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      液晶顯示元件用樹脂黑底液的制作方法

      文檔序號:3704415閱讀:172來源:國知局

      專利名稱::液晶顯示元件用樹脂黑底液的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及液晶顯示元件上濾色膜用的樹脂黑底,特別是涉及用于顯示特性優(yōu)良濾色器上的樹脂黑底。一般,液晶顯示用濾色器是由把在透光基板上形成的紅、綠、藍(lán)三原色的像素作為一個(gè)圖像素的多個(gè)圖像素構(gòu)成的。而且,為了提高像素之間的反差,設(shè)置了具有一定寬度的遮光區(qū)域(在畫面上一般呈現(xiàn)黑色,所以一般稱為黑底)。以往的濾色器,大多是利用光刻法預(yù)先制成的黑底,通過由微細(xì)的圖形構(gòu)成的金屬薄膜形成的。用于這種黑底的金屬有Cr、Ni、Al等,它的形成可以廣泛使用濺射法,真空蒸鍍法等真空薄膜成形法。接著,為了形成微細(xì)的圖形,通過光刻法,形成光致抗蝕劑的圖形后,將此抗蝕劑圖形作為蝕刻掩膜,進(jìn)行金屬薄膜的蝕刻。通過此工序可以形成與光致抗蝕劑的微細(xì)圖形一致的金屬薄膜微細(xì)圖形。另外,作為形成像素的方法,有使用光刻法后,染色得出的可染介質(zhì)的方法,使用感光性的顏料分散組合物的方法,蝕刻非感光性的顏料分散組合物的方法,利用制成圖形的電極的電極沉積法等,此外,作為低成本的制作方法還有使用印刷法、噴墨法形成著色部分的方法。可是,用金屬薄膜形成的黑底方法,在形成金屬薄膜的工序中制造成本高,這樣也就引起濾色膜本身價(jià)格的提高。另外,作為黑底用金屬膜一般使用Cr,因反射率高,所以在外來光強(qiáng)的地方從Cr面的反射光也強(qiáng),特別是在透射型的顯示屏中組裝濾色器時(shí),其顯示品位會受到嚴(yán)重影響。為了降低黑底的反射率,有人曾提出在Cr和透光基板間設(shè)置氧化鉻層的方法,但這又增加了黑底的制造成本,從降低成本上來說此方法是不可取的。因此,又提出了以下的方法,即用遮光劑使著色的樹脂圖形化、形成黑底后,再形成像素制造濾色器的方法。可是與以往的金屬薄膜相比還不能得到足夠的遮光性。因此,在液晶顯示中,存在著背射光穿過黑底泄漏到顯示面的問題。特別是顯示黑色或亮度低的顏色時(shí),不能顯示所期望的顏色。另一方面為了提高遮光性,可以將黑底的膜加厚,但這樣一來,會使濾色器表面的平坦性降低,產(chǎn)生圖象質(zhì)量下降的新問題。本發(fā)明是鑒于現(xiàn)有技術(shù)的各種缺點(diǎn)而創(chuàng)意發(fā)明的,其目的在于提供具有高遮光性的,而且組裝在液晶顯示元件中可以顯示優(yōu)質(zhì)圖象的樹脂黑底。本發(fā)明的目的可以通過用于制造以下的樹脂黑底和濾色器的黑色膏、和以下的液晶元件用濾色器來達(dá)到。也就是說,本發(fā)明濾色器的特征在于具有黑色膏和樹脂黑底,所述的樹脂黑底的特征是在使遮光劑分散在樹脂中生成的樹脂黑底中,作為遮光劑采用至少滿足下述(A)-(D)中之一的碳黑;所述的黑色膏的特征是在使遮光劑分散在上述樹脂黑底和樹脂溶液中分散生成的黑色膏中,作為所述遮光劑利用至少滿足下述的(A)-(D)中之一碳黑。(A)PH值是6.5以下。(B)表面的羧基濃度[COOH]用相當(dāng)于全碳原子摩爾比表示為0.001<[COOH]。(C)表面的羥基濃度[OH]用相當(dāng)于全碳原子摩爾比表示為0.001<[OH]。(D)表面的磺酸基濃度[SO3H]用相當(dāng)于全碳原子摩爾比表示為0.001<[SO3H]。以下詳細(xì)地說明本發(fā)明作為本發(fā)明的黑底,是在樹脂中分散了遮光刻的物質(zhì),而且作為遮光劑是使用上述(A)-(D)中至少一種碳黑。另外,作為黑色膏是在樹脂溶液中分散了遮光劑物質(zhì),作為遮光劑使用下述(A)-(D)中至少一種碳黑。(A)PH值是6.5以下。(B)表面的羧基濃度[COOH]用相當(dāng)于全碳原子摩爾比表示為0.001<[COOH]。(C)表面的羥基濃度[OH]用相當(dāng)于全碳原子摩爾比表示為0.001<[OH]。(D)表面的磺酸基濃度[SO3H]用相當(dāng)于全碳原子摩爾比表示為0.001<[SO3H]。為了得到更高的遮光性,需要微粒分散碳黑,在本發(fā)明中,使用PH值6.5以下的碳黑。碳黑的PH值更優(yōu)選的是4以下,最優(yōu)選的是3以下。碳黑的PH值超過6.5時(shí),則黑底的遮光性下降,除此之外,尺寸精度降低,或者膜易于剝落,所以不宜采用。此外,這里說的碳黑的PH值是指將10g碳黑和100g純水用超聲波充分混合后,在水不蒸發(fā)前提下煮沸10分鐘后,冷卻到室溫,用PH計(jì)或氫離子濃度計(jì)測定上清液的PH值而得到的數(shù)據(jù)。將碳黑的PH值控制在6.5以下的方法有,在制造出碳粉后,在高溫下與游離氧接觸的氧化方法、用臭氧、NO2等離化劑的氧化方法用臭氧和水在常壓或加壓下處理的方法,用硝酸和硫酸等氧化性溶液氧化的方法,這樣可以在碳黑的粉體表面上生成羧基、羥基等酸性基。此外,這些方法也可以組合使用。進(jìn)而,也可通過發(fā)煙硫酸的磺化等化學(xué)反應(yīng)來生成磺基等的酸性基。通過適度調(diào)節(jié)這些處理,可以控制碳黑的PH值。本發(fā)明中使用表面羧基濃度[COOH]、表面羥基濃度[OH]、表面磺酸基濃度[SO3H]中的至少一個(gè),相當(dāng)于全碳原子摩爾比大于0.001的碳黑都可以達(dá)到同樣的效果。從分散穩(wěn)定性來看,表面羧基濃度[COOH]較優(yōu)選的是0.002以上,更優(yōu)選的是0.003以上。雖然對上限沒有特別的限制,但通常規(guī)定[COOH]=0.1作為制造碳黑的上限。另一方面,從分散穩(wěn)定性來看,表面的羥基濃度[OH]較優(yōu)選的是0.002以上,更優(yōu)選的是0.003以上。作為羥基,有顯示中性的醇性羥基和顯示酸性的酚性羥基,但酚性羥基量是致關(guān)重要的。因此,酚性羥基的濃度最好為羥基濃度的50%以上。優(yōu)選的酚性羥基濃度是0.005以上。此外,表面羥基濃度[OH]的上限雖然沒有特別的限制,但通常[OH]=0.1是作為制造碳黑的上限。從分散穩(wěn)定性觀點(diǎn)看,表面磺酸基濃度[SO3H]較優(yōu)選的是0.002以上,更優(yōu)選的是0.003以上。