烯基甲基環(huán)聚硅氧烷(見如US-A-3，445，420和US-A-3，989，667)。抑制劑使用量為每100份組分(A)，0.005-5份，較佳為0.01-3份。為獲得活性物質(zhì)的良好分布均化，實(shí)際上硅氧烷基質(zhì)需要在25℃的粘度為5，000到30，000毫泊?？梢酝ㄟ^預(yù)交聯(lián)獲得這種粘度，通過加入抑制劑而阻斷此預(yù)交聯(lián)，達(dá)到所需硅氧烷基質(zhì)，然后給予足夠的時(shí)間使活性物質(zhì)在硅氧烷基質(zhì)中均化。接著通過將基質(zhì)加熱到一定的溫度，該溫度下使抑制劑不再對(duì)鉑的催化有影響，采用加熱完成交聯(lián)。本發(fā)明的組合物可以原來拌冷和成形，尤其是模制成各種形狀。用于本發(fā)明的水溶性輔助劑必須同時(shí)在水中高溶解性，對(duì)活性物質(zhì)和硅氧烷物質(zhì)化學(xué)上呈惰性。這個(gè)輔助劑可能是無機(jī)或有機(jī)鹽，較佳是無機(jī)鹽，尤其是堿金屬和堿土金屬的強(qiáng)酸鹽，如硫酸，氫鹵酸或硝酸。以下可作為例子堿金屬，尤其是鈉和鉀，及銨的氯化物，碘化物，硫酸鹽或硝酸鹽。上述的四組硅氧烷具有同樣的性質(zhì)，即當(dāng)它們含均勻分散的上述活性物質(zhì)和輔助鹽時(shí)，獲得的組合物能向水介質(zhì)或潮濕的大氣中控制釋放活性物質(zhì)，對(duì)在延長階段處理的植物也同樣。通過密切的混合聚硅氧烷基質(zhì)與水溶性活性物質(zhì)，較佳為固體型的活性物質(zhì)所產(chǎn)生組合物，接著產(chǎn)生填充彈性體的方法已被描述。后一種方法較佳，但也可用任何其它可以獲得這些組合物的技術(shù)。硅氧烷基帶來的相當(dāng)大的好處是測量釋放的量代表起始物質(zhì)的10到15%后，很容易推知活性物質(zhì)的連續(xù)擴(kuò)散，因?yàn)橐阎獢U(kuò)散動(dòng)力學(xué)是0級(jí)，至少80%活性物質(zhì)將根據(jù)這些動(dòng)力學(xué)釋放。本發(fā)明的組合物包括含活性物質(zhì)和輔助鹽的硅氧烷材料可以是剛體，或者更多更少程度為彈性固體形狀。它可以是各種很不同的形狀，依據(jù)預(yù)望的施用方法，尤其是活性物質(zhì)，及要處理的植物形狀，以及要解決的問題。它尤其可以是片狀，帶狀或條狀，它或者整個(gè)放置在要處理的植物的任何部分，或者是離后者一段距離但在附近，在氣態(tài)大氣中，較佳在潮濕的空氣中，或在含水液態(tài)介質(zhì)中。也可能以小尺寸和各種形狀的單元來使用本發(fā)明組合物較好，如立方體狀，平行管狀，長方形狀，圓筒狀或圓球狀，其基本參數(shù)如下-活性物質(zhì)的性質(zhì)，-后者是固體時(shí)，較佳情況下活性物質(zhì)顆粒的平均直徑(顆粒大小)P.-基質(zhì)中活性物質(zhì)的濃度c，-單元表面積對(duì)體積的比率r，-及，一般方式下，根據(jù)系統(tǒng)的幾何學(xué)?；钚晕镔|(zhì)的性質(zhì)及它的顆粒大小決定它透過基質(zhì)的擴(kuò)散率R。P越小，R越慢，反過來也是。C越高，流出的活性物質(zhì)的流動(dòng)性更高，反過來也是。r越高，流出的活性物質(zhì)的流動(dòng)性更高，反過來也是根據(jù)常規(guī)試驗(yàn)，本
技術(shù)領(lǐng)域：
普通人員能通過外推理論洗脫時(shí)間而較易地得到所需結(jié)果，它對(duì)應(yīng)于活性物質(zhì)的實(shí)際擴(kuò)散時(shí)間?？商岬降木哂修r(nóng)業(yè)生物作用的在水中不溶或可溶的活性物質(zhì)是農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物質(zhì)，如殺真菌劑，殺菌劑，殺藻劑，殺螺劑，殺昆蟲劑，殺線蟲劑，除草劑，生長調(diào)節(jié)劑或肥料。