專利名稱：含有抗靜電劑的含鹵聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有抗靜電劑的含鹵聚合物特別是聚氯乙烯(PVC)，涉及含聚氧亞烷和無機(jī)鹽的添加劑混合物以及涉及制備抗靜電的含鹵聚合物的方法。
許多聚合物因此也是含鹵聚合物的缺點(diǎn)是它們易于帶靜電；一旦有電荷存在，由于聚合物的導(dǎo)電性差，這些電荷不能足夠迅速地消除。但是，除了審美原因外，安全方面的原因也要求迅速消除電荷?？商峒暗膯栴}和危險性的例子如下聚合物表面粘上污物；人體與聚合物接觸而帶電；由于薄膜粘在一起造成損壞；聚合物粉末結(jié)塊以及由于強(qiáng)放電產(chǎn)生火花接著引燃灰塵或溶劑/空氣混合物，它可再次引起猛烈爆炸。
靜電電荷常常用提高表面導(dǎo)電性的物質(zhì)來抵銷。但是，這些物質(zhì)有這樣一個缺點(diǎn)在低的大氣濕度下它實(shí)際上不起作用，這就是為什么研究能提高體積導(dǎo)電性物質(zhì)的原因。但是，已知提高體積導(dǎo)電性的物質(zhì)如炭黑或金屬粉對聚合物的機(jī)械性能有不良影響，并且不能用于透明的聚合物。另外，對添加劑在生態(tài)上是可接受的這一要求不斷增長。
有關(guān)抗靜電添加劑以及帶靜電的機(jī)理的進(jìn)一步信息如在以下文獻(xiàn)給出“Plastics Additives Handbook”，edited by Gchter andH.Müller，Hanser Verlag，3rd Edition，1990，pages 749-775。
對同時有高的熱穩(wěn)定性的抗靜電添加劑體系仍有需要。特別是，需要甚至在低的大氣濕度下仍有效的，在生態(tài)上可接受的添加劑體系，從而尤其提高聚合物的體積導(dǎo)電性。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，某些聚氧亞烷與選擇的無機(jī)鹽組合可為含鹵聚合物提供了極好的抗靜電作用和良好的熱穩(wěn)定性。
因此，本發(fā)明涉及含有以下組分的組合物(a)含鹵聚合物；(b)下式的聚氧亞烷基R1-O〔CH(R3)-CH2-O-〕n-〔CH2-〔CH(OH)〕p-CH2-O〕q-〔C(O)〕r-R2(I)，式中R1為氫，、C1-C24烷基、C2-C24鏈烯基、CH2＝CH-C(O)或CH2＝CCH3-C(O)，R2為C1-C24烷基，C2-C24鏈烯基、CH2-COOH或N(C1-C8烷基)3Hal，R3為H或CH3，Hal為Cl、Br或I，n為≥2，p為1-6，q和r各自獨(dú)立為0或1；以及(c)式{MZ+aA(az/b)-b}的無機(jī)鹽，式中M為Z價堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或鋅陽離子，a和b各自獨(dú)立為1-6，A為無機(jī)質(zhì)子酸或硫的有機(jī)含氧酸的陰離子；其中組合物不含高氯酸銨。
含鹵聚合物優(yōu)選為含氯聚合物，如氯乙烯的聚合物；在其結(jié)構(gòu)中含氯乙烯單元的乙烯基樹脂，如氯乙烯和脂族酸的乙烯基酯特別是醋酸乙烯酯的共聚物，氯乙烯與丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯以及與丙烯腈的共聚物，氯乙烯與二烯化合物和不飽和二元羧酸或其酸酐的共聚物，如氯乙烯與馬來酸二乙酯，富馬酸二乙酯或馬來酸酐的共聚物，氯乙烯的后氯化聚合物和共聚物，氯乙烯和偏氯乙烯與不飽和醛、酮等(如丙烯醛、丁烯醛、甲基乙烯基酮、甲基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚等)的共聚物；偏氯乙烯聚合物和它與氯乙烯和其他可聚合化合物的共聚物；氯乙酸乙烯酯和二氯二乙烯基醚的聚合物；醋酸乙烯酯的氯化聚合物，丙烯酸的氯化聚合酯和α-取代的丙烯酸的氯化聚合酯；氯化苯乙烯(如二氯苯乙烯)的聚合物；氯化橡膠；氯化的乙烯聚合物；聚二氯乙烯；氯丁二烯的聚合物和后氯化聚合物以及它們與氯乙烯、氫氯化橡膠和氯化的氫氯化橡膠的共聚物；以及上述聚合物彼此的混合物或與其他可聚合的化合物的混合物。
還包括PVC與EVA、ABS和MBS的接枝聚合物。優(yōu)選的基質(zhì)還包括上述的均聚物和共聚物(特別是氯乙烯均聚物)與其他熱塑性和/或彈性聚合物的混合物，特別是與ABS、MBS、NBR、SAN、EVA、CPE、MBAS、PMA、PMMA、EPDM和聚內(nèi)酯的共混料。
而且優(yōu)選懸浮聚合物、本體聚合物和乳液聚合物。
特別優(yōu)選的含氯聚合物是聚氯乙烯，特別是懸浮聚合物或本體聚合物。
就本發(fā)明來說，PVC也指PVC與可聚合的化合物如丙烯腈、醋酸乙烯酯或ABS的共聚物或接枝聚合物，這些聚合物可為懸浮聚合物、本體聚合物或乳液聚合物。優(yōu)選PVC均聚物，還有與聚丙烯酸酯的組合。
通常，按本發(fā)明可作為組分(b)的下式聚氧亞烷是已知的R1-O-〔CH(R3)-CH2-O-〕n-〔CH2-〔CH(OH)〕p-CH2-O〕q-〔C(O)〕r-R2(I)，式中R1為H、C1-C24烷基、C2-C24鏈烯基、CH2＝CH-C(O)或CH2＝CCH3-C(O)，R2為C1-C24烷基、C2-C24鏈烯基、CH2-COOH或N(C1-C8烷基)3Hal，R3為H或CH3，Hal為Cl、Br或I，n為≥2，p為1-6，q和r各自獨(dú)立為0或1。
在式(I)的化合物中任何C1-C24烷基取代基可為以下基團(tuán)，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基和相應(yīng)的支化異構(gòu)體。
在式(I)化合物中的任何C1-C24鏈烯基取代基由上述烷基衍生得到，雙鍵優(yōu)選在碳鏈的中部。優(yōu)選的鏈烯基是油烯基。如果r為1，鏈烯基R2還優(yōu)選為CH2＝CH-或CH2＝CCH3-。
在式(I)的化合物中，R1優(yōu)選為H或C1-C4烷基，特別優(yōu)選H。
在式(I)的化合物中，R2優(yōu)選為C6-C20烷基、C6-C20鏈烯基或N(C1-C8烷基)3Cl，特別優(yōu)選C6-C20烷基或C6-C20鏈烯基。
在式(I)的化合物中，Hal優(yōu)選為Cl。
在式(I)的化合物中，n優(yōu)選為2-20，特別優(yōu)選為2-14。
在式(I)的化合物中，p優(yōu)選為2-6，特別優(yōu)選為4。
在式(I)的化合物中，q優(yōu)選為0或1，特別優(yōu)選0，而r優(yōu)選為1。
優(yōu)選聚丙二醇月桂酯、聚丙二醇油烯基酯、聚丙二醇甲基二乙基氯化銨、聚乙二醇單甲基醚、聚乙二醇二甲基醚、聚乙二醇月桂酯、聚乙二醇油烯基酯、聚乙二醇油烯基醚、聚乙二醇脫水山梨醇單月桂酯、聚乙二醇硬脂基酯、聚乙二醇聚丙二醇月桂醚和聚乙二醇月桂醚羧酸。特別優(yōu)選聚乙二醇油烯基醚，特別是聚乙二醇月桂酯。
特別優(yōu)選這樣的式(I)化合物，其中R1為H，R2為C6-C20烷基或C6-C20鏈烯基，R3為H或CH3，n為2-14，q為0，r為1。
按本發(fā)明可用作組分(b)的式(I)化合物的用量以含鹵聚合物為100份重計為0.1-50份重，優(yōu)選0.1-30份重，特別優(yōu)選0.1-20份重。
通常，按本發(fā)明可用作組分(c)的式{MZ+aA(az/b)-b}的無機(jī)鹽是已知的，式中M為Z價的堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或鋅陽離子，a和b各自獨(dú)立為1-6，A為無機(jī)質(zhì)子酸的陰離子或硫的有機(jī)含氧酸的陰離子。
堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或鋅陽離子M優(yōu)選由金屬Li、Na、K、Cs、Ca、Mg、Sr、Ba和Zn得到。特別是M由金屬Li、Na、K、Ca、Mg和Zn得到。
A是無機(jī)質(zhì)子酸的陰離子或硫的有機(jī)含氧酸的陰離子，還包括不以游離形式存在的酸，而僅以其鹽的形式存在。A優(yōu)選由無機(jī)含氧酸、無機(jī)復(fù)雜酸和硫的有機(jī)含氧酸得到?？商岬降睦邮侨缦玛庪x子高氯酸根、六氟磷酸根、三氟甲磺酸根、四氟硼酸根和全氟丁磺酸根。
組分(c)特別優(yōu)選為選自以下的無機(jī)鹽LiClO4、LiCF3SO3、NaClO4、NaCF3SO3、KClO4、KPF6、KCF3SO3、KC4F9SO3、CaClO4、CaPF6、CaCF3SO3、Mg(ClO4)2、Mg(CF3SO3)2、ZnClO4、ZnPF6和CaCF3SO3。
在組合物中的無機(jī)鹽(c)特別優(yōu)選為NaClO4或KPF6。
按本發(fā)明可用作組分(c)的無機(jī)鹽可使用的數(shù)量按100份重含鹵聚合物計為小于10份重，優(yōu)選小于5份重，特別優(yōu)選0.01-3份重。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，組分(b)與(c)的重量比為1∶1至100∶1。
含鹵聚合物優(yōu)選為軟質(zhì)的含鹵聚合物。按ASTM D883-93，軟質(zhì)聚合物是在23℃、相對濕度50％下其彈性模量小于700MPa的聚合物，測量如按ASTM D747、D638或D882(1993)中描述的方法進(jìn)行。軟質(zhì)含鹵聚合物通常含一種或多種增塑劑。工業(yè)上重要的增塑劑是有機(jī)增塑劑。
此外，軟質(zhì)含鹵聚合物由于含有增塑劑，適合于生產(chǎn)軟質(zhì)含鹵聚合物制品。這些制品例如包括電纜和金屬線保護(hù)層、屋頂保護(hù)層、裝飾薄膜、泡沫材料、農(nóng)用保護(hù)層、office foils、汽車用膜(包括聚氨酯泡沫襯里材料)、管子、密封型材等。
適合的有機(jī)增塑劑的例子為如下幾類A)鄰苯二甲酸酯類這些增塑劑的例子是鄰苯二甲酸二甲酯、二乙酯、二丁酯、二己酯、二(2-乙基己基)酯、二正辛酯、二異辛酯、二異壬酯、二異癸酯、二異十三烷基酯、二環(huán)己基酯、二甲基環(huán)己基酯、二甲基乙二醇酯、二丁基乙醇酯、芐基丁基酯和二苯基酯以及鄰苯二甲酸酯的混合物，如主要由直鏈醇制得的鄰苯二甲酸C7-C9和C9-C11烷基酯、C6-C10正烷基酯和C8-C10正烷基酯。優(yōu)選鄰苯二甲酸二丁酯、二己酯、二(2-乙基己基)酯、二正辛酯、二異辛酯、二異壬酯、二異癸酯、二異十三烷基酯和芐基丁基酯以及所述的鄰苯二甲酸烷基酯的混合物。特別優(yōu)選鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、二辛酯、二異壬酯和二異癸酯。常用縮寫DOP(鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯)、DINP(鄰苯二甲酸二異壬酯)和DIDP(鄰苯二甲酸二異癸酯)。
B)脂族二羧酸酯類，特別是己二酸酯、壬二酸酯和癸二酸酯。
這些增塑劑的例子是己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二異辛酯(混合物)、己二酸二異壬酯(混合物)、己二酸二異癸酯(混合物)、己二酸芐基丁基酯、己二酸芐基辛基酯、壬二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯和癸二酸二異癸酯(混合物)。優(yōu)選己二酸二(2-乙基己基)酯和己二酸二異辛酯。
C)偏苯三酸酯類例如偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三異癸酯(混合物)、偏苯三酸三異十三烷基酯、偏苯三酸三異辛酯(混合物)和偏苯三酸三(C6-C8烷基)酯、三(C6-C10烷基)酯、三(C7-C9烷基)酯和三(C9-C11烷基)酯。最后提到的偏苯三酸酯通過偏苯三酸與適合的烷醇混合物酯化制得。優(yōu)選的偏苯三酸酯是偏苯三酸三(2-乙基己基)酯和所述的由烷醇混合物制得的偏苯三酸酯。常用的縮寫是TOTM(偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三(2-乙基己基)酯)、TIDTM(偏苯三酸三異癸酯)和TITDTM(偏苯三酸三異十三烷基酯)。
D)環(huán)氧增塑劑類如1，2-環(huán)氧化合物和環(huán)氧乙烷類；例子是環(huán)氧化聚丁二烯、環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻子油、環(huán)氧化魚油、環(huán)氧化牛脂、環(huán)氧硬脂酸甲基丁酯或2-乙基己酯、異氰脲酸三環(huán)氧丙酯、環(huán)氧化蓖麻油、環(huán)氧化向日癸油、3-(2-苯氧基)-1，2-環(huán)氧丙烷、雙酚A聚縮水甘油醚、乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物、二環(huán)戊二烯二環(huán)氧化物和3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯。
E)聚合物增塑劑這類增塑劑的定義及其例子在以下文獻(xiàn)給出“PlasticsAdditives”，edited by R.Gachter and H.Müller，Hanser Verlag，3rd edition，1990，page 393，chapter 5.9.6和“PVC Technology”，edited by W.V.Titow，4th Ed.，Elsevier Publ.，1984，pages165-170。為制備聚酯增塑劑最常用的原料是二元羧酸，如己二酸、鄰苯二甲酸、壬二酸和癸二酸；二元醇，如1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇和二甘醇；一元羧酸，如乙酸、己酸、辛酸、月桂酸、肉寇酸、棕櫚酸、硬脂酸、壬酸和苯甲酸；一元醇，如異辛醇、2-乙基己醇、異癸醇和C7-C9烷醇和C9-C11烷醇混合物。特別優(yōu)選的是由所述二元羧酸和一元醇制得的聚酯增塑劑。