雖然對于上限沒有特別的限制,但通常[SO3H]=0.1是作為制造碳黑的上限。作為定量碳黑表面的羥基濃度,羧基濃度、磺酸基濃度的定量分析方法,可以使用被稱為XPS或ESCA的X線光電分光法。特別是與化學(xué)修飾法組合后,使用X線光電分光法更為有效。例如,在區(qū)別羧基和羥基時(shí),可以使無水三氟乙酸等與羥基反應(yīng),通過用X線光電分光法檢測的FIS峰強(qiáng)度進(jìn)行標(biāo)記,可以定量羥基的濃度。另外,使三氟乙醇等和羧基反應(yīng),標(biāo)記化,通過用X線光電分光法檢測的FIS峰強(qiáng)度,可以定量羧基的濃度。碳黑有可以通過被稱為煙道碳黑、滾筒碳黑、圓盤碳黑的接觸法來制造的、被稱作煤氣爐黑、油爐黑的爐式法制造的、被稱作熱碳黑、乙炔碳黑的熱法制造的,但優(yōu)選的是通道碳黑、煤氣爐黑、油爐黑,更優(yōu)選的是爐黑。為了提高黑底的遮光性,最好使用粒徑小的碳黑,優(yōu)選的是1次平均粒徑為5-40nm,更優(yōu)選的是6-35nm,最優(yōu)選的是8-30nm。黑底中的碳黑結(jié)構(gòu),是由微細(xì)的碳黑凝集后,形成碳黑的二次粒子,將此粒徑的平均值作為平均二次粒徑時(shí),最好形成平均二次粒徑很小的微分散,理想的是不形成二次粒子,用一次粒子進(jìn)行穩(wěn)定的分散。平均二次粒徑優(yōu)選的是5-100nm,較優(yōu)選的是6-88nm,更優(yōu)選的是8-75nm。大于上述值時(shí),就不能得到足夠的遮光性,是不理想的。作為求出平均一次粒徑、平均二次粒徑的方法,可以通過透射型或掃描型電子顯微鏡等觀測碳黑,而后按照J(rèn)IS-R6002基準(zhǔn)求出平均粒徑。這種方法得到的粒徑小的碳黑,大多具有茶系的色調(diào)。為此最好在碳黑中摻入互補(bǔ)色顏料,制成無彩色的。作為樹脂黑底,最好是在樹脂中分散由碳黑和對該碳黑作為互補(bǔ)色顏料的遮光劑。作為茶色的互補(bǔ)色有藍(lán)、或紫色。作為互補(bǔ)色用顏料有藍(lán)色顏料或紫色顏料,進(jìn)而也可以使用藍(lán)色顏料和紫色顏料的混合物。但是使用著色樹脂時(shí),要使用對于樹脂碳黑的混色能補(bǔ)色的顏料。代表性顏料的具體例可用色度指數(shù)(CI)號表示。作為藍(lán)色顏料或紫色顏料最好使用著色力高的有機(jī)顏料,作為藍(lán)色顏料例可舉出顏料藍(lán)15、15∶1、15∶2、15∶3、15∶4、15∶6、16、21、22、60、64等。作為紫色顏料例可以舉出顏料紫羅藍(lán)19、23、29、31、32、33、36、37、39、43、50等,特別是顏料紫羅藍(lán)23、31、33、43、50是優(yōu)選的。除此之外,作為遮光劑,只要在不降低遮光性的范圍內(nèi)就可以添加各種的遮光劑,但為了得到很高的遮光性,最好碳黑在遮光劑中的比例是50重量%以上,更優(yōu)選的是60重量%以上。最優(yōu)選的是70重量%以上,作為碳黑以外的遮光劑可以使用氧化鈦、四氧化鐵等的金屬氧化物粉、金屬硫化物粉金屬粉,也可以使用紅、藍(lán)、綠色等的顏料混合物。本發(fā)明的非彩色樹脂黑底,在XYZ顯色系中,在C光源或F10光源中測定的樹脂黑底的透射光及反射光的色度坐標(biāo)(X,Y),對于該光源的色度坐標(biāo)(X°,Y°),優(yōu)選的是滿足(X-X°)2+(Y-Y°)2≤0.01,更優(yōu)選的是(X-X°)2+(Y-Y°)2<0.0025,最優(yōu)選的是(X-X°)2+(Y-Y°)2<0.004。另外,彩色液晶顯示元件,通常為提高視辨性而設(shè)置背照光源。本發(fā)明的樹脂黑底,在背照光照射時(shí),在液晶顯示元件上,通過樹脂黑底漏光的XYZ顯色系的色度坐標(biāo)(X、Y),對于背照光的色度坐標(biāo)(X°、Y°),優(yōu)選的是(X-Y°)2+(Y-Y°)2≤0.01,更優(yōu)選的是(X-X°)2+(Y-Y°)2<0.0025,最優(yōu)選的是(X-X°)2+(Y-Y°)2<0.0004。另外,背照光,通常使用在濾色器的紅色、藍(lán)色、綠色像素透射光譜峰上集中能量的三波長光源。三波長光源,在可視區(qū)域(400-700nm),特定的三波長中,有光的能量強(qiáng)的峰,稱其為主波長。作為主波長的定義,是將波長400-490nm范圍的藍(lán)色系光能量最高的峰取在中心±10nm范圍,波長490-580nm范圍的綠色系光能量最高的峰取在中心±10nm范圍、波長580-675nm范圍的紅色系光能量最高的峰取在中心±10nm范圍。通常,是440-460nm、530-550nm、600-620nm范圍。作為這些各主波長的樹脂黑底的透射率,它們的最大值,優(yōu)選的是不超過最小值的4倍、極優(yōu)選的是不超過2倍,最優(yōu)選的是不超過1.5倍。若大于以上差值,則由于通過三波長光源漏的光著色,而損壞顯示圖象質(zhì)量。但是,作為各主波長的樹脂黑底的透射率,將能量最高的峰取作距中心+10nm、-10nm的三點(diǎn)的平均值。黑底在波長430-640nm的可視光區(qū)域中,每1μm黑底膜厚的光學(xué)密度,優(yōu)選的是具有2.3以上的遮光性,更優(yōu)選的是3.1以上,最優(yōu)選的是3.5以上0以下,在波長430-640nm的可視光區(qū)域中,將每1μm膜厚的光學(xué)密度定義為遮光性。為了使遮光性提高,提高遮光劑的分散及分散穩(wěn)定性是重要的。另外,為了得到這樣高的遮光性,希望將含在黑底中的碳黑比例,優(yōu)選的作成35重量%以上,更優(yōu)選的作成45重量%以上,最優(yōu)選的制成60重量%以上。另外,波長400-700nm的可視光區(qū)域的黑底的XYZ顯色系的原刺激Y,優(yōu)選的是0.50以下,更優(yōu)選的是0.079以下,最優(yōu)選的是0.025以下。作為黑底的膜厚,優(yōu)選的是1μm以下,更優(yōu)選的是0.75μm以下,最優(yōu)選的是0.5μm以下。黑底的膜厚越薄,在濾色器上的表面遮斷差越小,為好。另外,通過將黑底的膜厚制成0.5μm以下,可省略保護(hù)層,特別好。作為下限,沒有特別的限制,但黑底的強(qiáng)度,從圖像尺寸精度等點(diǎn)考慮,以0.3μm以上為優(yōu)選。作為黑底用的樹脂,可舉出聚酰亞胺樹脂、丙烯酸樹脂、PVA、明膠、聚酯、聚乙烯樹酯等。