以下可作為農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物質(zhì)的例子殺真菌劑，如三-O-乙基膦酸鈉，三-O-乙基膦酸鈣，或三-O-乙基膦酸鋁(phosethyl-Al)，含磷的酸鹽，尤其是堿金屬或堿土金屬鹽，生長調(diào)節(jié)劑，除草劑，如取代的苯氧基乙酸或苯氧基丙酸，如2，4-二氯代苯氧基乙酸(2，4-D)，2-氯代-4-甲基苯氧基乙酸(MCPA)，2，4-二氯代苯氧基-2-丙酸(2，4-DP)和2-氯代-4-甲基苯氧基-2-丙酸(MCPP或mecoprop)以及它們的堿金屬，堿土金屬或胺鹽或醇胺鹽，或N-(膦酰基甲基)甘氨酸鏈烷醇胺鹽(glyphosate)和二聯(lián)吡啶鎓鹵化物(bipyridyldylium)(diquat和paraguat)，和殺昆蟲劑，如aldoxycarb。以下實(shí)施例描述了本發(fā)明的組合物及它們的施用方法，而對(duì)發(fā)明范圍不加限制。實(shí)施例1制備組合物以下成份借助于捏和機(jī)密切混合＊在其兩個(gè)末端由三甲基硅氧單元阻斷的二甲基甲基乙烯基聚硅氧烷樹膠(A)(100份)，在其鏈中含99.8摩爾%二甲基硅氧單元，以及0.2摩爾%乙烯基甲基硅氧單元，在25℃粘度為10百萬毫泊;＊填充劑(B)(43.5份)，由燃燒D4(八甲基環(huán)四硅氧烷)產(chǎn)生的處理過的二氧化硅，具有BET300米2/克的比表面積。＊直鏈二甲基聚硅氧烷(1份)，在其二個(gè)末端被二甲基羥基硅氧烷基團(tuán)阻斷，粘度為50毫泊;＊八甲基四環(huán)硅氧烷(0.2份);和＊微?；囊一鶃喠姿徜X(C)(36.1份)。在加入二氧化硅30分鐘后停止攪拌。從攪拌機(jī)中取出制備好的并叫作母混合物(MM)的均質(zhì)組合物。將MM移至圓筒狀混合器中，每100份MM摻入＊2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷(0.5份)。催化了的組合物很容易從混合器的圓筒中分離出來。在5，000到20，000psi壓力下，將它噴射進(jìn)具下列尺寸的模子中1＝20厘米，b＝20厘米，d＝0.2厘米。交聯(lián)在150℃進(jìn)行幾分鐘。然后將它切成長5厘米，寬2.5厘米的細(xì)長條以進(jìn)行體外釋放試驗(yàn)。進(jìn)行二個(gè)體外釋放試驗(yàn)＊在水中釋放，和＊在潮濕的大氣中釋放。測定在水中洗脫動(dòng)力學(xué)的實(shí)驗(yàn)方案基質(zhì)放在含100毫升蒸餾水的容器中，恒溫控制在20℃。容器裝有磁性攪拌系統(tǒng)，該系統(tǒng)調(diào)節(jié)至緩慢旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)(100轉(zhuǎn)/分鐘)，以保證溶液的均質(zhì)化。容器上裝有蓋子以防止水蒸發(fā)。在起始洗脫階段，每天取樣品1毫升，洗脫15天后，每周取一次1毫升樣品。通過原子吸收測鋁來測定乙基亞磷酸鋁的濃度。洗脫動(dòng)力學(xué)結(jié)果整理在表1中。在附圖1中給出控制釋放曲線。在潮濕的大氣中測定洗脫動(dòng)力學(xué)的實(shí)驗(yàn)方法為確證摻入彈性體的活性要素能分散于環(huán)境潮濕介質(zhì)中，進(jìn)行了下列的試驗(yàn)借助于不銹鋼小船使基質(zhì)分散在限定和介質(zhì)中，其中大氣維持100%的相對(duì)濕度，通過在所述容器所含的水相(100毫升)中測定鋁來監(jiān)測釋放。所得洗脫動(dòng)力學(xué)結(jié)果整理在表2中。<p>在活性物質(zhì)洗脫前有42天潛伏期。實(shí)施例2制備組合物借助于捏和機(jī)密切混合下列組分＊二甲基甲基乙烯基聚硅氧烷樹膠(A)(100份)，在兩個(gè)末端的每一個(gè)由三甲基硅氧單元阻斷，在其鏈中含99.8摩爾%的二甲基硅氧單元，0.2摩爾%的乙烯基甲基硅氧單元，及在25℃的粘度為10百萬毫泊;＊填充劑(B)(43.5份)，通過燃燒D4(八甲基環(huán)四硅氧烷)而產(chǎn)生的處理過的二氧化硅，具有BET比表面積300米2/克;＊直鏈二甲基聚硅氧烷(1份)，在其兩端由二甲基羥基硅氧烷基團(tuán)阻斷，粘度為50毫泊;＊八甲基四環(huán)硅氧烷(0.2份);＊微?；囊一鶃喠姿徜X(C)(44.4份);和＊硫酸銨(33.3份)，顆粒大小小于50μm。加入二氧化硅30分鐘后停止捏和。從捏和器中取出制備好的并叫作母混合物(MM)的均質(zhì)組合物。