F)磷酸酯類這類酯的定義在上述手冊“Plastics Additives”第5.9.5章第390頁給出。這些磷酸酯類的例子是磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基丁基)酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三氯乙酯、磷酸(2-乙基己基)二苯酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯和磷酸三(二甲苯基)酯。優(yōu)選磷酸三(2-乙基己基)酯和Reofos 50和95。
G)氯化烴類(石蠟烴)H)烴類I)單酯，如油酸丁酯、油酸苯氧乙酯、油酸四氫呋喃酯、單油酸甘油酯和烷基磺酸的酯。
J)乙二醇酯，如苯甲酸二甘醇酯。
G)-J)類增塑劑的定義和例子在以下手冊中給出“Plastics Additives”，edited by R.Gchter and Müller，Hanscr Verlag，1990，page 284，chapter 5.9.14.2(G類)和chapter 5.9.14.1(H類)。
“PVC Technology”，edited by W.V Totow，4th Ed.，Elsevier Publishers，1984，pages 171-173，chapter 6.10.2(G類)，page174，chapter 6.10.5(H類)，page 173，chapter 6.10.3(I類)和pages 173-174，chapter 6.10.4(J類)。
特別優(yōu)選A-G增塑劑，特別是A-F類，特別是這些類中優(yōu)選提到的那些增塑劑。
通常，使用5-120份重，特別是10-100份重A)、B)、C)和E)類增塑劑，0.5-30份重，特別是0.5-20份重D)類增塑劑和1-100份重，特別是2-80份重F)和G)類增塑劑。使用不同增塑劑的混合物也是可能的。
按100份重PVC計，增塑劑的總用量可為5-120份重，優(yōu)選10-100份重，特別優(yōu)選20-70份重。
新型的含鹵聚合物還可含有另外的添加劑。這些添加劑特別是屬于熱和/或光穩(wěn)定劑類。在這里熱穩(wěn)定性包括加工穩(wěn)定性和使用穩(wěn)定性(長期穩(wěn)定性)。對于熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員來說，這些添加劑是已知的，并且大部分可商購。例如，它們是無機(jī)或有機(jī)含鋅、鋇、鉛、鎘、鋁、鈣、鎂或稀土金屬的化合物、沸石、水滑石、片鈉鋁石、麥羥硅鈉石、水羥硅鈉石、水硅鈉石、含錫穩(wěn)定劑、1，3-二酮基化合物、多元醇、含氮化合物如β-氨基巴豆酸酯(如EP0465405第6頁第9-14行提到的)、α-苯基吲哚、吡咯、空間受阻胺(HALS)、二氫吡啶及其聚合物、環(huán)氧化物、苯酚類抗氧化劑(HANDBOOK OF PVCFORMULATING，E.J.Wickson，John Wiley & Sons，Inc.，1993，pp.505-515)、萘酚類、硫代磷酸酯類、填充劑(HANDBOOKOF PVC FORMULATING E.J.Wickson，John Wiley & Sons，Inc.，1993 pp 393-449)和增強(qiáng)材料(TASCHENBUCH derKUNSTSTOFF-ADDITIVE，R.Gachter & H.Müller，CarlHanser，1990，pp.549-615) (如碳酸鈣、氧化鎂、氫氧化鎂、硅酸鹽、玻璃纖維、滑石、高嶺土、白堊、云母、金屬氧化物和氫氧化物、炭黑或石墨)、亞磷酸鹽、鰲合劑(TASCHENBUCHder KUNSTSTOFF-ADDITIVE，R.Gachter & H.Müller，Carl Hanser，1990，pp.109-131)、光穩(wěn)定劑、UV吸收劑(HANDBOOK OF PVC FORMULATING E.J.Wickson，JohnWiley & Sons，Inc.，1993 pp.355-369)、潤滑劑(HANDBOOKOF PVC FORMULATING E.J.Wickson，John Wiley & Sons，Inc.，1993 pp.369-393)、沖擊改進(jìn)劑(IMPACT MODIFIERS FORPVC，J.T.Lutz & D.L.Dunkelberger，John Wiley & Sons，Inc.，1992)和加工助劑(TASCHENBUCH der KUNSTSTOFF-ADDITIVE，R.Gchter & H.Müller，Carl Hanser，1990，pp.505-524)，脂肪酸酯、石蠟、起泡劑(HANDBOOK OF PVCFORMULATING E.J.Wickson，John Wiley & Sons，Inc.，1993 pp.525-551)、光學(xué)增亮劑(TASCHENBUCH der KUNSTSTOFF-ADDITIVE，R.Gachter & H.M üller，Carl Hanser，1990，pp.807-821)、膠凝助劑、染料(HANDBOOK OF PVCFORMULATING E.J.Wickson，John Wiley & Sons，Inc.，1993pp.449-475)，顏料(TASCHENBUCH der KUNSTSTOFF-ADDITIVE，R.Gachter & H.Müller，Carl Hanser，1990，pp.663-735)，阻燃劑和消煙劑(HANDBOOK OF PVCFORMULATING E.J.Wickson，John Wiley & Sons，Inc.，1993 pp551-579)、消霧劑(HANDBOOK OF PVC FORMULATINGE.J.Wickson，John Wiley & Sons，Inc.，1993 pp.475-487)、殺菌劑、硫代二丙酸及其酯、二烷基二硫醚(HANDBOOK OF PVCFORMULATING E.J.Wickson，John Wiley & Sons，Inc.，1993 pp.515-525)、巰基羧酸酯、過氧化物、清除劑、改性劑和其他Lewis酸絡(luò)合劑。
如上描述的，優(yōu)選的抗靜電含鹵聚合物還含有至少一種無機(jī)含鋅、鋇、鎘、鋁、鈣、鎂或稀土金屬化合物，如氧化鋅、氫氧化鋅、氯酸鋅或硫化鋅或高堿性氧化鋅/氫氧化鋅加成化合物；或有機(jī)含鋅、鋇、鎘、鋁、鈣、鎂或稀土化合物，包括脂族飽和C2-C22羧酸鹽，脂族不飽和C3-C22羧酸鹽，脂族C2-C22羧酸鹽(它們至少被一個OH基取代或其鏈被至少一個O原子(含氧酸)隔斷)，有5-22個碳原子的環(huán)狀和雙環(huán)羧酸鹽，未取代的或被至少一個OH基和/或被C1-C16烷基取代的苯基羧酸鹽，未取代的或被至少一個OH基和/或至少一個OH基和/或C1-C16烷基取代的萘基羧酸鹽，苯基-C1-C16烷基羧酸鹽，萘基-C1-C16烷基羧酸鹽或未取代的或C1-C12烷基取代的酚鹽。
所述的金屬化合物可為不同化合物的混合物。優(yōu)選的是所謂的協(xié)合金屬皂混合物，例如Ca和Zn或Ba和Zn的金屬皂混合物。也可用涂覆到水滑石、沸石或片鈉鋁石上的有機(jī)含鋅、鋇、鎘、鋁、鈣、鎂或稀土金屬化合物，這方面也可參見DE-A-4031818。
作為一價羧酸的鋅、鋇、鎘、鋁、鈣、鎂或稀土鹽的例子可具體提到如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、新癸酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、肉寇酸、棕櫚酸、異硬脂酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸、9，10-二羥基硬脂酸、3，6-二氧雜庚酸、3，6，9-三氧雜癸酸、二十二烷酸、苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、二甲基羥基苯甲酸、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸、tolicacid、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、水楊酸、對叔辛基水楊酸和山梨酸的鹽；二價羧酸單酯的鋅鹽，如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、富馬酸、戊烷-1，5-二羧酸、己烷-1，6-二羧酸、庚烷-1，7-二羧酸、辛烷-1，8-二羧酸、3，6，9-三氧雜癸烷-1，10-二羧酸、聚乙二醇二羧酸(n＝10-12)、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸和羥基鄰苯二甲酸單酯的鹽；以及三價和四價羧酸的二酯和三酯，如苯連三酸、偏苯三酸、均苯四酸和檸檬酸的二酯和三酯，以及單和二酯化的磷酸金屬鹽或單酯化的亞磷酸的金屬鹽，如JP3275570中公開的。
優(yōu)選有機(jī)金屬化合物，特別是有7-18個碳原子的羧酸的有機(jī)金屬羧酸鹽(金屬皂)，例如苯甲酸鹽或烷羧酸鹽，優(yōu)選硬脂酸鹽、油酸鹽、月桂酸鹽、棕櫚酸鹽、二十二烷酸鹽、羥基硬脂酸鹽、二羥基硬脂酸鹽和(異)辛酸鹽，特別優(yōu)選硬脂酸鹽、油酸鹽、苯甲酸鹽、對叔丁基苯甲酸鹽和2-乙基己酸鹽。
有關(guān)適合的和優(yōu)選的鋁化合物的進(jìn)一步信息在US4060512中給出。在無機(jī)和有機(jī)鈣和鎂化合物中，優(yōu)選有機(jī)鈣和鎂化合物(特別是鈣皂和鎂皂)以及氧化鈣、氫氧化鈣和高堿性鈣化合物，例如在EP0446685、0394547和0279493中公開的。術(shù)語稀土化合物特別是指元素鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥、鑭和釔的化合物，優(yōu)選混合物，特別是與鈰的混合物。其他優(yōu)選的稀土化合物在EP-A-0108023中給出。
無機(jī)的或優(yōu)選有機(jī)的含鋅、鋇、鎘、鋁、鈣、鎂或稀土的化合物的用量按100份重含鹵聚合物計例如為0.001-10份重，優(yōu)選0.01-5份重，特別優(yōu)選0.1-3份重。
在本發(fā)明中也可使用無機(jī)的或有機(jī)的含鉛化合物，上述有關(guān)含鋅、鋇、鎘、鋁、鈣、鎂或稀土金屬化合物的信息同樣適用于無機(jī)或有機(jī)含鉛化合物。應(yīng)強(qiáng)調(diào)的是三元硫酸鉛、二元亞磷酸鉛、二元鄰苯二甲酸鉛、二元碳酸鉛和中性或二元硬脂酸鉛。按100份重含鹵聚合物計含鉛化合物的用量為0.001-10份重，優(yōu)選0.01-5份重，特別優(yōu)選0.1-3份重。
在本發(fā)明中，還可使用含錫化合物(含錫穩(wěn)定劑)；例如式(Sn-I)-(Sn-IV)的有機(jī)錫化合物[R1]iSn[-Q-R2]4-i(Sn-I) 式中，R1為C1-C12烷基或C1-C8烷氧基羰乙基；Q為-S-或-O-CO-；以及當(dāng)Q為-S-時，R2為C8-C18烷基、-R3-COO-R4或-(CH2)2-O-CO-R4；或當(dāng)Q為-O-CO-時，R2為C1-C18烷基、C2-C18鏈烯基或未取代的或被C1-C4烷基取代的苯基；R3為亞甲基、亞乙基或亞鄰苯基；R4為C5-C18烷基；R5為亞甲基、亞乙基或亞鄰苯基；R6為C2-C4亞烷基或被O原子隔斷的C4-C8亞烷基；i為1或2；j為1-6以及k為1-3。
優(yōu)選式(Sn-I)-(Sn-IV)的有機(jī)錫化合物，其中R1為C1-C12烷基；當(dāng)Q為-S-時，R2為C8-C18烷基或-R3-COO-R4，或當(dāng)Q為-O-CO-時，R2為C7-C18烷基、C8-C18鏈烯基或苯基；R3為亞甲基或亞乙基，R4為C5-C18烷基，R5為亞乙基或亞鄰苯基，R6為C2-C4亞烷基或被氧隔斷的C4-C8亞烷基，i為1或2，j為1-4以及k為1或2。
特別優(yōu)選的有機(jī)錫化合物是(CH3CH2CH2CH2)2Sn(SCH2CO2CH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3)2〔二-(2-乙基己基硫代甘醇酸)二丁基錫〕、CH3CH2CH2CH2Sn(SCH2CO2CH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3)3〔三-(2-乙基己基硫代甘醇酸)丁基錫〕和(CH3CH2CH2CH2)2Sn(O-CO-C7H15)2〔二(異辛酸)二丁基錫〕。
按100份重含鹵聚合物計，優(yōu)選的有機(jī)錫化合物的用量例如為0.001-10份重，優(yōu)選0.01-5份重，特別優(yōu)選0.1-3份重。
在本發(fā)明中還可使用環(huán)氧化合物，如1，2-環(huán)氧化物類和環(huán)氧乙烷類，按100份重含鹵聚合物計，其用量例如為至多10份重，優(yōu)選至多5份重，特別優(yōu)選0.01-2份重。這些化合物的例子是環(huán)氧化聚丁二烯、環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻子油、環(huán)氧化魚油、環(huán)氧化牛脂、環(huán)氧硬脂酸甲基丁酯和2-乙基己酯、異氰脲酸三環(huán)氧丙基酯、環(huán)氧化蓖麻油、環(huán)氧化向日葵油、3-(2-苯氧基)-1，2-環(huán)氧基丙烷、雙酚A聚縮水甘油基醚、乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物、二環(huán)戊二烯二環(huán)氧化物和3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基酯。
