專利名稱：：用于制備聚氨酯的氨基丙基雙(氨基乙基)醚組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及氨基丙基雙(氨基乙基)醚衍生物作為催化劑在制備聚氨酯方面的用途。聚氨酯泡沫塑料廣為人知，用于汽車(chē)、住房建設(shè)和其它工業(yè)。這樣的泡沫塑料通過(guò)多元異氰酸酯與多元醇在各種添加劑的存在下反應(yīng)來(lái)制備。一種這樣的添加劑是氯氟烴(CFC)發(fā)泡劑，由于反應(yīng)放熱而氣化，使得物料聚合形成泡沫塑料。CFC能消耗同溫層中的臭氧這一發(fā)現(xiàn)導(dǎo)致強(qiáng)制減少CFC的使用。因此，發(fā)泡用水與多元異氰酸酯反應(yīng)生成的CO2來(lái)實(shí)現(xiàn)的水發(fā)泡泡沫塑料的制備已變得日益重要。叔胺類催化劑一般用于促進(jìn)發(fā)泡(水與異氰酸酯產(chǎn)生CO2的反應(yīng))和膠凝化(多元醇與異氰酸酯的反應(yīng))。在選擇用于制備特定的聚氨酯泡沫塑料的催化劑時(shí)，叔胺類催化劑選擇性地促進(jìn)發(fā)泡或膠凝化的能力是個(gè)需要考慮的重要問(wèn)題，若催化劑促進(jìn)發(fā)泡反應(yīng)的選擇性太強(qiáng)，則大部分的CO2將在異氰酸酯與多元醇的充分反應(yīng)發(fā)生之前放出，CO2將從配料中鼓泡涌出，產(chǎn)生泡沫塑料的癟泡。將生產(chǎn)出低質(zhì)量的泡沫塑料。相反，若催化劑太強(qiáng)烈地促進(jìn)膠凝化反應(yīng)，則相當(dāng)大部分的CO2將在聚合反應(yīng)已發(fā)生達(dá)到相當(dāng)程度之后放出。這次將生產(chǎn)出具有高密度、破裂或邊界不清楚的泡孔或者其它不合乎需要的特征的低質(zhì)量泡沫塑料。叔胺類催化劑一般具有惡臭的氣味，令人作嘔，而且許多叔胺類催化劑由于分子量低而具有強(qiáng)揮發(fā)性。叔胺類催化劑在泡沫塑料加工過(guò)程中的釋放會(huì)帶來(lái)值得注意的安全性和毒性問(wèn)題，而且殘留的胺從消費(fèi)品中釋放通常是不合乎需要的。含有活性氫官能團(tuán)(例如-OH，-NH2和-NHR)的叔胺類催化劑與沒(méi)有這種官能團(tuán)的相關(guān)結(jié)構(gòu)相比，常常具有有限的揮發(fā)性和較小的臭味。此外，含有活性氫官能團(tuán)的催化劑在反應(yīng)過(guò)程中化學(xué)鍵合進(jìn)入氨基甲酸酯中而不從最終產(chǎn)品中釋放。能體現(xiàn)這個(gè)概念的催化劑結(jié)構(gòu)一般均具有低至中度的活性，并能在不同的程度上促進(jìn)發(fā)泡(水-異氰酸酯)和膠凝化(多元醇-異氰酸酯)這兩個(gè)反應(yīng)。仲醇在結(jié)構(gòu)上是優(yōu)選的，因?yàn)檫@些催化劑能表現(xiàn)出在其促進(jìn)活性氫-異氰酸酯反應(yīng)和其本身與異氰酸酯的反應(yīng)性之間合乎需要的平衡。相反，含有伯醇的催化劑與異氰酸酯反應(yīng)迅速，因此使用水準(zhǔn)要求高。含有叔醇的催化劑與異氰酸酯反應(yīng)慢，但生成的叔醇的氨基甲酸酯的熱穩(wěn)定性差。這些氨基甲酸酯可能裂解，并在大大低于泡沫塑料本身的分解溫度釋放出催化劑。于是游離的胺會(huì)促進(jìn)泡沫塑料分解。含有-NH2和-NHR類型活性氫官能團(tuán)的催化劑是人們不太熟知的。能強(qiáng)烈地促進(jìn)水-異氰酸酯(發(fā)泡)反應(yīng)的催化劑包括基于二亞乙基三胺骨架、特別是五甲基二亞乙基三胺和β-(N，N-二甲氨基)烷基醚、特別是雙(N，N-二甲基氨基乙基)醚的叔胺結(jié)構(gòu)。