MM移入園筒狀的混合器中，每100份MM摻入＊2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷(0.5份)。催化了的組合物很容易從容器中分離出。在5，000到20，000psi壓力下，將它噴射進(jìn)具下列尺寸的模子中1＝20厘米，b＝20厘米，d＝0.2厘米。交聯(lián)在150℃進(jìn)行幾分鐘。然后將它切成長5厘米，寬2.5厘米的細(xì)長條以進(jìn)行體外釋放試驗(yàn)。進(jìn)行二個(gè)體外釋放試驗(yàn)＊在水中釋放，及＊在潮濕大氣中釋放。在水中的洗脫動(dòng)力學(xué)方法如實(shí)施例1中所述洗脫動(dòng)力學(xué)結(jié)果整理在表3中。在附圖1中給出控制釋放曲線。在潮濕大氣中的洗脫動(dòng)力學(xué)方法如實(shí)施例1中所述。洗脫動(dòng)力學(xué)結(jié)果列在表4中?？梢姖摲谝褜?shí)質(zhì)上降低。<p>>在表2中給出相應(yīng)的洗脫曲線。實(shí)施例3，組合物借助于捏和機(jī)密切混合下列組分＊二甲基甲基乙烯基聚硅氧烷樹膠(A)(100份)，在兩個(gè)末端的每一個(gè)由三甲基硅氧單元所阻斷，在其鏈中含99.8摩爾%的二甲基硅氧單元，0.2摩爾%的乙烯基甲基硅氧單元，25℃的粘度為10百萬毫泊;＊填充劑(B)(43.5份)，通過燃燒D4(八甲基環(huán)四硅氧烷)而產(chǎn)生的處理過的二氧化硅，具有BET比表面積300米2/克;＊直鏈二甲基聚硅氧烷(1份)，在其兩端由二甲基羥基硅氧烷基團(tuán)所阻斷，粘度為50毫泊;＊八甲基四環(huán)硅氧烷(0.2份);＊微?；囊一鶃喠姿徜X(C)(44.4份);和＊硫酸銨(33.3份)，顆粒大小小于50μm。加入二氧化硅30分鐘后停止攪拌。從捏和器中取出制備好的并叫作母混合物(MM)的均質(zhì)組合物。MM移入圓筒狀的混合器中，每100份MM摻入＊2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷(0.5份)。如實(shí)施例2所示制備長5厘米，寬2.5厘米的細(xì)長條以進(jìn)行體外釋放試驗(yàn)。進(jìn)行二個(gè)體外釋放試驗(yàn)＊在水中釋放，及＊在潮濕大氣中釋放。在水中的洗脫動(dòng)力學(xué)方法如實(shí)施例1中所述。洗脫動(dòng)力學(xué)結(jié)果整理在表5中。<tablesid="table6"num="006"><tablealign="center">時(shí)間(天)Q/QO(％)12347101417213.307.847.7614.7225.5538.2459.5465.4672.85</table></tables>在附圖1中給出控制釋放曲線。在潮濕大氣中的洗脫動(dòng)力學(xué)方法如實(shí)施例1中所述。洗脫動(dòng)力學(xué)結(jié)果整理在表6中?？梢姖摲诨旧喜淮嬖凇?lt;tablesid="table7"num="007"><tablealign="center">時(shí)間(天)Q/QO(％)120.000.57</table></tables>在圖2中給出相應(yīng)洗脫曲線。實(shí)施例4方法如實(shí)施例3中所述，除了用硫酸鉀(48.1份)替代硫酸銨(48.1份)，直徑小于50μm。在水中的動(dòng)力學(xué)方法如實(shí)施例1中所示。洗脫動(dòng)力學(xué)結(jié)果整理在表7中。在附圖1中給出控制釋放曲線。在潮濕大氣中洗脫動(dòng)力學(xué)方法如實(shí)施例1中所述。洗脫動(dòng)力學(xué)結(jié)果整理在表8中。在圖2中給出相應(yīng)洗脫曲線。實(shí)施例5制備組分A在環(huán)境溫度在捏和器中使下列組分均勻化(a)硅氧烷樹脂(25份)，含40摩爾%(CH3)3SiO1/2單元，6摩爾%(CH3)(CH2＝CH)SiO2/2單元及53.5%SiO4/12單元，(b)二甲基聚硅氧烷油(75份)，在其鏈每個(gè)末端被(CH3)(CH2＝CH)SiO1/2單元阻斷，25℃粘度為3，500毫泊，及，(c)鉑金屬(重量計(jì)算40ppm)，由0.25%六氯鉑酸提供，通過在環(huán)境溫度下攪拌六氯鉑酸(0.6份)，異丙醇(10份)，二甲苯(55份)和1，1，3，3-四甲基-1，3-二乙烯基二硅氧烷(6份)而制備。