優(yōu)選的是比使用像素及保護(hù)膜的樹脂具有高的耐熱性的,最優(yōu)選的是具有250℃以上耐熱性的聚酰亞胺樹脂。作為聚酰亞胺樹脂,也包括聚酰胺亞胺,沒有特殊的限制,但通常將用通式(1)表示的結(jié)構(gòu)單元作為主成分的聚酰亞胺前體(n=1-2),最好使用通過加熱或用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┻M(jìn)行亞胺化。(n=1-2)上述通式(1)中,R1至少是具有2個(gè)以上碳原子的3價(jià)或4價(jià)的有機(jī)基。從耐熱性看,R1含有環(huán)狀烴、芳香族環(huán)或芳香族雜環(huán),而且最好是碳原子數(shù)6-30的3價(jià)或4價(jià)基。作為R1的例子,可舉出苯基、二苯基、三苯基、萘基、基、二苯醚基、二苯磺酸基、二苯丙烷基、苯酮基、二苯三氟丙烷基、環(huán)丁基、環(huán)戊基等,但不限于這些。R2是至少具有2個(gè)以上的碳原子的2價(jià)有機(jī)基,但從耐熱性考慮,R2以含有環(huán)狀烴、芳香族環(huán)或芳香族雜環(huán),且碳原子數(shù)6-30的2價(jià)基等優(yōu)選。作為R2的例子,可舉出苯基、二苯基、基、萘基、苝基、二苯醚基、二苯磺酸基、二苯丙烷基、苯酮基、二苯三氟丙烷基、二苯甲烷基、二環(huán)己基甲烷基等,但不限于這些。以結(jié)構(gòu)單元(1)為主成分的聚合物,R1、R2也可分別由這些之中的1種構(gòu)成,也可以分別是由2種以上構(gòu)成的共聚物。進(jìn)而,為了提高與基板的粘合性,在不降低耐熱性的范圍內(nèi),作為二胺的成分,最好是將具有硅氧烷結(jié)構(gòu)的雙(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷進(jìn)行共聚。作為以結(jié)構(gòu)單元(1)為主成分的聚合物的具體例子,可舉出從苯均四酸二酐、3、3′,4、4′-苯酮四羧酸二酐、3、3′,4、4′-二苯基三氟丙烷四羧酸二酐、3、3′,4、4′-二苯基磺酸四羧酸二酐、2,3,5,-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐組成的群中選擇的1種以上羧酸二酐和,從對本二胺、3、3′-二氨基二苯基醚、4、4′-二氨基二苯基醚、3、4′-二氨基二苯基醚、3、3′-二氨基二苯基磺酸、4、4′-二氨基二苯基磺酸、4、4′-二氨基二環(huán)己基甲烷、4、4′-二氨基二苯基甲烷等群中選擇1種以上的二胺合成的聚酰亞胺前體,但不限于這些。這些聚酰亞胺前體,是通過公知的方法,即將四羧酸二酐及二胺選擇地進(jìn)行組合,在溶劑中進(jìn)行反應(yīng)而合成的。另外,通常,為了終止聚酰亞胺前體的分子末端,停止聚合,而添加無水馬來酸等的二羧酸酐。但是,聚酰亞胺樹脂的分子末端是氨基,對于提高遮光劑的分散性更好。分子末端是氨基的比例,優(yōu)選的是50%以上,更優(yōu)選的是80%以上,最優(yōu)選的是90%以上,為了使聚酰亞胺樹脂的分子末端成為氨基,在聚酰亞胺前體合成時(shí),最好是對于四羧酸二酐的摩爾數(shù),使二胺的摩爾數(shù)稍多地在溶劑中進(jìn)行反應(yīng)。具體地,對于二胺100摩爾,四羧酸二酐,優(yōu)選的是100-90摩爾,更優(yōu)選的是98-93摩爾,最優(yōu)選的是97-95摩爾。在這些聚酰亞胺樹脂中,特別是在可見光范圍的波長上光吸收高的那種物質(zhì),即,膜厚2μm的聚酰亞胺膜中,優(yōu)選的在波長400-700nm可視光中的XYZ顯色系的原刺激Y,使用96以下的聚酰亞胺樹脂,更優(yōu)選的是90以下,最優(yōu)選的是80以下。具體地,例如作為四羧酸二酐,最好是酸二酐殘基吸電子性高的,具有苯酮基類的酮型的,二苯醚基類的醚型的、具有苯基的、二苯磺酸基類的磺酸基的。例如,是苯均四酸二酐、3、3′,4、4′-苯酮四羧酸二酐、3、3′,4、4′-二苯基四羧酸二酐等。作為二胺,優(yōu)選的是二胺殘基給電子性強(qiáng)的,具有二苯基,P-,P-取代或m-,P-取代結(jié)構(gòu)的二氨基二苯基醚、二苯氨基甲烷、萘基、苝基等的類型、4、4′、或3、4′二氨基二苯基醚、對苯二胺等。另外,優(yōu)選的是具有這些芳香族環(huán)上被硝基取代的結(jié)構(gòu)的。作為樹脂黑底,可以使用在樹脂溶液中分散由特定的碳黑生成的遮光劑的黑膏,用涂敷法而形成。所謂的用于本發(fā)明的黑膏的特定碳黑,至少使用下述(A)-(D)中的一種碳黑。(A)PH值是6.5以下。(B)表面的羧基濃度[COOH]用相當(dāng)于全碳原子摩爾比表示為0.001<[COOH]。(C)表面的羥基濃度[OH]用相當(dāng)于全碳原子摩爾比表示為0.001<[OH]。(D)表面的磺酸基濃度[SO3H]用相當(dāng)于全碳原子摩爾比表示為0.001<[SO3H]。使用PH計(jì)或氫離子濃度計(jì)測定的碳黑PH值,優(yōu)選的是4以下,更優(yōu)選的是3以下,碳黑的PH值比6.5高時(shí),除了黑底的遮光性下降之外,尺寸精度降低,或者膜容易剝落,這是不宜采用的。本發(fā)明的黑膏中,使用表面羧基濃度[COOH],表面羥基濃度[OH]、表面磺酸基濃度(SO3H]中的至少一種相當(dāng)于全碳原子摩爾比大于0.001的碳黑都可以達(dá)到同樣的效果。從分散穩(wěn)定性來看,表面羧基濃度[COOH]優(yōu)選的是0.002以上,更優(yōu)選的是0.003以上。對于上限沒有特定的限制,但通常以[COOH]=0.1作為碳黑的制造上限。另外,表面的羥基濃度[OH],從分散穩(wěn)定性考慮,優(yōu)選的是0.002以上,最優(yōu)選的是0.003以上。作為羥基,有表示中性的醇性的羥基及表示酸性的酚性羥基,但酚性的羥基量是重要的。因此,酚性的羥基濃度,優(yōu)選的是羥基濃度的50%以上。酚性的羥基濃度優(yōu)選的是0.005以上。另外,表面的羥基濃度[OH]的上限沒有特別的限制,但通常[OH]=0.1是碳黑制造上的上限。另外,表面的磺酸濃度[SO3H],從分散穩(wěn)定性考慮,更優(yōu)選的是0.002以上,最優(yōu)選的是0.003以上。對于上限,沒有特別的限制,但通常[SO3H]=0.1是碳黑的制造上的上限。作為將碳黑表面的羥基濃度、羧基濃度、磺酸基濃度定量化的方法,可以使用上述的被稱為XPS或ESCA的X線電子分光法。