可用于本發(fā)明的其他環(huán)氧化合物可有脂族、芳族、環(huán)脂族、芳脂族或雜環(huán)結(jié)構(gòu)；它們含有環(huán)氧基作為側(cè)基。環(huán)氧基優(yōu)選通過醚鍵或酯鍵作為縮水甘油基鍵聯(lián)到分子的其余部分，或者是雜環(huán)胺、酰胺或亞胺的N-縮水甘油基衍生物。這些類型的環(huán)氧化合物通常是已知的，并且可商購。
環(huán)氧化合物含有至少一個環(huán)氧基，特別是式II的那些環(huán)氧基 式中R1和R3都為H，R2為H或甲基，n為0，或其中R1和R3一起構(gòu)成-CH2-CH2或-CH2-CH2-CH2-，R2為H，n為0或1，該環(huán)氧基直接鍵聯(lián)到碳、氧、氮或硫原子上。
可提到的環(huán)氧化合物的例子是I)通過在分子中含有至少一個羧基的化合物和表氯醇或甘油二氯代醇或β-甲基表氯醇反應(yīng)制得的縮水甘油酯和β-甲基縮水甘油酯。反應(yīng)優(yōu)選在堿存在下進(jìn)行。
在分子中含有至少一個羧基的化合物可為脂族羧酸。這些羧酸的例子是戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸或二聚或三聚亞油酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、己酸、辛酸、月桂酸、肉蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸和壬酸以及在有機(jī)鋅化合物情況中提到的酸。
但是，使用環(huán)脂族羧酸也是可能的，例如環(huán)己烷羧酸、四氫鄰苯二甲酸、4-甲基四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸或4-甲基六氫鄰苯二甲酸。
使用芳族羧酸也是可能的，例如苯甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、偏苯三酸或均苯四酸。
使用偏苯三酸和多元醇如甘油或2，2-二(4-羥基環(huán)已基)丙烷的羧基-端接的加成物也是可能的。
可用于本發(fā)明的其他環(huán)氧化合物在EP0506617中給出。
II)通過含有至少一個游離醇羥基和/或苯酚羥基的化合物和適合的取代表氯醇在堿性條件下或在酸性催化劑存在下反應(yīng)隨后用堿處理制得的縮水甘油醚或β-甲基縮水甘油醚。
這類醚例如由無環(huán)醇類如乙二醇、二甘醇和高碳聚(氧亞乙基)二醇、1，2-丙二醇或聚(氧亞丙基)二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、(氧亞丁基)聚二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，4，6-己三醇、甘油、1，1，1-三羥甲基丙烷、二(三羥甲基丙烷)、季戊四醇、山梨醇制得和由聚表氯醇、丁醇、戊醇制得和由單官能醇如異辛醇、2-乙基己醇、異癸醇和C7-C9烷醇和C9-C11烷醇混合物制得。
但是，它們也可由環(huán)脂族醇制得如由1，3-或1，4-二羥基環(huán)己烷、二(4-羥基環(huán)己基)甲烷、2，2-二(4-羥基環(huán)己基)丙烷或1，1-二(羥甲基)環(huán)己-3-烯制得，或它們含芳環(huán)，如N，N-二(2-羥乙基)苯胺或?qū)?，對?二(2-羥乙基氨基)二苯基甲烷。
環(huán)氧化合物也可由單環(huán)苯酚如苯酚、間苯二酚或氫醌制得；或它們由多環(huán)苯酚得到，如由二(4-羥苯基)甲烷、2，2-二(4-羥苯基)丙烷、2，2-二(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷、4，4’-二羥基二苯基砜制得或由苯酚與甲醛在酸性條件下得到的縮合產(chǎn)物，如酚醛清漆。
其他可能的末端環(huán)氧化物的例子是縮水甘油基1-萘基醚、縮水甘油基2-苯基苯基醚、2-二苯基縮水甘油醚、N-(2，3-環(huán)氧丙基)鄰苯二甲酰亞胺和2，3-環(huán)氧丙基4-甲氧苯基醚。
III)通過表氯醇與胺的反應(yīng)產(chǎn)物脫氯化氫得到的N-縮水甘油化合物，它們含有至少一個胺基氫原子。這些胺例如為苯胺、N-甲基苯胺、甲苯胺、正丁胺、二(4-氨基苯基)甲烷、間二甲苯二胺或二(4-甲氨基苯基)甲烷，還有N，N，O-三縮水甘油基-間氨基苯酚或N，N，O-三縮水甘油基-對氨基苯酚。
而且，N-縮水甘油化合物還包括亞環(huán)烷基脲的N，N’-二、N，N’，N”-三-和N，N’，N”，N-四縮水甘油衍生物，例如亞乙基脲或1，3-亞丙基脲，以及乙內(nèi)酰脲的N，N-二縮水甘油衍生物，如5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲或甘脲的N，N-二縮水甘油衍生物和異氰尿酸三縮水甘油酯。
IV)S-縮水甘油化合物，例如由二硫醇(如乙烷-1，2-二硫醇或二(4-巰甲基苯基)醚)得到的二-S-縮水甘油基衍生物。
V)含有式II基團(tuán)的環(huán)氧化合物(其中R1和R3一起構(gòu)成-CH2-CH2-，n為0)是二(2，3-環(huán)氧環(huán)戊基)醚、2，3-環(huán)氧環(huán)戊基縮水甘油醚或1，2-二(2，3-環(huán)氧環(huán)戊氧基)乙烷。含式II基團(tuán)的環(huán)氧化合物的例子(式中R1和R3一起構(gòu)成-CH2-CH2-，n為1)是3，4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己烷羧酸3’，4’-環(huán)氧基-6’-甲基環(huán)己基)甲基酯。
適合的未端環(huán)氧化物的例子是a)液體雙酚A二縮水甘油醚，如AralditGY240、AralditGY250、AralditGY260、AralditGY266、AralditGY2600、AralditMY790；b)固體雙酚A二縮水甘油醚，如AralditGT6071、AralditGT7071、AralditGT7072、AralditGT6063、AralditGT7203、AralditGT6064、AralditGT7304、AralditGT7004、AralditGT6084、AralditGT1999、AralditGT7077、AralditGT6097、AralditGT7097、AralditGT7008、AralditGT6099、AralditGT6608、AralditGT6609、AralditGT6610；c)液體雙酚F二縮水甘油醚，如AralditGY281、AralditPY302、AralditPY306；d)四苯基乙烷的固體聚縮水甘油醚，如CG Epoxy Resin0163；e)苯酚-甲醛酚醛清漆的固體和液體聚縮水甘油醚，如EPN1138、EPN1139、GY1180、PY307；f)鄰甲酚-甲醛酚醛清漆的固體和液體聚縮水甘油醚，如ECN1235、ECN1273、ECN1280、ECN1299；g)醇的液體縮水甘油醚，如Shellglycidylether 162、AralditDY0390、AralditDY0391；h)羧酸的液體縮水甘油醚，如ShellCardura E terephthalates、偏苯三酸、AralditPY284；i)固體雜環(huán)環(huán)氧樹脂(異氰尿酸三甘油酯)，如AralditPT810；j)液體環(huán)脂族環(huán)氧樹脂，如AralditCY179；k)對氨基苯酚的液體N，N，O-三縮水甘油醚，如AralditMY0510；I)四縮水甘油基-4，4’-亞甲基苯胺或N，N，N’，N’-四縮水甘油基二氨基苯基甲烷，如AralditMY720、AralditMY721。
優(yōu)選含有兩個官能基的環(huán)氧化合物。但是，原則上含有一個、三個或更多官能基的環(huán)氧化合物都可使用。
主要使用含有芳族結(jié)構(gòu)(如苯基)的二縮水甘油化合物。
如果需要，也可使用有不同結(jié)構(gòu)的環(huán)氧化合物的混合物。
特別優(yōu)選的多官能環(huán)氧化合物是基于雙酚類的二縮水甘油醚，如基于2，2-二(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)、二(4-羥苯基)甲烷或二(鄰/對羥苯基)甲烷(雙酚F)混合物的二縮水甘油醚。
可使用的二酮化合物可為直鏈的或環(huán)狀的二羰基化合物。優(yōu)選式(III)的二酮化合物 式中，R1為C1-C22烷基、C5-C10羥烷基、C2-C18鏈烯基、苯基、被OH、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素取代的苯基、C7-C10苯烷基、C5-C12環(huán)烷基、被C1-C4烷基或-R5-S-R6或-R5-O-R6取代的C5-C12環(huán)烷基，R2為H、C1-C8烷基、C2-C12鏈烯基、苯基、C7-C12烷苯基、C7-C10苯烷基或-CO-R4，R3有R1的含義或?yàn)镃1-C18烷氧基、R4為C1-C4烷基或苯基，R5為C1-C10鏈烯基，R6為C1-C12烷基、苯基、C7-C18烷苯基或C7-C10苯烷基。
這些1，3-二酮化合物包括EP-A-346279的含羥基二酮類和EP-A-307358的氧雜和硫雜二酮類。
特別是，R1和R3烷基可為C1-C18烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基或十八烷基。
特別是，R1和R3羥烷基為-(CH2)n-OH，其中n為5，6或7。
R1和R3鏈烯基例如可為乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、1-丁烯基、1-己烯基或油烯基，優(yōu)烯丙基。
R1和R3羥基、烷基、烷氧基或鹵素取代的苯基例如可為甲苯基、二甲苯基、叔丁苯基、甲氧苯基、乙氧苯基、羥苯基、氯苯基或二氯苯基。
R1和R3苯烷基特別是芐基。R2和R3環(huán)烷基或烷基環(huán)烷基特別是環(huán)己基或甲基環(huán)己基。
R2烷基特別是可為C1-C4烷基。C2-C12鏈烯基R2特別可為烯丙基。R2烷苯基特別可為甲苯基。R2苯烷基特別可為芐基。R2優(yōu)選為H。R3烷氧基例如可為甲氧基、乙氧基、丁氧基、己氧基、辛氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基或十八烷氧基。R5C1-C10鏈烯基特別是C2-C4鏈烯基。R6烷基特別是C4-C12烷基，如丁基、己基、辛基、癸基或十二烷基。R6烷苯基特別是甲苯基，R6苯烷基特別是芐基。
式(III)中1，3-二羰基化合物的例子是乙酰丙酮、乙酰環(huán)戊酮、苯甲酰環(huán)戊酮、乙?；?nèi)酮、苯甲?；?nèi)酮、丁酰丙酮、庚酰丙酮、硬脂酰丙酮、棕櫚酰丙酮、月桂酰丙酮、7-叔壬基硫代庚-2，4-二酮、苯甲酰丙酮、二苯甲酰甲烷、月桂酰基苯甲酰甲烷、棕櫚?；郊柞＜淄?、硬脂?；郊柞＜淄?、5-羥基己?；郊柞＜淄?、三苯甲酰甲烷、二(4-甲基苯甲酰)甲烷、苯甲?；?對-氯苯甲酰甲烷、二-(2-羥基苯甲酰)甲烷、4-甲氧基苯甲?；郊柞＜淄?、二(4-甲氧基苯甲酰)甲烷、1-苯甲酰基-1-乙酰壬烷、苯甲?；阴；交淄椤⒂仓；?4-甲氧基苯甲酰甲烷、二(4-叔丁基苯甲酰)甲烷、苯甲?；柞＜淄?、苯甲?；交阴＜淄?、二(環(huán)己?；?甲烷、二(新戊酰基)甲烷、甲基、乙基、己基、辛基、十二烷基或十八烷基乙酰乙酸酯，乙基、丁基、2-乙基己基、十二烷基或十八烷基苯甲酰乙酸酯，乙基、丙基、丁基、己基或辛基硬脂?；宜狨ズ兔撍宜?，以及它們的鋇、鎂、鈣、鋅或鋁鹽。
優(yōu)選這樣的式(III)的1，3-二酮化合物，其中R1為C1-C18烷基，苯基，OH、甲基或甲氧基取代的苯基，C7-C10苯烷基或環(huán)己基，R2為H，R3有R1相同的含義。
特別優(yōu)選的是鎂、鈣、鋅和鋁的乙酰丙酮酸鹽，硬脂?；郊柞＜淄?、二苯甲酰甲烷、苯甲酰基辛酰甲烷以及異氰脲酸三乙酯的三乙?；阴ｕ?，如在US4339383中公開的。1，3-二酮化合物的評述在EP006318、EP0046161、EP0035268和EP0040286中給出。
按100份重含鹵聚合物計，1，3-二酮化合物的用量例如為0.01-10份重，優(yōu)選0.01-2份重，特別優(yōu)選0.05-1份重。
另外可能的添加劑是式(IV)的1，3-二酮酯類 式中n為1、2、3、4或6，以及當(dāng)n＝1時，R為苯基和X為C10-C20烷基，當(dāng)n＝2時，R為C1-C4烷基或苯基，X為C4-C12鏈烯基、被至少一個C1-C8烷基取代的C2-C12鏈烯基，或者是-CH2-CH2-S-CH2-CH2-S-CH2-CH2-或-CH2-CH2-S-CH2-CH2-，當(dāng)n＝3時，R為C1-C4烷基或苯基，以及X為CH3CH2C(CH2-)3，當(dāng)n＝4時，R為C1-C4烷基或苯基和X為下式基團(tuán) ，其中m為0或1，以及當(dāng)n＝6時，R為C1-C4烷基或苯基以及X為下式基團(tuán)。 C1-C4烷基R例如為甲基、乙基、丙基或丁基。
C10-C20烷基X可為直鏈或支鏈烷基，例如為正癸基、正十二烷基或正十八烷基。
C4-C12亞烷基X或被至少一個C1-C8烷基取代的C2-C12亞烷基X例如為1，2-二叔丁基二亞甲基、四亞甲基、六亞甲基、2、2-二甲基三亞甲基、2-乙基-2-丁基三亞甲基、2-甲基-2-丙基三亞甲基、八亞甲基、九亞甲基、十亞甲基或十二亞甲基。
n優(yōu)選為1、2或3，正如EP0433230中公開的。