＊制備組分B在捏和器中于環(huán)境溫度使下列組分均勻化(d)液體氫化硅氧烷樹脂(45份)，通過在甲苯溶液中水解硅酸乙酯和(CH3)2HSiCl而制備，其量相應(yīng)于每2摩爾(CH3)2HSiCl中含1摩爾SiO，這樹脂的(CH3)HSiO1/2單元的理論摩爾比是2，實(shí)際摩爾比為2.23，(e)(A)部分中的樹脂(a)為(12.5份)，及(f)(A)部分的含乙烯基油(b)為(37.5份)。通過混合組分A(10份)與組分B(1份)而獲得彈性體組合物。＊制備實(shí)施例5的組合物平均顆粒大小小于50μm的aldoxycarb(25份)摻入彈性體組合物(100份)中。在真空中攪拌混合物15分鐘以供混合物脫氣。然后將所有的混合物倒入預(yù)先成形所需尺寸的模子中，即1＝5厘米，b＝2.5厘米，d＝0.2厘米?；旌衔镌?0℃加熱1小時(shí)。進(jìn)行二個(gè)體外釋放試驗(yàn)＊在水中釋放，及＊在潮濕大氣中釋放。在水中洗脫動(dòng)力學(xué)方法如實(shí)施例1中所述。通過液相層析測定aldoxycarb來監(jiān)測活性物質(zhì)的釋放。洗脫動(dòng)力學(xué)的結(jié)果整理在表9中。<tablesid="table12"num="012"><tablealign="center">時(shí)間(天)Q/QO(％)1234711213137430.60.780.981.121.461.892.683.53.864.25</table></tables>能指出的是洗脫很慢。在潮濕空氣中的洗脫動(dòng)力學(xué)方法如實(shí)施例1中所述，通過液相層析測定水相來確定活性物質(zhì)的釋放。在這些條件下，在45天末未觀察到活性物質(zhì)的釋放。實(shí)施例6在如實(shí)施例5制備的彈性體組合物(100份)中，加入顆粒大小小于50μm的aldoxycarb(28.6份)和顆粒大小小于50μm的氯化鈉(14.3份)。根據(jù)實(shí)施例5制備具有下列尺寸的基質(zhì)1＝5厘米，b＝2.5厘米，d＝0.2厘米，然后放入水中及潮濕大氣中洗脫。在水中的洗脫動(dòng)力學(xué)洗脫動(dòng)力學(xué)結(jié)果整理在表10中。<tablesid="table13"num="013"><tablealign="center">時(shí)間(天)Q/QO(％)148121519222529351.43.397.612.215.718.921.022.224.327.0</table></tables>可指出的是在NaCl存在下，洗脫大大地加快(系數(shù)近于7)。在潮濕大氣中洗脫動(dòng)力學(xué)在鹽存在下，可以在潮濕大氣中洗脫aldoxycarb。但是，觀察到4天的潛伏期。洗脫動(dòng)力學(xué)的結(jié)果整理在表11中。<tablesid="table14"num="014"><tablealign="center">時(shí)間(天)Q/Q0(％)1481215192225290.00.040.090.080.340.40.40.380.77</table></tables>>但是，洗脫保持很慢。實(shí)施例7在根據(jù)實(shí)施例5制備的彈性體組合物(100份)中加入顆粒大小小于50μm的aldoxycarb(33.3份)和顆粒大小小于50μm的氯化鈉(33.3份)。根據(jù)實(shí)施例5制備具有下列尺寸的基質(zhì)，1＝5厘米，b＝2.5厘米，d＝0.2厘米，然后放入水中及潮濕大氣中洗脫。在水中洗脫動(dòng)力學(xué)洗脫動(dòng)力學(xué)的結(jié)果整理在表12中。以疊合形式在每棵樹上固定6個(gè)環(huán)狀物，使每棵樹上的活性物質(zhì)量為60克。在I1＝T1+15天;或放置環(huán)狀物15天后，用phytophthoracitrophthora(柑桔褐腐疫霉)在所有20棵樹上接種幾次(每棵樹接種3到5次)，通過在較大枝干下在外樹皮下區(qū)段用菌絲體片段使之成痂。