碳黑的平均1次粒徑,優(yōu)選的是5-40nm,更優(yōu)選的是6-35nm,最優(yōu)選的是8-30nm。樹脂黑底中的碳黑結(jié)構(gòu),是微細(xì)的碳黑凝集后,形成碳黑的二次粒子。若將該粒子徑的平均值作為平均二次粒徑,優(yōu)選的是平均二次粒徑變小地進(jìn)行微分散,以不形成二次粒子的一次粒子穩(wěn)定地分散是理想的。作為平均二次粒徑,優(yōu)選的是5-100nm、更優(yōu)選的是6-88nm、最優(yōu)選的是8-75nm。作為測定平均一次粒徑、平均二次粒徑的方法,例如,將黑色膏狀物涂敷干燥后,用透射型或掃描型電子顯微鏡等觀測碳黑,按照J(rèn)IS-R6002,求出平均粒徑。另外,對于碳黑,最好混合互補(bǔ)色的顏料,作成非彩色,作為本發(fā)明的黑色膏,優(yōu)選的是在樹脂溶液中,分散碳黑和對于該碳黑具有由互補(bǔ)色顏料組成的遮光劑。例如,可使用藍(lán)色顏料或紫色顏料,進(jìn)而使用藍(lán)顏料及紫色顏料的混合物,特別是使用著色力高的有機(jī)顏料為好。此外,作為遮光劑,在不降低遮光性的范圍內(nèi),也可添加各種遮光劑,但為了得到高遮光性,遮光劑中的碳黑比例,優(yōu)選的是50重量%以上,更優(yōu)選的是60重量%以上,最優(yōu)選的是70重量%以上。作為碳黑以外的遮光劑。除了氧化鈦、四氧化鐵等的金屬氧化物粉、金屬硫化物粉、金屬粉之外,還可使用紅、藍(lán)、綠等顏料的混合物。另外,作為本發(fā)明的黑色膏的透射光的顏色,使用C光源或F10光源,在XYZ顯色系中,在原刺激Y為0.03≤Y≤0.3的條件下,色度坐標(biāo)(X,Y),對于光源的色度坐標(biāo)(X°、Y°),優(yōu)選的是(X-X°)2+(Y-Y°)2≤0.01、更優(yōu)選的是(X-X°)2+(Y-Y°)2<0.0025、最優(yōu)選的是(X-X°)2+(Y-Y°)2<0.0004。作為黑色膏的透射光的顏色測定方法,首先測定光線透射率。將黑色膏,以規(guī)定量涂敷在玻璃上,用分光光度計(jì)測定透射率的方法,將黑色膏放到玻璃色池中,用分光光度計(jì)測定透射率的方法。由光線透射光譜,計(jì)算C光源或F10光源的原刺激X、Y、Z,計(jì)算色度坐標(biāo)。作為樹脂溶液可使用聚酰亞胺前體、丙烯酸樹脂、PVA、明膠、聚酯、聚乙烯樹脂等的溶液。優(yōu)選的是具有比用于像素及保護(hù)膜的樹脂高的耐熱性,具有250℃以上的耐熱性的聚酰亞胺前體溶液是可取的。作為聚酰亞胺前體,最好是使用上述聚酰亞胺前體。因此,在聚酰亞胺前體中,最好使在可見光波長范圍內(nèi)的光吸能力高從而使黑底的遮光性能也變高。即,在膜厚2μm的聚酰乙胺膜中,XYZ顯色系的原刺激Y,優(yōu)選的是使用96以下的聚酰亞胺樹脂的,更優(yōu)選的是90以下,最優(yōu)選的是80以下。這些值,可通過測定在波長400-700nm的可視光的聚酰亞胺膜的光成透射率光譜來計(jì)算。具體地說,例如,作為四羧酸二酐,酸二酐殘基的吸電子性越高越好,優(yōu)選的是具有苯酮基類的酮型的、二苯醚基類的醚型的,具有苯基的,具有二苯磺酸基類的磺酸基型的。例如,苯均四酸二酐、3、3′,4、4′-苯酮四羧酸二酐、3、3′,4、4′-二苯基四羧酸二酐等。作為二胺,二胺殘基的給電子性越強(qiáng)越好、優(yōu)選的是具有二苯基、P-,P-取代或m-,p-取代結(jié)構(gòu)的二氨基二苯基醚、二苯氨基甲烷、萘基、苝基等的,4、4′,或3、4′二氨基二苯基醚、對苯二胺等。另外,優(yōu)選的是在這些芳香族環(huán)上具有取代硝基的結(jié)構(gòu)。作為黑色膏溶劑,通常,適宜使用N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺,N,N-二甲基甲酰胺等的酰胺系極性溶劑、內(nèi)酯系極性溶劑、二甲基磺化酰胺等,但為了提高碳黑的分散效果,優(yōu)選的是使用至少含有酰胺系極性溶劑的,更優(yōu)選的是使用酰胺系極性溶劑是主要成分的或酰胺系極性溶劑單元組成的溶劑的。在此,所謂的酰胺系極性溶劑是主成分的溶劑,是指由n種溶劑組成的混合溶劑的情況下,含有比(1/n)×100重量%多的溶劑。例如,在兩成分系的溶劑的情況下,是指酰胺系極性溶劑含有比50重量%多的情況,在三成分系的溶劑的情況下,是指酰胺系極性溶劑比33重量%多的情況。進(jìn)而,添加碳黑以外的遮光劑時(shí),為了提高遮光劑的分散效果,優(yōu)選的是至少再含有內(nèi)酯系極性溶劑。特別是使用松香樹脂酸作為分散劑時(shí)特別有效。所謂內(nèi)酯類,是指脂肪族環(huán)酯中碳原子數(shù)3-12的化合物,具體的例子,可舉出β-丙內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯、γ-戊內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、γ-己內(nèi)酯、ε-己內(nèi)酯等,但特別從聚酰亞胺前體的溶解性考慮,優(yōu)選的是γ-丁內(nèi)酯。為此,更優(yōu)選的是作成酰胺系極性溶劑和內(nèi)酯系極性溶劑的混合溶劑。作為除此以外的溶劑,為了提高涂敷性,優(yōu)選的是添加甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丙醇酸乙酯等蒸發(fā)速度更快的溶劑和表面張力為26-33達(dá)因/厘米的乙二醇或丙二醇的醚乙酸酯溶劑,優(yōu)選的是添加總?cè)軇┑?-25重量%、更優(yōu)選的是添加5-20重量%。具體地,有丙二醇甲基醚乙酸酯、3-甲基-3-甲氧丁基乙酸酯、乙二醇乙基醚乙酸酯、3-甲氧丁基乙酸酯等。另外更可取的是在添加了這些溶劑的溶液中,分散碳黑等遮光劑,可使分散時(shí)的發(fā)熱變小,難于產(chǎn)生凝膠化,提高了分散性。作為使碳黑等的遮光劑分散的方法,例如有使混合遮光劑、分散劑在樹脂溶液中混合后在三根輥機(jī)、砂磨機(jī)、球磨機(jī)等的分散機(jī)中分散的方法等。在使用碳黑以外的遮光劑的情況下,分別單獨(dú)分散各遮光劑后使這些混合的方法或者使碳黑與其他遮光劑分開、分別分散、調(diào)合的方法等。另外,作為樹脂,使用聚酰亞胺前體的情況下,為了防止分散中的聚酰亞胺前體間的反應(yīng)、由于遮光劑和聚酰亞胺前體的反應(yīng)引起的粘度上升、凝膠化等,更優(yōu)選的是首先遮光劑在溶劑中混合并進(jìn)行前分散后、再使聚酰亞胺前體混合或分散的方法。