另一可能的添加劑是式(V)化合物 式中X為 -S-， R1和R2各自獨(dú)立為C1-C20烷基、羥基-和/或鹵素取代的C1-C10烷基、C3-C20鏈烯基、C5-C12環(huán)烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基、苯基或被1-3個基團(tuán)A1取代的苯基，其中A1基各自獨(dú)立為C1-C10烷基、鹵素、羥基、甲氧基或乙氧基。
此外，R1和R2為C7-C10苯烷基或在苯基上被1-3個基團(tuán)A2取代的C7-C10苯烷基，其中A2各自獨(dú)立為C1-C20苯烷基、鹵素、羥基、甲氧基或乙氧基，以及R3為苯基或被1-3個基團(tuán)A3取代的苯基，其中A3各自獨(dú)立為C1-C10烷基、鹵素、羥基、甲氧基、乙氧基或C1-C8烷氧基羰基，條件是R1和R2基中至少一個是苯基或如上規(guī)定取代的苯基，如果R2是苯基，R1不是甲基。
上式的化合物對熱和光引發(fā)的降解有很好的穩(wěn)定作用。對熱降解的長期穩(wěn)定作用是特別引人注意的。
當(dāng)R2為苯基時，R1優(yōu)選不為C1-C3烷基，特別是C1-C20烷基。
鹵素優(yōu)選為氯。
C1-C20烷基例如為甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、異壬基、癸基、十二烷基或十八烷基。
羥基-和/或鹵素取代的C1-C10烷基例如為5-羥戊基、2，3，5-三羥戊基或5-氯戊基。
C3-C20鏈烯基例如為烯丙基、2-甲代烯丙基、3-甲基丁-2-烯基、3-甲基丁-3-烯基、己烯基、癸烯基、十一碳烯基、十七碳烯基或油烯基。優(yōu)選為烯丙基、甲代烯丙基和油烯基。
C5-C12環(huán)烷基例如為環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)癸基或環(huán)十二烷基。優(yōu)選C5-C7環(huán)烷基，特別環(huán)己基。
被C1-C4烷基特別是甲基取代的C5-C8環(huán)烷基例如為甲基環(huán)己基或叔丁基環(huán)己基。
被如上規(guī)定的1-3個基團(tuán)取代的苯基的例子是鄰-、間-或?qū)?甲基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、2-甲基-4-叔丁基苯基、2-乙基苯基、2，6-二乙基苯基、2，6-二乙基-4-甲基苯基、2，6-二異丙基苯基、4-叔丁基苯基、對-壬基苯基、鄰-、間-或?qū)?氯苯基、2，3-二氯苯基、2，4-二氯苯基、2，5-二氯苯基、2，6-二氯苯基、3，4-二氯苯基、2，4，5-三氯苯基、2，4，6-三氯苯基、鄰-、間-或?qū)?羥苯基、鄰-、間-或?qū)?甲氧基苯基、鄰-或?qū)σ已趸交?，4-二甲氧基苯基、2，5-二甲氧苯基、2，5-二乙氧苯基、鄰-、間一或?qū)?甲氧基羰基、2-氯-6-甲基苯基、3-氯-2-甲基苯基、3-氯-4-甲基苯基、4-氯-2-甲基苯基、5-氯-2-甲基苯基、2，6-二氯-3-甲基苯基、2-羥基-4-甲基苯基、3-羥基-4-甲基苯基、2-甲氧基-5-甲基苯基、4-甲氧基-2-甲基苯基、3-氯-4-甲氧基苯基、3-氯-6-甲氧基苯基、3-氯-4，6-二甲氧基苯基和4-氯-2，5-二甲氧基苯基。
C7-C10苯烷基例如是芐基或2-苯乙基。芐基是優(yōu)選的。如果在這些基團(tuán)中苯基被1-3個如上規(guī)定的基團(tuán)取代，它可有上述含義。在苯基上被C1-C20烷基(優(yōu)選C8-C14烷基)取代的C7-C10苯烷基是優(yōu)選的之一。應(yīng)當(dāng)提到的另一例子是十二烷基芐基。在EP0465405中給出更詳細(xì)的說明。
另一可能的附加添加劑是式(VI)的吡咯 式中R1為氫、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷氧基羰甲基、未酯化的或酯化的α-羥烷基、未酯化的或酯化的α-羥環(huán)烷基甲基、未酯化的或酯化的α-羥基芳烷基、烷氧基甲基、烷基硫代甲基、芳氧基甲基、芳基硫代甲基、環(huán)烷氧基甲基、環(huán)烷基硫代甲基、芳烷氧基甲基、芳烷基硫代甲基、烷氧基、烷硫基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷硫基、芳烷氧基、芳基烷硫基、芳氧基、芳硫基、鹵素、巰基、巰甲基或羥基，R2為氫、烷基、環(huán)烷基、芳基、未酯化或酯化的α-羥烷基(其烷基部分可與R1一起構(gòu)成亞烷基)、未酯化的或酯化的α-羥基環(huán)烷基甲基、未酯化的或酯化的α-羥基芳烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、烷硫基、環(huán)烷硫基、芳烷硫基、芳硫基、烷氧基甲基、烷基硫代甲基、芳氧基甲基、芳基硫代甲基、環(huán)烷氧基甲基、環(huán)烷硫代甲基、芳烷氧基甲基、芳烷基硫代甲基、羥基、氰基、羧基、鹽化的、酯化的或酰氨化的羧基或?；?其中?；膳cR1一起構(gòu)成-CO-亞烷基，其中-CO-在3位上鍵聯(lián))，或是鹵素、巰基或巰甲基，以及R3為烷基、環(huán)烷基、芳烷基、芳基、未酯化的或酯化的羥甲基、烷氧基甲基、烷基硫代甲基、環(huán)烷氧基甲基、環(huán)烷基硫代甲基、芳烷氧基甲基、芳烷基硫代甲基、芳氧基甲基或芳基硫代甲基、烷氧基、烷硫基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷硫基、芳烷氧基、芳烷硫基、芳氧基、芳硫基、鹵素、巰基或巰甲基，或者當(dāng)R2為鹽化的羧基時，R3為氫和R1為如上規(guī)定的，其中R3為羥基和R1為氫、烷基或芳基，以及R2為氫、烷基、芳基或?；蚱潲}。在EP0022087中給出一系列添加劑。
其他可能的附加添加劑為式(VII)的化合物， 式中n為1或2，R1為C1-C4烷基，R2為式IIa、IIb、IIc或IId的基團(tuán) X1為氫、C1-C20烷基、未取代的或OH取代的C3-C6烷基(它可被一個或兩個氧或硫原子隔斷)、C3-C20鏈烯基、C5-C12環(huán)烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基、苯基、C1-C10烷基、氯、羥基、甲氧基和/或乙氧基取代的苯基、C7-C10苯烷基或在苯基上被C1-C20烷基、氯、羥基、甲氧基和/或乙氧基取代的C7-C10苯烷基，X2為苯基或被1-3個選自C1-C4烷基、氯、羥基、甲氧基、乙氧基和乙?；被幕鶊F(tuán)取代的苯基，X3為C1-C8烷基或苯基，當(dāng)n＝1時，R3為式IIIa-IIIg基團(tuán)， X0為氧原子或硫原子，Y1和Y2各自獨(dú)立為-CN、苯甲?；?、C2-C4烷?；駽2-C4烷氧基羰基，Y3為C1-C20烷基，C3-C20鏈烯基，苯基，C1-C4烷基、氯、NO2-、甲氧基和/或乙氧基取代的苯基，2-苯基乙烯基、二(C1-C4烷基)氨基，二苯氨基，C1-C20烷氨基，C3-C8環(huán)烷氨基，苯氨基，在苯環(huán)上被C1-C4烷基、氯、羥基、甲氧基和/或乙氧基取代的苯氨基，芐氨基，苯磺酰氨基或甲苯磺酰氨基，Y4為二(C1-C4烷基)氨基，二苯基氨基，C1-C8烷基氨基，苯氨基，在苯環(huán)上被C1-C4烷基、氯、羥基、甲氧基和/或乙氧基取代的苯氨基，或芐氨基，Y5為C1-C20烷基，被一個或兩個氧原子隔斷的C3-C6烷基，C5-C12環(huán)烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基、苯基，C7-C10苯烷基或在苯基上被C1-C20烷基取代的C7-C10苯烷基，Y6為C1-C4烷氧基，苯氨基或在苯基上被C1-C4烷基、氯、羥基、甲氧基和/或乙氧基取代的苯氨基，Y7為C1-C4烷基，苯基或被C1-C4烷基、氯、-NO2(C1-C12烷基)氧羰基和/或苯氧羰基取代的苯基，Y8各自獨(dú)立為C1-C4烷氧基或烯丙氧基，以及當(dāng)n＝2時，R3為式IVa、IVb、IVc或IVd的基團(tuán)， 式中X0為如上規(guī)定的，Z1為直接鍵，C1-C12亞烷基或亞苯基，Z2為C2-C12亞烷基或3-氧雜亞戊基，Z3為C4-C8亞烷基或亞苯基，以及Z4為C1-C4烷氧基或烯丙氧基。
含有至多20個碳原子的烷基例如為甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、異壬基、癸基、十二烷基或十八烷基。
R1優(yōu)選為直鏈C1-C4烷基，優(yōu)選甲基。
X1優(yōu)選為C1-C18烷基，特別是C1-C12烷基，如甲基或乙基。
X3烷基優(yōu)選為甲基或乙基，特別是甲基。
Y5烷基優(yōu)選有1-4個碳原子的烷基，特別優(yōu)選甲基或乙基。
C1-C4烷氧基例如為甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。
被1或2個氧原子隔斷的C3-C6烷基例如為3-氧雜丁基、3-氧雜戊基、3-氧雜庚基、3，6-二氧雜庚基或3，6-二氧雜辛基。
可被1或2個氧或硫原子隔斷的未取代的或OH取代的C3-C6烷基除上面提到的基團(tuán)外，例如可為3-硫雜丁基、3-硫雜戊基、3，6-二硫雜庚基、3，6-二硫雜辛基、5-羥基-3-氧雜戊基、5-羥基-3-硫雜戊基或4-羥基丁基。
C3-C20鏈烯基例如為烯丙基、2-甲代烯丙基、3-甲基丁-2-烯基、3-甲基丁-3-烯基、己烯基、癸烯基、十一烯基、十七烯基或油烯基。優(yōu)選烯丙基、甲代烯丙基和油烯基。
未取代的或被C1-C4烷基(特別是甲基)取代的C5-C12環(huán)烷基例如為環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)癸基、環(huán)十二烷基或甲基環(huán)己基。未取代的或取代的C5-C8環(huán)烷基特別是環(huán)己基是優(yōu)選的。
優(yōu)選被1-3個如上規(guī)定的基團(tuán)取代的苯基的例子是鄰-、間-或?qū)?氯苯基、2，3-二氯苯基、2，4-二氯苯基、2，5-二氯苯基、2，6-二氯苯基、3，4-二氯苯基、2，4，5-三氯苯基、2，4，6-三氯苯基、鄰-、間-或?qū)?甲基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、2-甲基-4-叔丁基苯基、2-乙基苯基、2，6-二乙基苯基、2，6-二乙基-4-甲基苯基、2，6-二異丙基苯基、4-叔丁基苯基、對壬基苯基、2-氯-6-甲基苯基、3-氯-2-甲基苯基、3-氯-4-甲基苯基、4-氯-2-甲基苯基、5-氯-2-甲基苯基、2，6-二氯-3-甲基苯基、鄰-、間-或?qū)籽趸交⑧徎驅(qū)σ已趸交?，4-二甲氧基苯基、2，5-二甲氧苯基、2，5-二乙氧苯基、2-甲氧基-5-甲基苯基、4-甲氧基-2-甲基苯基、3-氯-4-甲氧基苯基、3-氯-6-甲氧基苯基、3-氯-4，6-二甲氧基苯基、4-氯-2，5-二甲氧基苯基、鄰-、間-或?qū)αu基苯基、2-羥基-4-甲基苯基、3-羥基-4-甲基苯基、鄰-、間-或?qū)σ阴０被交?、?、間-或?qū)?硝基苯基、對(C1-C12烷基)氧羰基苯基和對苯氧基羰基苯基。
如果Y3、Y4和Y6為在苯基上被優(yōu)選1-3個如上規(guī)定的基團(tuán)取代的苯氨基，那么取代的苯基例如可有上述的含義。
C7-C10苯烷基例如為芐基或2-苯基乙基。芐基是優(yōu)選的。如果在這些基團(tuán)中苯基被1-3個如上規(guī)定的基團(tuán)取代，那么它可有上述含義。在苯基上被C1-C20烷基(優(yōu)選C8-C14烷基)取代的C7-C10苯烷基是優(yōu)選基團(tuán)中的一個。可提到的另一例子是十二烷基芐基。
C2-C4烷?；缡且阴；?、丙?；蚨□；?。乙?；莾?yōu)選的。
C2-C4烷氧基羰基例如是甲氧基羰基、乙氧基羰基或丙氧基羰基。甲氧基羰基和乙氧基羰基是優(yōu)選的。
二(C1-C4烷基)氨基例如是二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基或二丁基氨基。
C1-C20烷基氨基，優(yōu)選C1-C8烷基氨基，特別是C4-C8烷基氨基，例如是丁氨基、戊氨基、己氨基、庚氨基或辛氨基。
C3-C8環(huán)烷基氨基例如為環(huán)丙基氨基、環(huán)己基氨基或環(huán)辛基氨基。
有至多12個碳原子的亞烷基例如為亞甲基、二亞甲基、三亞甲基、亞丁基、五亞甲基、六亞甲基、八亞甲基、十亞甲基或十二亞甲基。有至多8個碳原子的亞烷基是優(yōu)選的。在US5155152中給出匯總。
另一可能的附加添加劑為式a和b的化合物 式中R1為C1-C22烷基、苯基、一或二C1-C9烷基取代的苯基、C5-C7環(huán)烷基或式A或B的基團(tuán) 或R1為式ca或cb的基團(tuán) 式中R2和R3各自獨(dú)立為C1-C20烷基、苯基、一或二C1-C9烷基取代的苯基或C5-C7環(huán)烷基，R4為C2-C12亞烷基。在EP224438中給出更詳細(xì)的說明、例子和優(yōu)選實(shí)施方案。
可使用的另外的添加劑是下式三唑類 或 式中R1為H、OH、C1-C6烷氧基、羧基、C2-C6烷氧基羰基、巰基、C1-C6烷硫基、-S-CH2-COOH或-S-CH2-COO-C1-C6烷基，X為硫代、亞甲基、-COO-或-S-CH2-COO-，在每種情況下都通過酯氧原子鍵聯(lián)到烷基上，m為1-20中的一個整數(shù)，n為1或2，R2如為一價則是氫、羥基或巰基，而如為二價則為直接鍵、亞氨基、C1-C6烷基亞氨基、氧代、硫代或亞甲基，R3為氫、氨基、巰基或C1-C12烷硫基，以及如果R3為氫，則R4為氫、-COOR5，其中R5為氫、C1-C8烷基或-CH2-COO-C1-C8烷基或-S-R6，其中R6為氫、C1-C12烷基、-CH2-COO-C1-C8烷基或C1-C12烷硫基，或?yàn)?，其中X’為-CO-NH-亞烷基-NH-CO-、-CO-亞烷基-S-亞烷基-CO-，在亞烷基鏈中每一個有1-12個碳原子，或C1-C12亞烷基，如果R3為NH2，則R4為C1-C4烷基、巰基、C1-C4烷硫基或-S-亞烷基 (亞烷基鏈中有1-12個碳原子)，如果R3為巰基，則R4為取代的或未取代的苯基，以及如果R3為C1-C12烷硫基，則R4為C1-C4烷基、C1-C12烷硫基或取代的或未取代的苯基。