潰瘍的起始直徑為1厘米。在I1+2和I1+5月檢查病原體真菌的生長情況。然后測量潰瘍所達(dá)到的長度;這長度以每10顆樹的二個(gè)系列中的每個(gè)平均長度來表示。獲得有以下結(jié)果的表在開始幾個(gè)月中觀察到潰瘍植入率的降低(因數(shù)為2)，在較長時(shí)間內(nèi)觀察到真菌的增殖停滯(因數(shù)為2)。用本發(fā)明的產(chǎn)物進(jìn)行的處理證實(shí)瞬時(shí)活性以及較長時(shí)間內(nèi)有效(活性要素的控制和連續(xù)釋放)。已被證實(shí)可以通過測定活性物質(zhì)的殘余量及其在樹葉中的代謝物來確定這延長的釋放，也可確定活性物質(zhì)進(jìn)入樹木生命系統(tǒng)的途徑。權(quán)利要求1.一種固體以聚合物為基質(zhì)的組合物，具有農(nóng)業(yè)生物作用以促進(jìn)植物生長，包含主要量的不交聯(lián)或至少部分交聯(lián)，對(duì)水蒸汽可滲透的硅氧烷物質(zhì)，以及具有農(nóng)業(yè)生物作用，在水中微溶，均勻地分布于硅氧烷材料中，對(duì)硅氧烷交聯(lián)無抑制作用的活性物質(zhì)，硅氧烷材料和水溶性活性物質(zhì)是這樣的，在非液體，尤其是在任意分散的固體中，介質(zhì)或氣相介質(zhì)中，活性物質(zhì)的釋放動(dòng)力學(xué)主要是0級(jí)，其組合物中選出的活性物質(zhì)在水中的溶解度至少為0.5克/升，組合物中也含有水溶性輔助劑，該輔助劑均勻分散于硅氧烷材料中，它的存在不抑制硅氧烷的交聯(lián)，并促進(jìn)在非液體溶液中，尤其是在任意分散的固體中，介質(zhì)或在氣相介質(zhì)中由硅氧烷材料釋放動(dòng)力學(xué)主要是0級(jí)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于系統(tǒng)中所含的活性物質(zhì)和輔助劑的量各為每100份重量有機(jī)聚硅氧烷起始材料計(jì)5到50份。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于活性物質(zhì)存在的量是15到40份重量以每100份重量有機(jī)聚硅氧烷計(jì)。4.根據(jù)權(quán)利要求1到3所述的組合物，其特征在于活性物質(zhì)/輔助劑比率在1/10和10/1之間。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其特征在于活性物質(zhì)/輔助劑的比率在1/5和5/1之間。6.根據(jù)權(quán)利要求1到5所述的組合物，其特征在于硅氧烷基質(zhì)是硅氧烷組合物，包含(A)一種二取代有機(jī)聚硅氧烷樹膠，及(B)加固性填充劑(B1)和/或一種有機(jī)過氧化物(B2)。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的硅氧烷組合物，其特征在于化合物(B1)是含硅加固性填充劑。8.根據(jù)權(quán)利要求6和7的一個(gè)所述的組合物，其特征在于它包括-(A)100份重量的二取代有機(jī)聚硅氧烷樹膠，在25℃時(shí)的粘度高于1百萬毫泊，及-(B)5到130份重量的活性含硅填充劑(B1)，選自熱解二氧化硅和沉淀產(chǎn)生的二氧化硅。9.根據(jù)權(quán)利要求6到8的一個(gè)所述的組合物，其中樹膠(A)具有通式R3-a(R'O)aSiO(R2SiO)nSi(OR')aR3-a，其中符號(hào)R可以是同樣的或不同的，代表C1-C8烴基，由鹵原子或氰基取代或不取代;符于R'代表氫原子或C1-C4烷基，符號(hào)a代表0或1，符號(hào)n代表一個(gè)足以獲得在25℃粘度至少為1百萬毫泊值的數(shù)目，至少50%由R代表的基團(tuán)數(shù)是甲基。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中較佳0.005到0.5摩爾%涉及樹膠(A)結(jié)構(gòu)中的單元系選自式(CH2＝CH)(R)SiO和(CH2＝CH)R2-a(RO')aSiO0.5。11.