進(jìn)而,最優(yōu)選的是將碳黑或碳黑以外的遮光劑分別用適宜分散的溶劑、或含有其溶劑的聚酰亞胺前體進(jìn)行分散或混合的方法。另外,為了微分散遮光劑,優(yōu)選的是適宜地調(diào)節(jié)分散強(qiáng)度,分散時(shí)間等。作為黑色膏的流變特性,優(yōu)選的是用Casson流動方程的屈服值為0.1Pa以下,更優(yōu)選的是0.01Pa以下,最優(yōu)選的是0.001Pa以下。若遮光劑的分散穩(wěn)定性差,屈服值變大,遮光劑產(chǎn)生凝集,碳黑的遮光性降低,所以不可取。本發(fā)明的黑色膏,由于使用規(guī)定的碳黑,所以可得到低屈服值。若S=剪切應(yīng)力、D=剪切速度、τo=屈服值、μo=Casson粘度,流動方程式用式1表示時(shí),屈服值可用S1/2對于D1/2圖的S1/2軸的截距的平方求出[數(shù)1]S=TO+&mu;O&CenterDot;D]]>粘度應(yīng)根據(jù)涂敷方式適當(dāng)?shù)卣{(diào)制,優(yōu)選的是5-1000cP、更優(yōu)選的是8-150cP、最優(yōu)選的是10-100cP。另外,對于黑色膏,為提高遮光劑的分散性、可添加各種添加劑。除此以外,為了提高涂敷性及均勻性,可添加各種添加劑、表面活性劑等。接著,以在光透射性基板上,順次疊層樹脂黑底、像素、保護(hù)膜構(gòu)成液晶顯示元件用濾色器為例,加以說明。首先將黑色膏涂敷在光透射性基板上。作為光透射性基板,沒有特別限制,可使用石英玻璃-硼硅酸玻璃、表面涂硅層的堿石灰玻璃等的無機(jī)玻璃類、有機(jī)塑料膜或片等。涂敷方法,除了浸漬涂敷、輥涂之外,可使用抹涂機(jī)、旋轉(zhuǎn)器等的旋轉(zhuǎn)涂敷法。然后,通過熱風(fēng)干燥器、熱板等進(jìn)行干燥、半熟化。半熟化條件根據(jù)使用的聚酰亞胺前體的種類及涂敷量,而有若干不同,但通常是在100-180℃下,加熱1-60分鐘。在使用非感光性的聚酰亞胺前體時(shí),涂敷光致抗蝕膜,進(jìn)行預(yù)焙、使用光學(xué)掩膜進(jìn)行曝光。然后,使用顯像液,用浸漬、噴淋、漿液法等,連續(xù)進(jìn)行抗蝕膜的顯像及黑底圖形化。然后使用剝離液,用浸漬、噴淋、漿液法等進(jìn)行抗蝕膜的剝離。最后,為了酰亞胺化,在200-400℃下熱1-60分鐘,進(jìn)行熟化。另外,在黑底間,通常設(shè)置20-200μm左右的開口部,在后工序中,在該膏上形成像素。接著,在黑底的開口部形成復(fù)數(shù)色的像素。通常各像素的顏色是紅、藍(lán)、綠3色,通過著色劑進(jìn)行著色。作為用于像素的著色劑,可適宜地使用有機(jī)顏料、無機(jī)顏料、染料等。作為有機(jī)顏料,可適宜地使用酞花青系,アジレ-キ系、縮合偶氮系、喹吖系、蒽醌系、苝系、苝酮系等。另外,作為用于像素的樹脂,可使用環(huán)氧系樹脂、丙烯酸系、聚酰亞胺系樹脂、氨基甲酸乙酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚乙烯系樹脂、明膠等可染色的動物性蛋白樹脂等的感光性或非感光性的材料,優(yōu)選的是將著色劑分散或溶解在這些樹脂中,進(jìn)行著色。首先,涂敷含有著色劑的樹脂膏。除了浸漬涂敷,輥涂之外,可適宜地使用抹涂機(jī)、旋轉(zhuǎn)器等的旋轉(zhuǎn)涂敷法。然后,通過用熱風(fēng)及熱板等進(jìn)行干燥,在黑底上,全面地形成第1色著色層法。通常由于濾色器由復(fù)色的像素組成,所以用光刻法、除去不必要的部分,形成所希望的第1色的像素圖形。像素膜厚為0.5-3μm左右。再對該像素只進(jìn)行必要色的像素重復(fù),形成由復(fù)數(shù)色組成的像素,制造濾色器。然后,按照需要,使保護(hù)膜形成疊層。作為保護(hù)膜,有丙烯酸樹脂,環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅樹脂、聚酰亞胺樹脂,沒有特別限制。另外,除此以外,有預(yù)先在光透射性基板上形成圖形化的像素后,涂敷感光性的黑色膏,從先透射性基板側(cè)曝光,以像素作為掩膜使用,在像素間形成黑底的方法的所謂曝光方式等。最后,根據(jù)需要,可以用公知的方法形成ITO透明電極的疊層和圖形等。另外,本發(fā)明的液晶顯示元件用樹脂黑底如上所述,除了設(shè)在液晶顯示元件的濾色器側(cè)上外,也可設(shè)在相反方向的基板側(cè)。例如,在TFT-LCD情況下,設(shè)在TFT矩陣變換電路陣列基板側(cè),而在MIM-LCD情況下,設(shè)在MIM矩陣變換電路陣列基板側(cè)、在STN-LCD的情況下,也可設(shè)在相反方向的條狀電極基板側(cè)。在制造裝設(shè)具有這樣制造的樹脂黑底的濾色器的液晶顯示元件時(shí),可通過以下方法進(jìn)行。首先在濾色器上形成液晶定向膜,進(jìn)行拋光處理。同樣地形成定向膜,與進(jìn)行拋光處理的相對的電極組合。然后,通過在電極間注入液晶,進(jìn)行液晶池的組裝,得到在液晶盒內(nèi)部具有上述濾色器的彩色液晶顯示元件。這樣制造的液晶顯示元件,與其他的黑底比較,主要是其黑底的反射率低,另外,由于中性黑作用,表示了如下優(yōu)良顯示特性(1)即使在明光的場所,顯示的反差也不降低(容易看見)。(2)可鮮明地看到紅、綠、藍(lán)的著色。(3)略帶黑色。(4)映入背景的色少。(5)沒有反射的色。以下通過實(shí)施例詳細(xì)說明本發(fā)明,但是本發(fā)明的解釋不受這些實(shí)施例的限制。聚酰亞胺前體溶液的制造。將3、3′,4、4′-二苯基四羧酸二酐147g與N-甲基-2-吡咯烷酮775g一起同時(shí)加入到反應(yīng)器中,而后添加4、4′-二氨基二苯基醚95.10g及雙(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷6.2g,在60℃下反應(yīng)3小時(shí),得到粘度600泊(25℃)的聚酰亞胺的前體溶液。平均聚合度約27,兩末端具有氨基。將其放置在無堿玻璃基板上(日本電氣(株)制、OA-2R),用旋轉(zhuǎn)器加工,涂成2μm厚的膜,在80℃下熱風(fēng)干燥10分鐘后,在120℃下進(jìn)行20分鐘半熟化,在300℃下進(jìn)行30分鐘熟化。此聚酰亞胺膜的原刺激Y是95。