在結(jié)構(gòu)上與雙(N，N-二甲基氨基乙基)醚相關(guān)的低臭味的活性催化劑見(jiàn)述于U.S.4338408和4433170。Texacat_ZF-10催化劑，2-[N-(二甲基氨基乙氧基乙基)-N-甲基氨基]乙醇，盡管有效性比雙(N，N-二甲基氨基乙基)醚差，但是個(gè)有效的發(fā)泡催化劑。本發(fā)明提供一種用于催化異氰酸酯的三聚和異氰酸酯與含活性氫的化合物之間的反應(yīng)例如用于制備聚氨酯的發(fā)泡反應(yīng)和膠凝化(氨基甲酸酯)反應(yīng)的組合物。該催化劑組合物基本上由具有下式I的化合物組成式中R1是氫或C1-C4直鏈或支鏈烷基，羥基烷基或氨基烷基；R2是氫或C1-C6直鏈或支鏈烷基，羥基烷基或氨基烷基；和R3和R4相互獨(dú)立地為氫或C1-C10直鏈或支鏈烷基，羥基烷基或氨基烷基，它們可任選地含有醚官能團(tuán)。應(yīng)當(dāng)理解的是在氮原子上的各“-”代表甲基，例如N-代表N-甲基。這些催化劑的優(yōu)點(diǎn)在于其臭味小，同時(shí)具有高活性。此外，R3和/或R4是氫的這類化合物含有能與異氰酸酯反應(yīng)并將在反應(yīng)過(guò)程中化學(xué)鍵合進(jìn)入氨基甲酸酯中而使得該化合物不從最終產(chǎn)物中釋放的胺官能團(tuán)。這樣的化合物在制備聚氨酯時(shí)具有良好的催化活性，這是令人驚異的，因?yàn)楝F(xiàn)有技術(shù)指出它們將在混合時(shí)反應(yīng)并在聚氨酯工藝過(guò)程的早期被摻入聚合物母體中，因而限制了它們的流動(dòng)性(mobility)。按照本發(fā)明的催化劑組合物可以催化(1)異氰酸酯官能團(tuán)與含活性氫的化合物即醇、多元醇、胺或水之間的反應(yīng)，尤其是多元醇的羥基與異氰酸酯生成聚氨酯的氨基甲酸酯(膠凝化)反應(yīng)和水與異氰酸酯反應(yīng)釋放用于制備發(fā)泡聚氨酯的二氧化碳的發(fā)泡反應(yīng)，和/或(2)異氰酸酯官能團(tuán)的三聚反應(yīng)，生成聚異三聚氰脲酸酯。聚氨酯產(chǎn)品用任何適宜的本領(lǐng)域熟知的有機(jī)多元異氰酸酯來(lái)制備；所述有機(jī)多元異氰酸酯包括例如六亞甲基二異氰酸酯，苯二異氰酸酯，甲苯二異氰酸酯(“TDI”)和二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯(“MDI”)。特別適宜的是單獨(dú)的2，4-和2，6-TDI或者是以其可商購(gòu)得的混合物形式一起使用。其它適宜的異氰酸酯是商業(yè)上稱作“MDI粗品”的二異氰酸酯的混合物，亦稱作PAPI，它包含大約60％的二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯和其它的異構(gòu)體和同系的較高級(jí)的多元異氰酸酯。適宜的多元異氰酸酯還有這些包含多元異氰酸酯和聚醚或聚酯多元醇的部分預(yù)反應(yīng)的混合物的多元異氰酸酯的“預(yù)聚物”。作為聚氨酯配方的組分的適宜的多元醇的實(shí)例是聚亞烷基醚和聚酯多元醇。聚亞烷基醚多元醇包括聚(亞烷基氧化物)聚合物例如具有來(lái)自多羥基化合物的末端羥基的聚(環(huán)氧乙烷)和聚(環(huán)氧丙烷)聚合物和共聚物；所述多羥基化合物包括二元醇和三元醇，有例如乙二醇，丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，二甘醇，二丙二醇，季戊四醇，甘油，雙甘油，三羥甲基丙烷等諸如此類的低分子量的多元醇。在實(shí)施本發(fā)明時(shí)，可以使用單一的高分子量的聚醚多元醇，也可以使用高分子量的聚醚多元醇的混合物例如二或三官能物質(zhì)和/或不同分子量的或不同化學(xué)組成的物質(zhì)的混合物?？