根據(jù)權(quán)利要求6到10中的一個(gè)所述的組合物，其中它含0.1到6份結(jié)構(gòu)劑(D)，它是粉狀固體形的氟代有機(jī)聚合物。12.根據(jù)權(quán)利要求6到11中的一個(gè)所述的組合物，其中它除含加固性填充劑(B1)外，還含0.1到6份(B2)的有機(jī)過氧化物。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的組合物，其中高達(dá)90%重量的加固性填充劑(B1)由半加固性或填緊填充劑取代。14.根據(jù)權(quán)利要求6，12和13中的一個(gè)所述的組合物，其特征在于通過加熱固化形成彈性體。15.根據(jù)權(quán)利要求1到5中的一個(gè)所述的組合物，其中硅氧烷基質(zhì)是在提升溫度可熟化的硅氧烷組合物，它包含(A)一種二取代有機(jī)聚硅氧烷樹膠，在每個(gè)分子中至少具有兩個(gè)乙烯基和硅原子結(jié)合成鍵，在25℃粘度至少為500，000毫泊，(B)至少一種有機(jī)取代氫化聚硅氧烷，具有每個(gè)分子至少有三個(gè)氫原子與硅原子成鍵相結(jié)合，(C)一種加固性填充劑，及(D)催化有效量的催化劑，它為金屬鉑的化合物。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的硅氧烷組合物，其中化合物(C)是含硅加固性填充劑。17.根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的組合物，其特征在于它包括-(A)100份重量的二取代有機(jī)聚硅氧烷樹膠，每個(gè)分子至少有二個(gè)乙烯基與硅原子成鍵相連，在25℃的粘度至少為500，000毫泊，-(B)至少一種有機(jī)取代氫化聚硅氧烷，具有每個(gè)分子至少有3個(gè)氫原子與硅原子成鍵連接，其量是這樣的，即(B)中氫化物功能基團(tuán)數(shù)對(duì)(A)中乙烯基的基團(tuán)數(shù)的比率是在4和10之間，-(C)5到130份重量的活性填充劑，較佳為含硅的，選自熱解的二氧化硅和由沉淀產(chǎn)生的二氧化硅，及-(D)催化有效量的催化劑，為金屬鉑的化合物。18.根據(jù)權(quán)利要求15到17中的一個(gè)所述的組合物，其中樹膠(A)具通式R3-a(R'O)aSiO(R2SiO)nSi(OR')aR3-a，其中符號(hào)R是同樣的或不同的，代表未取代或被鹵原子或氰基取代的C1-C8烴基;符號(hào)R'代表氫原子或C1-C4烷基，符號(hào)a代表0或1，符號(hào)n代表足以使25℃粘度至少為1百萬毫泊值的數(shù)目，及至少50%由R代表的基團(tuán)數(shù)為甲基。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的組合物，其中較佳是包括在樹膠單元結(jié)構(gòu)中的0.005到0.5摩爾%單元系選自下式(CH2＝CH)(R)SiO和(CH2＝CH)R2-a(R'O)aSiO0.5。20.根據(jù)權(quán)利要求15到19中的一個(gè)所述的組合物，它包含0.1到6份具平均通式(H)c(R″)dSiO(4-d-c)/2硅氧烷單元的有機(jī)取代氫化聚硅氧烷(B)，其中R″代表甲基，苯基和乙烯基，這些基團(tuán)中至少50%為甲基，C代表從0.01到1之間的任何數(shù)目，d代表0.01到2之間的任何數(shù)目。21.根據(jù)權(quán)利要求15到20中的任一個(gè)所述的組合物，其中有機(jī)取代氫化聚硅氧烷選自直鏈，支鏈或環(huán)狀聚合體，其組成單元選自下式R″SiO，H(R″)SiO，H(R″)2SiO0.5，HSiO1.5，R″SiO1.5SiO2和R″SiO0.5，它們以這樣的量加入，使在(B)中的氫化物基團(tuán)數(shù)目對(duì)(A)中乙烯基數(shù)目的比率在1.1到4之間。22.根據(jù)權(quán)利要求15到21中的任一個(gè)所述的組合物，其中高達(dá)90%重量的加固性含硅填充劑(C)可由半加固性或填緊填充劑取代。23.根據(jù)權(quán)利要求15到22中的任一個(gè)所述的組合物，它通過加熱而固化形成彈性體。24.