實(shí)施例1將具有下述組成的碳黑粉基料,藍(lán)顏料粉基料用均化器以7000rpm進(jìn)行30分鐘分散后,分別混合全量,通過過濾除去玻璃珠,調(diào)制成黑色膏。黑色膏的粘度是30cP、屈服值是2.0×10-4Pa。作為遮光劑,對于茶色碳黑的互補(bǔ)色顏料使用藍(lán)色顏料。(1)碳黑粉基料碳黑(PH值2.8,平均一次粒徑28nm、平均二次粒徑55nm,爐黑)4.6份聚酰亞胺前體溶液23.0份N-甲基吡咯烷酮61.4份玻璃珠90份(2)藍(lán)色顏料粉基料顏料藍(lán)-152.2份聚酰亞胺前體溶液23.0份Abieticacid0.2份γ-丁內(nèi)酯63.6份玻璃珠90.0份無堿玻璃基板上(日本電氣(株)制.OA-2),用旋轉(zhuǎn)器加工,在80℃下熱風(fēng)干燥10分鐘后,在120℃下進(jìn)行20分鐘半熟化。而后用旋轉(zhuǎn)器涂布正片型保護(hù)膜(ShipleyMicropositRc10030cp)后,在80℃下干燥20分鐘。使用加能(株)制曝光機(jī)PLA-501F通過光掩膜進(jìn)行曝光,用堿性顯像液(ShipleyMicroposit351)同時(shí)進(jìn)行正片型保護(hù)膜顯像及聚酰亞胺前體的刻蝕后,用甲基溶纖醋酸酯進(jìn)行剝離。進(jìn)而在300℃下進(jìn)行30分鐘熟化,這樣設(shè)置成0.98μm厚,開口部為縱向240μm,橫向60μm的格子狀黑底。接著,作為紅、綠、藍(lán)顏料是分別使用用ColorInderNo.65300PigmentRed177表示的二蒽醌系顏料、用ColorInderNo.74265PigmentGreen36表示的酞花青綠系顏料、用ColorInderNo.74160PigmentBlue154表示的酞花青藍(lán)系顏料。在聚酰亞胺前體溶液中分別混合分散上述顏料后,得到紅、綠、藍(lán)三種著色膏狀物。首先,在光透射性的玻璃基板上形成黑底面?zhèn)韧坎季G色膏,在80℃下熱風(fēng)干燥10分鐘后,在120℃下進(jìn)行20分鐘半熟化。而后,用旋轉(zhuǎn)器涂布正片型保護(hù)膜(ShipleyMicropositRC10030cp)后,在80℃下干燥20分鐘。通過光掩膜進(jìn)行曝光,用堿性顯像液(ShipleyMicroposit351)同時(shí)進(jìn)行正片型保護(hù)膜顯像及聚酰亞胺前體的刻蝕后,用甲基溶纖醋酸酯剝離正片型保護(hù)膜、得到寬約90μm,寬向間距300μm的縱方向?yàn)闂l狀的綠色像素。進(jìn)而,在300℃下進(jìn)行30分鐘熟化,這樣設(shè)置成1.5μm厚的像素層。水洗后,同樣地形成三色像素間隔10μm的條狀紅、藍(lán)的像素。接著,疊層保護(hù)膜。作為保護(hù)膜是通過以下方法得到即在甲基三甲氧基硅烷中加入醋酸,加水分解得到有機(jī)硅烷縮合物。將3,3′,4,4′-苯酮四羧酸二酐和3-氨基丙基三乙氧基硅烷在與N-甲基-2-吡咯烷酮溶劑中以1∶2的摩爾比混合,進(jìn)行反應(yīng)得到具有亞氨基的縮合物。將上述有機(jī)硅烷縮合物和具有亞氨基的縮合物及N-甲基-2-吡咯烷酮以5∶2∶4重量比的混合物涂布在形成紅、綠、藍(lán)有機(jī)色層的基體上,熟化后得到由聚酰亞胺改性有機(jī)硅聚合物組成的3.0μm厚的保護(hù)層。此外,黑底的遮光性幾乎不依賴于濃度,在波長430-640nm中,是2.5-2.8(光學(xué)密度/μm),此時(shí)在波長400-700nm的原刺激值是0.40。實(shí)施例2將具有下述組成的碳黑粉基料、紫顏料粉基料、藍(lán)顏料粉基料分別用均化器以7000rpm進(jìn)行30分鐘分散后,分別混合全量,通過過濾除去玻璃珠,調(diào)制成黑色膏。黑色膏的粘度是33cp、屈服值是1.0×10-4pa。作為遮光劑,對于茶色碳黑的互補(bǔ)色顏料使用藍(lán)色顏料。(1)碳黑分基料爐黑(pH值3.5、平均一次粒徑32nm、平均二次粒徑60nm)2.3份聚酰亞胺前體溶液8.0份N-甲基吡咯烷酮61.2份玻璃珠71.5份(2)紫顏料粉基料紫羅藍(lán)-230.3份聚酰亞胺前體溶液1.2份γ-內(nèi)酯2.2份玻璃珠3.7份(3)藍(lán)顏料粉基料顏料藍(lán)-151.1份Abieticacid0.1份聚酰亞胺前體溶液4.9份γ-內(nèi)酯8.8份玻璃珠14.9份以下與實(shí)施例同樣地得到濾色器,但是黑底的膜厚是0.75μm。黑底的遮光性幾乎與波長無關(guān),波長430-640nm中,是3.10-3.4(光學(xué)密度/μm)此時(shí)在波長400-700nm的原刺激值Y是0.32。實(shí)施例3將具有下述組成的碳黑粉基料、紫顏料粉基料、藍(lán)顏料粉基料分別用均化器以7000rpm進(jìn)行30分鐘分散后,分別混合全量,通過過濾除去玻璃珠,調(diào)制成黑色膏。黑色膏的粘度是25cp、屈服值是4.7×10-4pa。作為遮光劑,對于茶色碳黑的互補(bǔ)色顏料使用藍(lán)色顏料。(1)碳黑粉基料碳黑(pH值6.0、平均一次粒徑26nm、平均二次粒徑5nm、爐黑)2.3份聚酰亞胺前體溶液6.6份N-甲基吡咯烷酮61.2份玻璃珠71.5份(2)紫顏料粉基料紫羅藍(lán)-230.3份聚酰亞胺前體溶液1.0份γ-內(nèi)酯2.2份玻璃珠3.7份(3)藍(lán)顏料粉基料顏料藍(lán)-151.1份Abieticacid0.1份聚酰亞胺前體溶液4.0份γ-內(nèi)酯8.8份玻璃珠14.9份以下與實(shí)施例1同樣地得到濾色器。但是黑底的膜厚是0.66μm。黑底的遮光性幾乎與波長無關(guān),波長430-640nm中,是3.5-3.8(光學(xué)密度/μm)此時(shí)在波長400-700nm的原刺激值Y是0.33。實(shí)施例4與實(shí)施例3同樣地得到濾色器。但是黑底的膜厚是0.95μm。黑底的遮光性幾乎與波長無關(guān),波長430-640nm中,是3.5-3.8(光學(xué)密度/μm)此時(shí)在波長400-700nm的原刺激值Y是0.25。實(shí)施例5將具有下述組成的碳黑粉基料、藍(lán)顏料粉基料用均化器以7000rpm進(jìn)行30分鐘分散后,分別混合全量,通過過濾除去玻璃珠,調(diào)制成黑色膏。黑色膏的粘度是32cp、屈服值是1.0×10-4pa。作為遮光劑,對于茶色碳黑的互補(bǔ)色顏料使用藍(lán)色顏料。