捎玫木埘ザ嘣及切┩ㄟ^(guò)二元羧酸與過(guò)量的二醇反應(yīng)例如己二酸與乙二醇或丁二醇反應(yīng)或者通過(guò)內(nèi)酯與過(guò)量的二醇反應(yīng)例如己內(nèi)酯與丙二醇反應(yīng)制得的聚酯多元醇。除聚醚和聚酯多元醇外，母料或預(yù)混料組合物常常含有聚合多元醇(polymerpolyol)。聚合多元醇用在聚氨酯泡沫塑料中以增強(qiáng)該泡沫塑料的抗形變能力，即增強(qiáng)該泡沫塑料的承載能力。目前，使用兩種不同類型的聚合多元醇達(dá)到增強(qiáng)承載力的目的。第一類被稱作接枝多元醇，包含三元醇，其中乙烯基單體被接枝共聚。苯乙烯和丙烯腈是常選的單體。第二類，聚脲改性的多元醇，是含有由二胺與TDI反應(yīng)生成的聚脲分散體的多元醇。由于TDI過(guò)量使用，一些TDI可以與多元醇和聚脲兩者反應(yīng)。所述第二類聚合多元醇具有稱作PIPA多元醇的變體，它通過(guò)TDI和烷醇胺在多元醇中的就地聚合生成。根據(jù)承載力的要求，聚合多元醇可以包含20-80％的母料的多元醇部分。在聚氨酯泡沫塑料配方中見(jiàn)到的其它類型的試劑包括鏈增長(zhǎng)劑例如乙二醇和丁二醇；交聯(lián)劑例如二乙醇胺，二異丙醇胺，三乙醇胺和三丙醇胺；發(fā)泡劑例如水，二氯甲烷，三氯氟甲烷等；和泡孔穩(wěn)定劑例如硅氧烷。具有1-3Ib/ft3(16-48kg/m3)的密度(例如汽車(chē)座套)并含有膠凝化催化劑例如三亞乙基二胺(TEDA)和發(fā)泡催化劑例如按照本發(fā)明的催化劑組合物的普通的聚氨酯軟泡沫塑料配方將包含下列組分(重量份(pbw))軟泡沫塑料配方pbw多元醇20-100聚合多元醇80-0硅氧烷表面活性劑1-2.5發(fā)泡劑2-4.5交聯(lián)劑0.5-2催化劑0.25-2異氰酸酯指數(shù)70-115在上面的泡沫塑料配方中的催化劑的發(fā)泡催化劑組合物的組成部分是下式I代表的化合物式中R1是氫或C1-C4直鏈或支鏈烷基，羥基烷基或氨基烷基；R2是氫或C1-C6直鏈或支鏈烷基，羥基烷基或氨基烷基；和R3和R4相互獨(dú)立地為氫或C1-C10直鏈或支鏈烷基，羥基烷基或氨基烷基，它們可任選地含有醚官能團(tuán)。烷基包括例如甲基，乙基，丁基，己基，乙基己基，癸基等；羥基烷基包括例如羥基甲基(對(duì)R3或R4不適用)，羥基乙基，羥基乙基己基等；氨基烷基包括例如氨基甲基(對(duì)R3或R4不適用)，N-甲基氨基甲基，N，N-二甲基氨基甲基，氨基乙基，N-甲基氨基乙基，N，N-二甲基氨基乙基，氨基乙基己基，N-甲基氨基乙基己基，N，N-二甲基氨基乙基己基，N，N，N’-三甲基氨基乙氧基乙基氨基丙基等。適宜的催化劑的實(shí)例是下列結(jié)構(gòu)Ia至Ii的化合物N，N，N’-三甲基-N’-3-氨基丙基雙(氨基乙基)醚(IaR1，R2，R3，R4＝H)N，N，N’，N”，N”-五甲基-N’-3-氨基丙基雙(氨基乙基)醚(IbR1，R2＝H；R3，R4＝CH3)N，N，N’-三甲基-N’-3-氨基-2-(1-羥基乙基)丙基雙(氨基乙基)醚(IcR1，R3，R4＝H；R2＝CH(OH)CH3)N，N，N’，N”，N”-五甲基-N’-3-氨基-2-(1-羥基乙基)丙基雙(氨基乙基)醚(IdR1＝H；R2＝CH(OH)CH3；R3，R4＝CH3)N，N，N’-三甲基-N’-3-氨基-1-(氨基甲基)丙基雙(氨基乙基)醚(IeR1＝CH2NH2；R2，R3，R4＝H)N，N，N’，N”，N”，N”’，N”’-七甲基-N’-3-氨基-1-(氨基甲基)丙基雙(氨基乙基)醚(IfR1＝CH2N(CH3)2；R2＝H；R3，R4＝CH3)亞氨基三(N，N，N’-三甲基氨基乙基丙基)氨基乙基醚(IgR1，R2＝H；R3，R4＝(CH2)3N(CH3)(CH2)2O(CH2)2N(CHc3)2)亞氨基雙(N，N，N’-三甲基氨基乙基丙基)氨基乙基醚(Ih；R1，R2，R3＝H；R4＝(CH2)3N(CH3)(CH2)2O(CH2)2N(CH3)2)甲基亞氨基雙(N，N，N’-三甲基氨基乙基丙基)氨基乙基醚(IiR1，R2＝H；R3＝CH3；R4＝(CH2)3N(CH3)(CH2)2O(CH2)2N(CH3)2)優(yōu)選的催化劑成分是N，N，N’-三甲基-N’-3-氨基丙基雙(氨基乙基)醚(Ia)。