根據(jù)權(quán)利要求1到5中的任一個(gè)所述的組合物，其中基質(zhì)是可通過縮聚反應(yīng)固化產(chǎn)生硅氧烷彈性體的二取代有機(jī)聚硅氧烷，包括-(A)至少一種二取代有機(jī)聚硅氧烷油，在其鏈的每個(gè)末端至少有二個(gè)可縮合的或可水解的基團(tuán)，或一個(gè)羥基，-(B)用于油的縮聚催化劑，及-(C)含至少三個(gè)可縮合的或可水解基團(tuán)的硅烷，當(dāng)(A)是具有羥基末端的油時(shí)。25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的混合物，其中二有機(jī)取代聚硅氧烷(A)具通式(1)其中R代表同樣或不同的單價(jià)烴基，Y代表同樣或不同的可水解的或可縮合的基團(tuán)，或者羥基，n選自1，2和3，其中Y是羥基時(shí)n＝1，x是大于1的整數(shù)，較佳的是大于10。26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的組合物，其中R選自C1-C8烷基，乙烯基，苯基和3，3，3-三氟代丙基，至少60%基團(tuán)R是甲基。27.根據(jù)權(quán)利要求25和26中的一個(gè)所述的組合物，其中Y選自氨基，酰氨基，氨基氧基，酮亞氨氧基，亞氨氧基，烯氧基，烷氧基，烷氧基鏈烯基氧基，酰氧基和磷酸基。28.根據(jù)權(quán)利要求24到27中的一個(gè)所述的組合物，其中當(dāng)可縮合的或可水解基團(tuán)不是羥基時(shí)，包含硅烷(D)，硅烷(D)具下式其中R是單價(jià)烴基，Y代表相同的或不同的可水解或可縮合基，a是3或4。29.根據(jù)權(quán)利要求24到28中的一個(gè)所述的組合物，其特征在于它是單組分組合物。30.根據(jù)權(quán)利要求24到28中的一個(gè)所述的組合物，其特征在于它是兩組分的。31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的組合物，它包括-(A)100份重量的α，ω-二羥基二有機(jī)取代聚硅氧烷油，粘度為從50到300，000毫泊，其中有機(jī)基團(tuán)選自甲基，乙基，乙烯基，苯基和3，3，3-三氟代丙基，至少60%是甲基，高達(dá)20%是苯基，最多2%是乙烯基，-(B)0.01到1份催化用錫化合物(計(jì)算成錫金屬的重量)，-(C)0.5到15份聚烷氧硅烷或聚烷氧硅氧烷，及-(D)0到100份，較佳為5到50份含硅無機(jī)填充劑。32.根據(jù)權(quán)利要求1到5中的一個(gè)所述的組合物，其中硅氧烷基質(zhì)是加聚硅氧烷組合物，它可以通過氫化硅烷化反應(yīng)固化而成彈性體，它包括-(A)至少一種有機(jī)聚硅氧烷，在每個(gè)分子中至少有兩個(gè)乙烯基與硅成鍵相結(jié)合，-(B)至少一種有機(jī)取代聚硅氧烷，在每個(gè)分子中至少有三個(gè)氫原子與硅成鍵相連，及-(C)催化有效量的催化劑，它是鉑金屬的化合物。33.根據(jù)權(quán)利要求32中所述的組合物，其中在(B)中與硅成鍵相連的氫原子在(A)中與硅成鍵相連的乙烯基的摩爾比一般在0.4和10之間。34.根據(jù)權(quán)利要求32和33中的一個(gè)所述的組合物，它包括-(A)至少一種有機(jī)取代聚硅氧烷，具下式硅氧烷單元YaZbSiO(4-a-b)/2(1)其中Y是乙烯基，Z是對(duì)催化劑的活性無反面作用的單價(jià)烴基，a是1或2，b是0，1或2，a+b在1和3之間，所有其它單元任意地是下面平均式的單元ZcSiO(4-c)/2(2)其中Z具有如上的同樣意義，C具有在0和3之間的值，-(B)至少一種有機(jī)取代聚硅氧烷，具下式的硅氧單元HdWeSiO(4-d-e)/2(3)其中W具有如上對(duì)Z的同樣定義，d是1或2，e是0，1或2，d+e具有1和3之間的值，所有其它單元任意地是下面平均式的單元WgSiO(4-g)/2(4)其中W具有如上所述的同樣意義，g具有0和3之間的值，及-(C)催化有效量的鉑化合物。35.