(1)碳黑粉基料碳黑([COOH]=0.004、平均一次粒徑26nm、平均二次粒徑57nm、爐黑)4.6份聚酰亞胺前體溶液23.0份N-甲基吡咯烷酮61.4份玻璃珠90.0份(2)藍(lán)顏料粉基料顏料藍(lán)-152.2份聚酰亞胺前體溶液23.0份Abieticacid0.2份γ-丁內(nèi)酯63.6份玻璃珠90.0份以下與實(shí)施例1同樣地得到濾色器。但是黑底的遮光性幾乎與波長無關(guān),波長430-640nm中,是2.5-2.8(光學(xué)密度/μm)此時(shí)在波長400-700nm的原刺激值Y是0.40。實(shí)施例6將具有下述組成的碳黑粉基料、紫顏料粉基料、藍(lán)顏料粉基料分別用均化器以7000rpm進(jìn)行30分鐘分散后,分別混合全量,通過過濾除去玻璃珠,調(diào)制成黑色膏。黑色膏的粘度是25cp、屈服值是5.0×10-5pa。作為遮光劑,對于茶色碳黑的互補(bǔ)色顏料使用藍(lán)色顏料。(1)碳黑粉基料碳黑([COOH]=0.005、平均一次粒徑30nm、平均二次粒徑60nm、爐黑)2.3份聚酰亞胺前體溶液8.0份N-甲基吡咯烷酮61.2份玻璃珠71.5份(2)紫顏料粉基料紫羅藍(lán)-230.3份聚酰亞胺前體溶液1.2份γ-內(nèi)酯2.2份玻璃珠3.7份(3)藍(lán)顏料粉基料顏料藍(lán)-151.1份Abieticacid0.1份聚酰亞胺前體溶液4.9份γ-內(nèi)酯8.8份玻璃珠14.9份以下與實(shí)施例1同樣地得到濾色器但是黑底的膜厚是0.75μm。黑底的遮光性幾乎與波長無關(guān),波長430-640nm中,是3.1-3.4(光學(xué)密度/μm)此時(shí)在波長400-700nm的原刺激值Y是0.32。實(shí)施例7除了變更成具有下列組成的碳黑粉基料外,其他與實(shí)施例6相同調(diào)制成黑色膏。黑色膏的粘度是27cp、屈服值是7.0×10-4pa。(1)碳黑粉基料碳黑([SO3H]=0.005、平均一次粒徑25nm、平均二次粒徑55nm、爐黑)2.3份聚酰亞胺前體溶液8.0份N-甲基吡咯烷酮61.2份玻璃珠71.5份以下與實(shí)施例1同樣地得到濾色器。但是黑度的遮光性幾乎與波長無關(guān),波長430-640nm中,是3.1-3.4(光學(xué)濃度/μm)此時(shí)在波長400-700nm的原刺激值Y是0.32。比較例1除了使用下述碳黑以外,與實(shí)施例1同樣地得到濾色器。碳黑(pH值8.0、平均一次粒徑30nm、平均二次粒徑80nm、爐黑)4.6份黑色膏的粘度是55cp、屈服值是0.25pa。與實(shí)施例1相比黑底的遮光性,在波長430-640nm中,是1.9-2.3(光學(xué)濃度/μm),增加了波長的依賴性,而且遮光性也下降,是不合格的。此時(shí)在波長400-700nm的原刺激值Y是0.70。比較例2將具有下述組成的碳黑粉基料用均化器以7000rpm進(jìn)行30分鐘分散后,分別混合全量,通過過濾除去玻璃珠,調(diào)制成黑色膏。黑色膏的粘度是55cp、屈服值是0.2pa。作為遮光劑,只使用茶色的碳黑。(1)碳黑粉基料碳黑(pH值2.8、平均一次粒徑30nm、平均二次粒徑80nm、爐黑)4.6份聚酰亞胺前體溶液57.0份N-甲基吡咯烷酮120.0份玻璃珠180.0份與實(shí)施例1同樣地得到濾色器。但是黑底的膜厚是1.4μm。黑底的遮光性與波長的依賴性很強(qiáng),長波長側(cè)的遮光性下降,波長430-640nm的遮光性是1.5-2.2(光學(xué)密度/μm),為不合格。此時(shí)在波長400-700nm的原刺激值Y是0.3。比較例3除了使用下述碳黑以外,與實(shí)施例1同樣地得到濾色器碳黑([COOH]≤0.001、[OH]≤0.001、[SO3H]≤0.001、平均一次粒徑55nm、平均二次粒徑110nm、爐黑)4.6份黑色膏的粘度是60cp、屈服值是0.30Pa。與實(shí)施例1相比黑底的遮光性,在波長430-640nm中,是1.9-2.3(光學(xué)密度/μm),遮光性下降,不合格。此時(shí)在波長400-700nm的原刺激值Y是0.80。比較例4將具有下述組成的碳黑粉基料用均化器以7000rpm進(jìn)行30分鐘分散后,分別混合全量,通過過濾除去玻璃珠,調(diào)制成黑色膏。黑色膏的粘度是500cp、屈服值是0.2pa。作為遮光劑,只使用茶色的碳黑。(1)碳黑粉基料碳黑([COOH]≤0.001、[OH]≤0.001、[SO3H]≤0.001、平均一次粒徑55nm、平均二次粒徑110nm、爐黑)4.6份聚酰亞胺前體溶液57.0份N-甲基吡咯烷酮120.0份玻璃珠180.0份與實(shí)施例1同樣地得到濾色器。但是黑底的膜厚是1.4μm。黑底的遮光性與波長的依賴性很強(qiáng),長波長側(cè)的遮光性下降,波長430-640nm中的遮光性1.5-2.2(光學(xué)密度/μm),為不合適。此時(shí)在波長400-700nm的原刺激值Y是0.3。表1-1中列舉了各實(shí)施例、比較例所使用的碳黑pH值、平均一次粒徑、平均二次粒徑、有無互補(bǔ)色顏料以及得到的黑膏粘度、屈服值、單位膜厚遮光性、遮光性與波長的依賴性。表1-2中列舉了各實(shí)施例、比較例所使用的碳黑的羧基濃度[COOH]、羥基濃度[OH]、磺酸基濃度[SO3H]、平均一次粒徑、平均二次粒徑、有無互補(bǔ)色顏料以及得到的黑膏粘度、屈服值、單位膜厚遮光性、遮光性與波長的依賴性。表2表示在C光源中各樹脂黑底的透射光色度坐標(biāo)。表3表示從背后照射光時(shí)各樹脂黑底的透射光色度坐標(biāo)。表4表示從背后照射光時(shí)在各主波長的各樹脂黑底的光線透射率。表5表示在C光源中各黑色膏的透射光色度坐標(biāo)。