在DE3048659中給出這樣的添加劑、另一些實(shí)施方案、實(shí)施例和優(yōu)選實(shí)施方案。
還可使用式(VIII)的含硫醚的添加劑混合物 式中，n為0或1，R為C1-C18烷基、C5-C8環(huán)烷基，或未取代的或C1-C4烷基取代的C6-C10芳基，R1為氫或C1-C4烷基，X作為重復(fù)出現(xiàn)的符號，在每一情況下為相同的或不同的，為氫或下式的基團(tuán) Y作為重復(fù)出現(xiàn)的符號，在每一情況下為相同的或不同的，為C1-C6亞烷基或下式基團(tuán) 式中 鍵聯(lián)到氧原子上，其中R2為氫或下式基團(tuán) n為1-4，P為0-3，Z為C1-C6亞烷基或下式基團(tuán) b)含有Zn、Ca和Mg或替換為含Zn與上述至少一種金屬組合的穩(wěn)定劑。
在EP19576中給出這方面的進(jìn)一步信息、實(shí)施例和優(yōu)選實(shí)施方案。
還可使用式(IX)的添加劑 式中m為0、1或2，n為0、2或3，P為1或2，Hal為-F、-Cl、-Br或-I，X為-NH2、-NHCH3和/或-OCH3或-OC2H5，Y為-CO-或-SO2-，以及R為-H、-OH、-NH2、未取代的或被1-3個-OH和/或C1-C4烷氧基取代的C1-C18烷基或苯氧基、苯基、芐基或苯乙基，或R為下式基團(tuán) 式中X、Y、m、n和Hal為如上規(guī)定的。EP122228和174412中給出詳細(xì)的說明、實(shí)施例和優(yōu)選的實(shí)施方案。
還可使用通過將式(X)的至少一種化合物〔ROOC-CnH2nS-〕3PX(X)(式中X為0或S，n為1-5中的一個整數(shù)，R為直鏈或支鏈C1-C18烷基或取代的或未取代的環(huán)己基)和至少一種Me(II)羧酸鹽和/或Me(II)酚鹽類添加劑(其中Me(II)為一種或多種Sr、Ca、Mg和Zn的金屬)混合得到的添加劑混合物，其中按含鹵聚合物計，使用0.01-2％(重)式X化合物和0.1-4％(重)Me(II)羧酸鹽和/或Me(II)酚鹽。這類穩(wěn)定劑在EP90770中詳細(xì)公開，它還包括實(shí)施例和優(yōu)選實(shí)施方案。
適合的二氫吡啶類是單體和低聚化合物，如在EP-A-0362012、0286887和0024754中公開的適合的抗氧化劑的例子是1.烷基化單苯酚類，如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二(十八烷基)-4甲基苯酚、2，4，6-三環(huán)己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚及其混合物。
2.烷基硫代甲基苯酚類，如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2，6-二(十二烷基)硫代甲基-4-壬基苯酚。
3.氫醌類和烷基化氫醌類，如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氫醌、2，5-二叔戊基氫醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基氫醌、2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羥苯基硬脂酸酯、二(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)己二酸酯。
4.羥化的二苯基硫醚類，如2，2’-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-硫代二(4-辛基苯酚)、4，4’-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4’-硫代二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4’-硫代二(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4’-二(2，6-二甲基-4-羥苯基)二硫化物。
5.亞烷基雙酚類，如2，2’-亞甲基-二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-亞甲基-二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2’-亞甲基-二〔4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚〕、2，2’-亞甲基-二(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2，2’-亞甲基-二(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2’-亞甲基-二(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亞乙基-二(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亞乙基-二(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2，2’-亞甲基-二〔6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚〕、2，2’-亞甲基-二〔6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚〕、4，4’-亞甲基-二(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-亞甲基-二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羥芐基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、二(3，3-二(3’-叔丁基-4’-羥苯基)丁酸乙二醇酯、二(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環(huán)戊二烯、二〔2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基-苯基〕對苯二甲酸酯、1，1-二(3，5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙烷、2，2-二(4-羥苯基)丙烷、2，2-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
6.O-、N-和S-芐基化合物，如3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羥基二芐基醚、4-羥基-3，5-二甲基芐基巰基乙酸十八烷基酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)胺、二(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)二硫代對苯二甲酸酯、二(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)硫化物、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸異辛酯。
7.羥芐基化丙二酸酯，如2，2-二(3，5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸二(十八烷基)酯、2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸二(十八烷基)酯、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二(十二烷基)巰基乙酯、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二〔4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基〕酯。
8.羥芐基芳族化合物，如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-二(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)苯酚。
9.三嗪化合物，如2，4-二辛基巰基-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氨基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氨基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?六氫-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥芐基)異氰脲酸酯。
10.膦酸酯、亞磷酸酯和亞膦酸酯類，如2，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸二甲酯、3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸二乙酯、3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸二(十八烷基)酯、5-叔丁基-4-羥基-3-甲芐基膦酸二(十八烷基)酯、3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸乙基酯鈣鹽、亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯、二亞磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂基山梨醇酯、二亞膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亞聯(lián)苯基酯、6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并〔d，g〕-1，3，2-二氧雜phosphocine、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基二苯并〔d，g〕-1，3，2-二氧雜phosphocine、亞磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亞磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、(C9H19-C6H4)1.5-P-(O-C12-13H25-27)1.5。
11.酰氨基苯酚類，如4-羥基月桂酰苯胺、4-羥基硬脂酰苯胺、N-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)氨基甲酸辛基酯。
12.β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸與一元或多元醇的酯，如與甲醇、乙醇、辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三乙二醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)酯、N，N’-二(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一碳醇、3-硫雜十五碳醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)〔2.2.2〕-辛烷的酯。
13.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三乙二醇、季戊四醇、異氰尿酸三(羥乙基)酯、N，N’-二(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十二碳醇、3-硫雜十五碳醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)〔2.2.2〕辛烷的酯14.β-(3，5，-二環(huán)己基-4-羥苯基)丙酸與一元或多元醇的酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N’-二(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一碳醇、3-硫雜十五碳醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)-〔2.2.2〕辛烷的酯。
15.3，5-二叔丁基-4-羥苯基乙酸與一元或多元醇的酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N’-二(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一碳醇、3-硫雜十五碳醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)-〔2.2.2〕-辛烷的酯。