根據(jù)權(quán)利要求32到34中的一個(gè)所述的組合物，它包括-(A)100份二取代有機(jī)聚硅氧烷油，在其鏈的每個(gè)末端由乙烯基二取代有機(jī)硅氧單元所阻斷，與硅成鍵的有機(jī)基團(tuán)選自甲基，乙基和苯基，至少60摩爾%的基團(tuán)為甲基，在25℃的粘度為100到500，000毫泊，-(B)至少一種有機(jī)取代氫化聚硅氧烷，選自直鏈或具有網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)的液體均聚體和共聚體，在每個(gè)分子中，至少具有三個(gè)氫原子與不同的硅原子成鍵相連，與硅原子成鍵相連的有機(jī)基團(tuán)選自甲基和乙基，至少60%基團(tuán)是甲基，產(chǎn)物(B)所用的量是這樣的，即氫化物基團(tuán)對(duì)乙烯基的摩爾比率在1.1到4之間，-(C)催化有效量的鉑催化劑。36.根據(jù)權(quán)利要求35所述的組合物，其中50%重量的聚合物(A)由具有網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)的共聚物所取代，包含三甲基硅氧，甲基乙烯基硅氧和SiO4/2單元，其中2.5到10摩爾%的硅原子帶乙烯基，其中三甲基硅氧基團(tuán)對(duì)SiO4/2基的摩爾比率在0.5和1之間。37.根據(jù)權(quán)利要求32到36中的一個(gè)所述的組合物，其中還在每100份有機(jī)硅氧烷(A)+(B)中包含5到100份加固性或半加固性含硅填充劑。38.根據(jù)權(quán)利要求32到37中的一個(gè)所述的組合物，先固化以形成彈性體。39.根據(jù)權(quán)利要求1到38中的一個(gè)所述的組合物，其中活性物質(zhì)是殺真菌劑。40.根據(jù)權(quán)利要求1到38中的一個(gè)所述的組合物，其中活性物質(zhì)是殺菌劑。41.根據(jù)權(quán)利要求1到38中的一個(gè)所述的組合物，其中活性物質(zhì)是殺昆蟲劑。42.根據(jù)權(quán)利要求1到38中的一個(gè)所述的組合物，其中活性物質(zhì)是除草劑。43.根據(jù)權(quán)利要求1到38中的一個(gè)所述的組合物，其中活性物質(zhì)是植物生長調(diào)節(jié)劑。44.根據(jù)權(quán)利要求1到38中的一個(gè)所述的組合物，其中活性物質(zhì)是肥料。45.根據(jù)權(quán)利要求39所述的組合物，其中活性物質(zhì)是三-0-乙基磷酸鋁。46.根據(jù)權(quán)利要求1到45中的一個(gè)所述的組合物，其中輔助劑是水溶性鹽。47.根據(jù)權(quán)利要求46所述的組合物，其中輔助劑是無機(jī)鹽。48.根據(jù)權(quán)利要求47所述的組合物，其中無機(jī)鹽是堿金屬或堿土金屬的強(qiáng)無機(jī)酸鹽。49.一種用具有農(nóng)業(yè)生物作用的物質(zhì)處理植物的方法，其特征是用權(quán)利要求1到48所述的物質(zhì)。50.根據(jù)權(quán)利要求49所述的處理方法，其中組合物施用在植株的全部或部分，并有足夠長的時(shí)間以提供有效量的活性物質(zhì)。51.根據(jù)權(quán)利要求49所述的處理方法，其中組合物放置在植物附近并有足夠長的時(shí)間以提供有效量的活性物質(zhì)。52.根據(jù)權(quán)利要求51所述的處理方法，其中組合物及要處理的植株或部分植株是在氣相介質(zhì)中處理。53.根據(jù)權(quán)利要求51所述的處理方法，其中組合物和要處理的植株或部分植株是在潮濕氣相大氣中處理。54.根據(jù)權(quán)利要求51所述的處理方法，其中組合物和植株在分散的固體介質(zhì)中，較佳是泥土。全文摘要具有農(nóng)業(yè)生物作用的固體組合物。它們具有硅氧烷彈性體基質(zhì)，在其中水溶性活性物質(zhì)具有農(nóng)業(yè)生物作用，和水溶性輔助劑是分散在內(nèi)的。施用于農(nóng)業(yè)中。文檔編號(hào)C08K5/00GK1054434SQ9110132公開日1991年9月11日申請日期1991年2月27日優(yōu)先權(quán)日1990年2月27日發(fā)明者波特·于格,托雷斯·吉蘭申請人:羅納-普朗農(nóng)業(yè)化學(xué)公司