表1-2<><p>表2C光源黑底(xo-x)2+(yo-y)2xoxoxy實(shí)施例10.310.320.320.370.003實(shí)施例20.310.320.300.310.000實(shí)施例30.310.320.300.310.000實(shí)施例40.310.320.290.300.001實(shí)施例50.310.320.320.370.003實(shí)施例60.310.320.300.310.000實(shí)施例70.310.320.300.310.000比較例20.310.320.500.420.046比較例40.310.320.500.420.046</table></tables>表3背照光黑底(xo-x)2+(yo-y)2xoyoxy實(shí)施例10.340.370.350.420.003實(shí)施例20.340.370.360.360.001實(shí)施例30.340.370.360.360.001實(shí)施例40.340.370.370.370.001實(shí)施例50.340.370.350.420.003實(shí)施例60.340.370.360.360.001實(shí)施例70.340.370.360.360.001比較例20.340.370.490.440.027比較例40.340.370.490.440.027</table></tables>表4<p>比較裝有用上述方法制造的樹脂黑底濾色器的液晶顯示元件(TFT(薄膜晶體管)型)和鉻黑底、二層鉻黑底及作為比較的CRT(彩色陰極射線管)的反差比(易見度;一般是以白亮度/黑亮度來定義的,但是有反射光時(shí)要用(白亮度+反射)/(黑亮度+反射)表示)對于室內(nèi)照度的依賴性(第1圖)。亮度是用トプコン黑底-5或黑底-7進(jìn)行測定。室內(nèi)照度高時(shí),裝有樹脂黑度濾色器的液晶顯示元件的反差比下降少,在明亮的場所也很容易看見顯示。這種裝有用上述視感的樹脂黑底濾色器的液晶顯示元件,其特征如下(1)可以鮮明地看見紅、綠、藍(lán)的著色、(2)略帶黑色、(3)映入背景的色少、(4)沒有反射的色。另外,100名人員進(jìn)行了監(jiān)視調(diào)查,從統(tǒng)計(jì)數(shù)字上證實(shí)了裝有用上述視感的樹脂黑底濾色器的液晶顯示元件的特征。本發(fā)明的濾色器,通過在上述樹脂中分散特定的遮光劑,可以得到具有色特性優(yōu)良黑底液晶顯示元件的濾色器,得到顯示高的液晶顯示元件。權(quán)利要求1.一種樹脂黑底,其特征是在使遮光劑分散在樹脂中的樹脂黑底中,作為遮光劑使用下述(A)-(D)中至少一種碳黑(A)pH值是6.5以下。(B)表面的羧基濃度[COOH],用相當(dāng)于全碳原子摩爾比表示為0.001<[COOH]。(C)表面的羥基濃度[OH]用相當(dāng)于全碳原子摩爾比表示為0.001<[OH](D)表面的磺酸基濃度[SO3H],用相當(dāng)于全碳原子摩爾比表示為0.001<[SO3H]。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂黑底,其特征是該遮光劑的平均一次粒徑是5至40nm。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂黑底,其特征是該遮光劑的平均二次粒徑是5至100nm。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂黑底,其特征是作為該遮光劑是含有碳黑和對于碳黑有互補(bǔ)色的顏料。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的樹脂黑底,其特征是對于碳黑有互補(bǔ)色的顏料是藍(lán)色和/或紫色顏料。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂黑底,其特征是碳黑在遮光劑中占有的比例是50重量%以上。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂黑底,其特征是該樹脂為聚酰亞胺。8.一種黑色膏,其特征是在使遮光劑分散在樹脂中的黑色膏中,作為遮光劑使用下述(A)-(D)中至少一種碳黑,(A)pH值是6.5以下。(B)表面的羧基濃度[COOH]用相當(dāng)于全碳原子摩爾比表示為0.001<[COOH]。(C)表面的羥基濃度[OH]用相當(dāng)于全碳原子摩爾比表示為0.001<[OH]。(D)表面的磺酸基濃度[SO3H]用相當(dāng)于全碳原子摩爾比表示為0.001<[SO3H]。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的黑色膏,其特征是該遮光劑的平均一次粒徑是5至40nm。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的黑色膏,其特征是該遮光劑的平均二閃粒徑是5至100nm。11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的黑色膏,其特征是作為該遮光劑是含有碳黑和對于碳黑有互補(bǔ)色的顏料。12.根據(jù)權(quán)利要求8所述的黑色膏,其特征是對于碳黑有互補(bǔ)色的顏料是藍(lán)色和/或紫色顏料。13.根據(jù)權(quán)利要求8所述的黑色膏,其特征是碳黑在遮光劑中占有的比例是50重量%以上。14.根據(jù)權(quán)利要求8所述的黑色膏,其特征是該樹脂為聚酰亞胺。15.根據(jù)權(quán)利要求8所述的黑色膏,其特征是以N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中選出的胺系極性溶劑作為溶劑的主成分。16.根據(jù)權(quán)利要求8所述的黑色膏,其特征是至少含有內(nèi)酯系溶劑。17.根據(jù)權(quán)利要求8所述的黑色膏,其特征是至少含有表面張力為26至33達(dá)因/cm的乙二醇或丙二醇的醚乙酸酯溶劑。18.根據(jù)權(quán)利要求8所述的黑色膏,其特征是按照Casson的流動方程式,屈服值是0.1pa以下。19.根據(jù)權(quán)利要求11所述的黑色膏,其特征是粘度是5-1000cp。20.一種濾色器,其特征是含有權(quán)利要求1所述的樹脂黑底。21.一種液晶顯示元件,其特征是裝有權(quán)利要求20所述的濾色器。全文摘要裝有濾色器的液晶顯示元件。濾色器含有將遮光劑分散在樹脂中構(gòu)成的樹脂黑底和將遮光劑分散在樹脂溶液中而成的黑色膏。遮光劑采用至少滿足下述條件中一種的碳黑。(A)pH小于6.5(B)表面的羧基濃度[COOH]>0.001(C)表面的羥基濃度[OH]>0.001(D)表面的磺酸基濃度[SO文檔編號C08K3/04GK1165304SQ96110340公開日1997年11月19日申請日期1996年4月27日優(yōu)先權(quán)日1995年4月28日發(fā)明者井上敬二郎,富田文雄,后藤哲哉申請人:東麗株式會社
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