16.β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺，如N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?六亞甲基二胺、N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰基)三亞甲基二胺、N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?肼。
17.硫代二乙酸和硫代二丙酸的酯優(yōu)選5、10和14類抗氧化劑，特別是2，2-二(4-羥苯基)丙烷、3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酸與十八碳醇或季戊四醇的酯，或亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯。
如果需要，也可使用不同結(jié)構(gòu)的抗氧化劑的混合物。
按100份重聚合物計，可使用的抗氧化劑的用量例如為0.01-10份重，優(yōu)選0.1-10份重，特別是0.1-5份重。
適合的UV吸收劑和光穩(wěn)定劑的例子是1.2-(2’-羥苯基)苯并三唑類，如2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二(α，α-二甲基芐基)-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-〔2-(2-乙基己氧基)羰乙基〕-2’-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-〔2-(2-乙基己氧基)羰乙基〕-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑和2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基羰乙基)苯基苯并三唑的混合物、2，2’-亞甲基二〔4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚〕；2-(3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰乙基)-2’-羥苯基)苯并三唑與聚乙二醇300的酯轉(zhuǎn)移產(chǎn)物；〔R-CH2CH2-COO(CH2)3 ，其中R＝3’-叔丁基-4’-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基。
2.2-羥基二苯酮類，如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4，2’，4’-三羥基和2’-羥基-4，4’-二甲氧基衍生物。
3.未取代的或取代的苯甲酸的酯類，如水楊酸4-叔丁基-苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛苯酯、二苯甲酰間苯二酚、二(4-叔丁基苯甲酰)間苯二酚、苯甲酰間苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯。
4.丙烯酸酯類，如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯和異辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯和丁酯、α-甲酯基-對甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰乙烯基)-2-甲基吲哚啉。
5.含鎳化合物，如2，2’-硫代二〔4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚〕的鎳絡(luò)合物，如1∶1和1∶2絡(luò)合物，如果需要有另外的配體，如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺；二丁基二硫代氨基甲酸鎳；單烷基酯的鎳鹽，如4-羥基-3，5-二叔丁基芐基膦酸甲酯或乙酯的鎳鹽；酮肟的鎳絡(luò)合物，如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳絡(luò)合物；1-苯基-4-月桂酰基-5-羥吡唑的鎳絡(luò)合物，如果需要有另外的配體。
6.空間受阻胺類，如二(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、二(2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)癸二酸酯、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥芐基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、1-羥乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羥哌啶和琥珀酸的縮合產(chǎn)物，N，N’-二(2，2，6，6，-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-S-三嗪的縮合產(chǎn)物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、1，1’-(1，2-乙烷二基)二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺〔4.5〕癸-2，4-二酮、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2，2，6，6，-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合產(chǎn)物、2-氯-4，6-二(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基-哌啶基)1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合產(chǎn)物、2-氯-4，6-二(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合產(chǎn)物、8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺〔4.5〕癸-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮和Chimassorb 966。
7.草酰胺類，如4，4’-二辛氧基-N，N’-草酰二苯胺、2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺、2，2’-二(十二烷氧基)-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺、2-乙氧基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺、N，N’-二(3-二甲基氨丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺及其與2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺的混合物，以及鄰-和對-甲氧基-二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物和鄰-和對-乙氧基-二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物。
8.2-(2-羥苯基)-1，3，5-三嗪類，如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(2-羥基-4-丙氧基-苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-〔2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基〕-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-〔2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基〕-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
適合的過氧化物清除劑的例子是β-硫代二丙酸的酯，如月桂酯、硬脂酯、肉豆寇酯或十三烷基酯；巰基苯并咪唑；2-巰基苯并咪唑的鋅鹽；二丁基二硫代氨基甲酸鋅；二(十八烷基)二硫化物；四(β-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯和二巰基乙酸乙二醇酯。
適合的潤滑劑的例子是褐煤蠟、脂肪酸酯、PE蠟、多元醇的部分酯、部分水解的PE蠟、混合酯、氯化石蠟、甘油酯、堿土金屬皂或脂肪酮，如在DE4204887中公開的。適合的潤滑劑還在“Taschenbuch der Kunststoff-Additive”〔Handbook ofPlastics Additives〕，edited by R.Gachter and H.Müller，HanserVerlag，3rd Edition，1990，pages 443-503中描述。在EP0062813和0336289中給出另一些潤滑劑變種，特別是它們的組合。
適合的多元醇的例子是季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、三羥甲基乙烷、二(三羥甲基)乙烷、三羥甲基丙烷、二(三羥甲基)丙烷、山梨醇、甘露糖醇、木糖醇、乳糖、麥芽糖醇、malbitol、乳糖醇、palatinitol、異麥芽糖醇、異麥芽醇、明串珠菌二糖、二氫明串珠菌二糖、糖基吡喃糖基-山梨醇、吡喃葡糖基-甘露糖醇、lycasine、三(羥乙基)異氰脲酸酯、三(二羥丙基)異氰脲酸酯、環(huán)己六醇、四羥甲基環(huán)己醇、四羥甲基環(huán)戊醇、四羥甲基環(huán)吡喃醇、甘油、二甘油、多甘油、硫代二乙二醇、硫代二甘油、二羥乙基四酰胺、六羥乙基密胺、二(三羥甲基)草酰胺、三(三羥甲基)檸檬酰胺和α，β-和γ-環(huán)糊精。
按100份重聚合物計，可用的多元醇的用量例如為0.01-20份重，優(yōu)選0.1-20份重，特別優(yōu)選0.1-10份重。
適合的化合物包括水滑石、沸石、片鈉鋁石、麥羥硅鈉石、水羥硅鈉石或水硅鈉石，它們是天然存在的礦物和人工合成的化合物。
水滑石組成的化合物可用下式(XIII)描述，M1-x2+·Mx3+·(OH)2·(An-)x/n·nH2-(XIII)式中，M2+＝Mg、Ca、Sr、Zn和/或Sn，M3+＝Al、B或Bi，An-為n價陰離子，n為1-4，x為0-0.5，m為0-20。An-優(yōu)選為OH、Cl、Br、I-、ClO4-、HCO3-、CH3COO-、C6H5COO-、CO32-、SO42-、 (CHOHCOO)22-、(CHOH)4CH2OHCOO-、C2H4(COO)22、(CH2COO)22、CH3CHOHCOO-、SiO32-、SiO44-、Fe(CN)63-、Fe(CN)64-、HPO32-或HPO42-。
在DE4106403中給出另一些例子。
可優(yōu)選使用的另一些水滑石是式(XIIIa)的化合物Mx2+Al2(OH)2x+6nz(An-)2·mH2O(XIIIa)式中，M2+為至少一個選自Mg和Zn的金屬，優(yōu)選Mg，An為-陰離子，如選自CO32-、 、OH-和S2-，其中n為陰離子的價數(shù)，m為-正數(shù)，優(yōu)選0.5-15，以及X和Z為正數(shù)，x優(yōu)選2-6，z優(yōu)選＜2。優(yōu)選通式(XIII)的水滑石的化合物M1-x2+·Mx3+·(OH)2·(An-)x/n·mH2O式中，M2+為Mg或Mg與Zn的固溶液，An-為CO32，x為0-0.5，m為0-20。
特別優(yōu)選下式水滑石，Al2O3·6MgO·CO2·12H2O，Mg4.5Al2(OH)13·CO3·3.5H2O，4MgO·Al2O3·CO2·9H2O，4MgO·Al2O3·CO2·6H2O，ZnO·3MgO·Al2O3·CO2·8-9H2OorZnO·3MgO·Al2O3·CO2·5-6H2O沸石可用通式(XIV)描述，Mx/n〔(AlO2)x(SiO2)y〕·wH2O(XIV)式中n為陽離子M的電荷數(shù)，M為第1或第2主族元素或鋅，y∶x為0.8至無窮大之間的數(shù)，優(yōu)選0.8-10.5，w為0-300之間的數(shù)。
此外，可使用的沸石在“Atlas of Zeolite Structure Types”，W.M.Meier and D.H.Olson，Butterworths，3rd Edition，1992中描述。
廣義講，沸石還包括有沸石結(jié)構(gòu)的磷酸鋁。
已知的優(yōu)選沸石其平均有效孔徑為3-5，可用已知的方法制備。特別優(yōu)選的沸石為NaA型，其平均有效孔徑為4，所以稱為4A沸石。
特別優(yōu)選其拉度至少主要為1-10μm的結(jié)晶硅鋁酸鈉。
在一優(yōu)選實(shí)施方案中，還可使用有圓角和棱的硅鋁酸鈉。
優(yōu)選下式的化合物Na12Al12Si12O48·27H2O[沸石A]，Na6Al6Si6O24·2NaX·7.5H2O，X＝OH，鹵素，ClO4[方鈉石]Na6Al6Si30O72·24H2O，Na8Al8Si40O96·24H2O，Na16Al16Si24O80·16H2O，Na16Al16Si32O96·16H2O，Na56Al56Si136O384·250H2O，[沸石Y]Na86Al86Si106O384·264H2O[沸石X]或可通過Li、K、Mg、Ca、Sr或Zn原子置換全部或部分Na原子制備的沸石，如(Na，K)10Al10Si22O64·20)H2O.
Ca4.5Na3[(AlO2)12(SiO2)12]·30)H2OK9Na3[(AlO2)12(SiO2)12]·27H2O.
適合的片鈉鋁石或式(XV){(Mt2o)m·(Al2O3)n·Zo·pH2O}的普通鋁鹽化合物可為天然存在的礦物或合成化合物，式中Mt為H、Na、K、Li、Mg1/2、Sr1/2、Ca1/2或Zn1/2；Z為CO2、SO2、(Cl2O7)1/2、B4O6、S2O2(硫代硫酸根)或C2O2(草酸根)；m為1-3；n為1-4；o為2-4；p為0-30。金屬可彼此部分置換。所述的片鈉鋁石為結(jié)晶的、部分結(jié)晶的或無定形的，或可為干凝膠。片鈉鋁石也可以稀有的結(jié)晶改型存在。在EP0394670中給出這樣的化合物的制備方法。天然存在的鋁鹽化合物是水碳鎂鋁石、碳鈉鈣鋁石、鋁水鈣石、副水碳鋁鈣石、水碳鋁鍶石和hydrostrontiodresserite。鋁鹽化合物的另一些例子是碳鋁酸鉀{(K2O)·(Al2O3)·(CO2)2·2H2O}、硫代硫鋁酸鈉{(Na2O)·(Al2O3)·(S2O2)2·2H2O}、亞硫鋁酸鉀{(K2O)·(Al2O3)·(SO2)2·2H2O}、草鋁酸鈣{(CaO)·(Al2O3)·(C2O2)2·5H2O}、四硼鋁酸鎂{(MgO)·(Al2O3)·(B4O6)2·5H2O}、{(〔Mg0.2Na0.6〕2O)·(Al2O3)·(CO2)2·4，1H2O}、{(〔Mg0.2Na0.6〕2O)·(Al2O3)·(CO2)2·4，3H2O}和{(〔Mg0.3Na0.4〕2O)·(Al2O3)·(CO2)2.2·4，9H2O}。
適合的化合物是式Na2Si14O29·nH2O或Na2Si8O17·nH2O的麥羥硅鈉石，其中n為0-30。
適合的化合物為式Na2Si22O45·nH2O的水羥硅鈉石，其中n為0-30。
適合的化合物為式Na2Si2O5·nH2O、NaHSi2O5·nH2O或Na2Si4O9·nH2O的水硅鈉石，其中n為0-30。
可使用的麥羥硅鈉石、水羥硅鈉石和水硅鈉石可為天然存在的礦物或合成化合物。這些化合物的制備方法例如在EP0472144、0615955、0615956、0627383和DE4107955中給出。
混合鋁鹽化合物可用已知的方法制備，如已知的陽離子交換法，優(yōu)選自堿金屬/鋁鹽化合物制備或通過組合沉淀法制備(例如見US5194458).
優(yōu)選式(XV)的鋁鹽化合物，其中Mt為Na或K；Z為CO2、SO或(Cl2O7)1/2；m為1-3；n為1-4；O為2-4，P為0-20，Z特別優(yōu)選CO2。
此外，優(yōu)選下式表示的化合物。
Mt2O·Al2O3·(CO2)2·pH2O (XVa)(Mt2O)2·(Al2O3)2·(CO2)2·pH2O (XVb)Mt2O·(Al2O3)2·(CO2)2·pH2O (XVc)式中Mt為金屬，如Na、K、Mg1/2、Ca1/2、Sr1/2或Zn1/2，P為0-12。
此外，優(yōu)選式Na2Si14O29·6H2O的麥羥硅鈉石和式Na2Si22O45·7H2O的水羥硅鈉石。
按100份重聚合物計，水滑石、沸石、片鈉鋁石、麥羥硅鈉石、水羥硅鈉石和水硅鈉石化合物的用量例如為0.01-30份重，優(yōu)選0.1-20份重，特別是0.1-10份重，特別優(yōu)選0.1-5份重。
優(yōu)選含以下組分的組合物(a)PVC，(b)下式的聚氧亞烷基R1-O-〔CH(R3)-CH2-O-〕n-〔CH2-〔CH(OH)〕p-CH2-O〕q-〔C(O)〕r-R2(I)，式中R1為H、C1-C24烷基、C2-C24鏈烯基、CH2＝CH-C(O)或CH2＝CCH3-C(O)，R2為C1-C24烷基，C2-C24鏈烯基，CH-COOH或N(C1-C8烷基)3Hal，R3為H或CH3，Hal為Cl、Br或I，n為≥2，P為1-6，q和r各自獨(dú)立為0或1；以及(c)按100份重PVC計，小于10份重式{MaZ+Ab(az/b)-}的無機(jī)鹽，式中M為Z價堿金屬陽離子，堿土金屬陽離子或鋅陽離子，a和b各自獨(dú)立為1-6，A為無機(jī)質(zhì)子酸的陰離子或硫的有機(jī)含氧酸的陰離子，其中組合物不含高氯酸銨。
特別優(yōu)選這樣的組合物，其中組分(a)為軟質(zhì)PVC。
還特別優(yōu)選這樣的組合物，其中組分(b)為聚乙二醇月桂酯。
此外，還優(yōu)選這樣的組合物，它還含有無機(jī)或有機(jī)含Zn、Ba、Pb、Cd、Al、Ca、Mg或稀土金屬的化合物或其至少兩種的混合物。
此外，還優(yōu)選這樣的組合物，它還含錫化合物。
此外，還優(yōu)選這樣的組合物，它還含有苯酚類抗氧化劑，特別是0.1-5.0份重/100份重聚合物。
此外，還優(yōu)選這樣的組合物，它還含1，3-二酮和/或其Ba、Mg、Ca、Al或Zn鹽或1，3-酮基酯。
此外，還優(yōu)選這樣的組合物，它還含環(huán)氧化物。
此外，還優(yōu)選這樣的組合物，它還含單體的、低聚的或聚合的二氫吡啶。
此外，還優(yōu)選這樣的組合物，它還含亞磷酸鹽、多元醇、水滑石、沸石、片鈉鋁石、麥羥硅鈉石、水羥硅鈉石或水硅鈉石。
特別優(yōu)選這樣的組合物，它還含有無機(jī)的或有機(jī)的含Zn、Ba、Cd、Al、Ca、Mg或稀土化合物或其至少兩種化合物的混合物；1，3-二酮和/或其Ba、Mg、Ca、Al或Zn鹽，或1，3-酮酯以及單體的、低聚的或聚合的二氫吡啶。
特別優(yōu)選這樣的組合物，它還含有無機(jī)的或有機(jī)的含Zn、Ba、Cd、Al、Ca、Mg或稀土金屬化合物或其至少兩種化合物的混合物，1，3-二酮和/或其Ba、Mg、Ca、Al或Zn鹽，或1，3-酮酯，單體的、低聚的或聚合物的二氫吡啶和含錫化合物。
特別優(yōu)選這樣的組合物，它還含有無機(jī)的或有機(jī)的含Zn、Ba、Cd、Al、Ca、Mg或稀土金屬化合物或其至少兩種化合物的混合物，1，3-二酮和/或其Ba、Mg、Ca、Al或Zn鹽，或1，3-酮酯以及多元醇、水滑石、沸石、片鈉鋁石、麥羥硅鈉石、水羥硅鈉石或水硅鈉石。
所有的組合物還可含有潤滑劑。
此外，本發(fā)明涉及一種含有下式聚氧亞烷基和式{MaZ+Ab(az/b)}的無機(jī)鹽的添加劑混合物，R1-O-〔CH(R3)-CH2-O-〕n-〔CH2-〔CH(OH)〕p-CH2-O〕q-〔C(O)〕r-R2(I)，式中R1為H、C1-C24烷基、C2-C24鏈烯基、CH2＝CH-C(O)或CH2＝CCH3-C(O)，R2為C1-C24烷基，C2-C24鏈烯基，CH-COOH或N(C1-C8烷基)3Hal，R3為H或CH3，Hal為Cl、Br或I，n為≥2，P為1-6，q和r各自獨(dú)立為0或1；式{MaZ+Ab(az/b)-}中，M為Z價堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或鋅陽離子，a和b各自獨(dú)立為1-6，A為無機(jī)質(zhì)子酸的陰離子或硫的有機(jī)含氧酸的陰離子，其中組合物不含高氯酸銨。上述優(yōu)選適合于單個混合物組分，而添加劑混合物同樣可含有上述其他組分。
此外，本發(fā)明還涉及下式的聚氧亞烷基，R1-O-〔CH(R3)-CH2-O-〕n-〔CH2-〔CH(OH)〕p-CH2-O〕q-〔C(O)〕r-R2(I)，其中R1為H、C1-C24烷基、C2-C24鏈烯基、CH2＝CH-C(O)或CH2＝CCH3-C(O)，R2為C1-C24烷基、C2-C24鏈烯基、CH-COOH或N(C1-C8烷基)3Hal，R3為H或CH3，Hal為Cl、Br或I，n為≥2，p為1-6，q和r各自獨(dú)立為0或1；與式{MaZ+Ab(az/b)-}的無機(jī)鹽的組合的應(yīng)用，以改進(jìn)含鹵聚合物的抗靜電性能，式中M為Z價堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或Zn陽離子，a和b各自獨(dú)立為1-6和A為無機(jī)質(zhì)子酸的陰離子或硫的有機(jī)含氧酸的陰離子；其中不含高氯酸銨。上述優(yōu)選適合于單個化合物和含鹵聚合物本身，此外同樣可使用上述其他組合。
新型的組合物可按已知的方式，使用已知的設(shè)備如壓延機(jī)、混煉機(jī)、配混機(jī)、擠塑機(jī)等使所述的添加劑混合(如果需要，另一些添加劑與含鹵聚合物或軟質(zhì)聚合物混合)。添加劑可單個加入，或作為彼此的混合物加入。也可使用母料。
按本發(fā)明制得的抗靜電含鹵聚合物可用已知的方法轉(zhuǎn)變成所需的形狀。這類方法例如有研磨、壓延、擠塑、注塑、燒結(jié)、加壓燒結(jié)或紡絲，此外用增塑糊法進(jìn)行擠壓吹塑或轉(zhuǎn)化。也可將抗靜電含鹵聚合物轉(zhuǎn)化成泡沫體。
新型含鹵聚合物特別適合于半硬質(zhì)和軟質(zhì)配方，特別是用于金屬線保護(hù)層和電纜絕緣層的軟質(zhì)配方形式，后者是特別優(yōu)選的。在半硬質(zhì)配方中，新型含鹵聚合物特別適合于裝飾膜、泡沫材料、農(nóng)用保護(hù)層、管子、密封型材和office films。
在硬質(zhì)配方形式中，按本發(fā)明穩(wěn)定的含鹵聚合物特別適合于中空制品(瓶子)、包裝膜(可熱成形膜)、吹塑膜、防震墊膜(汽車)、管子、泡沫材料、重載型材(窗框)、輕壁型材、建筑型材、壁板、裝配部件、office film和設(shè)備外殼(計算機(jī)和家用器具)。
新型含鹵聚合物用作增塑溶膠的例子是人造革、地板覆蓋材料、織物涂料、墻壁涂料、蛇管涂料和汽車底封。
按本發(fā)明穩(wěn)定的含鹵聚合物燒結(jié)應(yīng)用的例子是搪塑、搪塑模和蛇管涂料。
以下的實(shí)施例更詳細(xì)說明本發(fā)明。份數(shù)和百分?jǐn)?shù)象在說明書的其余部分一樣都按重量表示，除非另加說明。數(shù)字范圍象在說明書的其余部分一樣包括不同的限度。
實(shí)施例1-4通過下表1中所示的單個組分混合制得的PVC組合物(數(shù)量為份重)各組分在180℃下在混煉輥上均質(zhì)化10分鐘，得到厚度0.3-0.5mm的薄膜。
按DIN53381測定長期穩(wěn)定性，樣品在190℃試驗(yàn)爐中保持25分鐘，然后按ASTM D1925-70(試驗(yàn)1)測定黃度指數(shù)。
薄膜在23℃、相對濕度50％下貯存24小時后，按DIN53482(試驗(yàn)3)測定表面電阻。使用的測量電壓為1000V。結(jié)果為10次測量的平均值。
薄膜在熱帶條件下貯存后(70℃、相對濕度95％下貯存4周)(試驗(yàn)2和4)，再次測量長期穩(wěn)定性和表面電阻。測量按試驗(yàn)1和3所述進(jìn)行。
表1組分C1實(shí)施例1 實(shí)施例2 實(shí)施例3 實(shí)施例4PVC1 100 100 100 100 100P1 484444 44 44L1 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2ESO2 2 2 22ST12 2 2 22B1 4 4 4 44C1 --0.2 0.4 -- --C2 ------ 0.1 0.4試驗(yàn)1 9 7 7 88 YI試驗(yàn)2 ＞100 4027 -- --YI試驗(yàn)3 94105 20 6[*]試驗(yàn)4 104 105 16 4[*]*.109Ω實(shí)施例5和6通過下表2所示的各組分混合制得PVC組合物(數(shù)量為份重)。制得樣品并按實(shí)施例1-4描述的進(jìn)行測量。
表2組分C-2C-3實(shí)施例5C-4實(shí)施例6PVC1---- --100 100PVC2100 100 100 -- --P1 153 1128 24P2 8080 80-- --ESO ---- --3 3ST2 2 2 2 -- --ST3 ---- --2.5 2.5B1 -- 12 4 -- 4C2 -- -- 0.4 -- 0.4試驗(yàn)3 110*0.31*0.29*14**0.37***.109Ω**.1012Ω實(shí)施例7-16如實(shí)施例1-4描述的，通過以下各組分混合制得PVC組合物100份PVC1；44份P1；0.2份L1；2份ES0和2份ST1。
表3所示的組分在180℃下在輥煉機(jī)上均質(zhì)化10分鐘，得到厚度0.38mm的薄膜。
薄膜在21.5℃、相對濕度50％下貯存至少24小時后，按DIN53482測定體積電阻。用帶保護(hù)環(huán)(內(nèi)徑60mm，外徑80mm)的圓板電極(直徑50mm)進(jìn)行測量。在100V下進(jìn)行測量，在1分鐘后讀出電流值。由這些數(shù)值計算體積電阻率RD。
為了測試濕度的影響，在21.5℃、相對濕度50％下以及在干燥氮?dú)鈿夥障聹y量薄膜。在石英板上，用帶有導(dǎo)電橡膠電極的Electrotech Systems resistance indicator model 870進(jìn)行測量。表3示出隨干燥因子F＝R(干)/R(相對濕度50％)增加而電阻增加。
表3實(shí)施例 組分 RDF7 3％B1和0.2％C-1 5.0*1.508 3％B1和0.15％C-2 7.4*1.539 3％B1和0.5％C-3 4.1*1.67103％B1和0.2％C-4 6.2*2.10113％B1和0.2％C-5 11*1.86123％B2和0.2％C-1 4.0*1.41133％B2和0.2％C-2 5.0*1.29143％B2和0.5％C-3 2.6*2.05153％B2和0.2％C-4 9.0*1.71163％B2和0.2％C-5 1.5*2.26*.1010Ω.cm
實(shí)施例C4、C5、17和18如實(shí)施例1所描述的，通過表4所示各組分混合制得PVC組合物(計量為重量份數(shù))。按DIN53482以Ω測量表面電阻。
表4C4C5實(shí)施例17 實(shí)施例18PVC1100.0100.00 100.00 100.00白堊OMYA EXH1 133.00 133.00 133.00 133.00P1 34.0031.00 31.0031.00St4 3.30 3.30 3.30 3.30B1 3.30BC1 2.90BC2 3.30表面電阻Ω 1.03×10134.39×10123.45×10118.91×1010實(shí)施例C6、C7、C8和19-24如實(shí)施例1描述的，通過表5所示的各組分混合制得PVC組合物(數(shù)量為份重)。按DIN53482測量表面電阻。
權(quán)利要求
1.一種含有以下組分的組合物(a)含鹵聚合物，(b)下式的聚氧亞烷基R1-O-〔CH(R3)-CH2-O-〕n-〔CH2-〔CH(OH)〕p-CH2-O〕q-〔C(O)〕r-R2(I)，式中R1為H、C1-C24烷基、C2-C24鏈烯基、CH2＝CH-C(O)或CH2＝CCH3-C(O)，R2為C1-C24烷基、C2-C24鏈烯基、CH2-COOH或N(C1-C8烷基)3Hal，R3為H或CH3，Hal為Cl、Br或I，n為≥2，p為1-6，q和r各自獨(dú)立為0或1；以及(c)式{MaZ+Ab(az/b)-}的無機(jī)鹽，式中M為Z價的堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或鋅陽離子，a和b各自獨(dú)立為1-6，A為無機(jī)質(zhì)子酸的陰離子或硫的有機(jī)含氧酸的陰離子；其中組合物不含高氯酸銨。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分(a)為軟質(zhì)PVC。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分(b)為聚乙二醇月桂酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中無機(jī)鹽(c)為NaClO4或KPF6。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中還含有無機(jī)的或有機(jī)的含Zn、Ba、Pb、Cd、Al、Ca、Mg或稀土金屬化合物或至少這些中兩種化合物的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中還含有含錫化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中還含有苯酚類抗氧化劑，特別是0.1-5.0份/100份聚合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中還含有1，3-二酮和/或其Ba、Mg、Ca、Al或Zn鹽，或者1，3-酮酯。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中還含有環(huán)氧化物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中還含有單體的、低聚的或聚合的二氫吡啶。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中還含有亞磷酸鹽、多元醇、水滑石、沸石、片鈉鋁石、麥羥硅鈉石、水羥硅鈉石、水硅鈉石。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中還含有無機(jī)的或有機(jī)的含Zn、Ba、Cd、Al、Ca、Mg或稀土金屬化合物或其至少兩種化合物的混合物，1，3-二酮和/或其Ba、Mg、Ca、Al或Zn鹽，或1，3-酮酯以及單體的、低聚的或聚合的二氫吡啶。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中還含有無機(jī)的或有機(jī)的含Zn、Ba、Cd、Al、Ca、Mg或稀土金屬化合物或其至少兩種化合物的混合物，1，3-二酮和/或其Ba、Mg、Ca、Al或Zn鹽，或1，3-酮酯，單體的、低聚的或聚合的二氫吡啶和含錫化合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中還含有無機(jī)的或有機(jī)的含Zn、Ba、Cd、Al、Ca、Mg或稀土金屬化合物或其至少兩種化合物的混合物，1，3-二酮和/或其Ba、Mg、Ca、Al或Zn鹽，或1，3-酮酯和多元醇，水滑石、沸石、片鈉鋁石，麥羥硅鈉石，水羥硅鈉石或水硅鈉石。
15.一種含有以下組分的添加劑混合物下式的聚氧亞烷基R1-O-〔CH(R3)-CH2-O-〕n-〔CH2-〔CH(OH)〕p-CH2-O〕q-〔C(O)〕r-R2(I)，式中R1為H、C1-C24烷基、C2-C24鏈烯基、CH2＝CH-C(O)或CH2＝CCH3-C(O)，R2為C1-C24烷基，C2-C24鏈烯基、CH2-COOH或N(C1-C8烷基)3Hal，R3為H或CH3，Hal為Cl、Br或I，n為≥2，p為1-6，q和r各自獨(dú)立為0或1；以及式{MaZ+Ab(az/b)-}的無機(jī)鹽，式中M為Z價的堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或鋅陽離子，a和b各自獨(dú)立為1-6，A為無機(jī)質(zhì)子酸的陰離子或硫的有機(jī)含氧酸的陰離子；其中混合物不含高氯酸銨。
16.含有以下組分的添加劑混合物作為提高含鹵聚合物的抗靜電性能的應(yīng)用，下式的聚氧亞烷基R1-O-〔CH(R3)-CH2-O-〕n-〔CH2-〔CH(OH)〕p-CH2-O〕q-〔C(O)〕r-R2(I)，式中R1為H、C1-C24烷基、C2-C24鏈烯基、CH2＝CH-C(O)或CH2＝CCH3-C(O)，R2為C1-C24烷基、C2-C24鏈烯基、CH2-COOH或N(C1-C8烷基)3Hal，R3為H或CH3，Hal為Cl、Br或I，n為≥2，p為1-6，q和r各自獨(dú)立為0或1；以及式{MaZ+Ab(az/b)-}的無機(jī)鹽，式中M為Z價的堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或鋅陽離子，a和b各自獨(dú)立為1-6，A為無機(jī)質(zhì)子酸的陰離子或硫的有機(jī)含氧酸的陰離子；其中混合物不會高氯酸銨。
17.一種制備抗靜電的含鹵聚合物的方法，其中將添加劑混合物以這樣的形式或各個組分的形式，如果需要還有另外的添加劑，與含鹵聚合物用如壓延機(jī)、混煉機(jī)、配混機(jī)、擠塑機(jī)等設(shè)備進(jìn)行混合，添加劑混合物含有下式的聚氧亞烷基R1-O-〔CH(R3)-CH2-O-〕n-〔CH2-〔CH(OH)〕p-CH2-O〕q-〔C(O)〕r-R2(I)，式中R1為H、C1-C24烷基、C2-C24鏈烯基、CH2＝CH-C(O)或CH2＝CCH3-C(O)，R2為C1-C24烷基、C2-C24鏈烯基、CH2-COOH或N(C1-C8烷基)3Hal，R3為H或CH3，Hal為Cl、Br或I，n為≥2，p為1-6，q和r各自獨(dú)立為0或1；以及式{MaZ+Ab(az/b)-}的無機(jī)鹽，式中M為Z價的堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或鋅陽離子，a和b各自獨(dú)立為1-6，A為無機(jī)質(zhì)子酸的陰離子或硫的有機(jī)含氧酸的陰離子；其中混合物不含高氯酸銨。
全文摘要
聚氧亞烷基化合物和無機(jī)鹽用于降低含鹵聚合物產(chǎn)生靜電電荷的傾向，同時達(dá)到良好的穩(wěn)定性。
文檔編號C08L71/02GK1140730SQ9611014
公開日1997年1月22日 申請日期1996年6月27日 優(yōu)先權(quán)日1995年6月28日
發(fā)明者B·希爾蒂, E·米德爾, J·法伊弗, R·德魯斯 申請人:希巴-蓋吉股份公司