獲得這類催化劑成分的優(yōu)選的方法是三步法包括雙氨基乙基醚II與少于化學(xué)計(jì)量的丙烯腈或取代的丙烯腈III的Michael加成獲得Michael加合物IV，Michael加合物IV選擇性全甲基化成腈V和腈V通過(guò)氫化、用伯胺或仲胺還原胺化或者還原二聚轉(zhuǎn)化成催化劑成分I。獲得結(jié)構(gòu)I的催化劑成分的另一個(gè)優(yōu)選的途徑是雙氨基乙基醚II用略低于化學(xué)計(jì)量的甲醛和氫甲基化獲得雙氨基乙基醚VI和其它的甲基化產(chǎn)物。然后雙氨基乙基醚VI與丙烯腈或取代的丙烯腈III反應(yīng)，獲得腈V，腈V通過(guò)氫化、用伯胺或仲胺還原胺化或者還原二聚轉(zhuǎn)化成催化劑成分I。或者，這類催化劑成分可由二甲基氨基乙氧基乙醇出發(fā)以三步法來(lái)制備。步驟1是將二甲基氨基乙氧基乙醇用甲胺胺化，得到雙氨基乙基醚VI。步驟2是VI與丙烯腈或取代的丙烯腈III的Michael加成，獲得腈V。然后將腈V通過(guò)氫化、用伯胺或仲胺還原胺化或者還原二聚轉(zhuǎn)化成I。在聚氨酯配方中使用催化有效量的所述催化劑成分。更具體地講，催化劑成分在聚氨酯配方中的適宜量可以在大約每100份多元醇(phpp)0.01-10份范圍內(nèi)，最好是在0.1-0.5phpp范圍內(nèi)。該催化劑成分可以與在氨基甲酸酯領(lǐng)域熟知的其它叔胺、有機(jī)錫和羧酸鹽類氨基甲酸酯用催化劑合用。實(shí)施例1N，N，N’-三甲基雙(氨基乙基)醚(TMAEE)將499.4g(3.75mol)二甲基氨基乙氧基乙醇(DMAEE)和37.9gCu/ZnO/Al2O3催化劑加至一個(gè)2升的不銹鋼高壓釜中。將該反應(yīng)器用N2和H2吹掃后，將該催化劑在56巴H2下于195℃的溫度就地還原9小時(shí)。然后將反應(yīng)器冷卻至25℃并排氣至環(huán)境壓力。從與該反應(yīng)器頂部相連的樣品筒加入177g(5.7mol)一甲胺(MMA)，使用6.5巴N2壓力以幫助輸送。將反應(yīng)器重新密封并用H2加壓至14.8巴后，將反應(yīng)器加熱至195℃，并在該溫度下保持23.3小時(shí)。然后將反應(yīng)器冷卻至25℃，在濾除催化劑顆粒后回收600.1g反應(yīng)產(chǎn)物。氣相層析分析表明65％的DMAEE被轉(zhuǎn)化，并且該反應(yīng)產(chǎn)物含有反應(yīng)產(chǎn)物％(重量)N，N，N’-三甲基雙(氨基乙基)醚38.2二甲基氨基乙氧基乙醇29.4水7.1一甲基胺5.8其它胺19.5將反應(yīng)產(chǎn)物真空加熱以除去低沸點(diǎn)組分。然后進(jìn)行短程蒸餾以除去重組分和任何微量的Cu/ZnO/Al2O3催化劑。由短程蒸餾得到的餾出產(chǎn)物(325.6g)含有由短程蒸餾得到的餾出物％(重量)N，N，N’-三甲基雙(氨基乙基)醚57.2二甲基氨基乙氧基乙醇37.4其它胺5.4該餾出物在下面的實(shí)施例2中用于制備TMCEAEE。實(shí)施例2N，N，N’-三甲基-N’-2-氰基乙基雙(氨基乙基)醚(TMCEAEE)將325g得自實(shí)施例1的混合物(含有1.27mol的N，N，N’-三甲基雙(氨基乙基)醚)置入一個(gè)三頸圓底燒瓶中，所述燒瓶裝備有涂有特氟隆的磁力攪拌棒、回流冷凝器、均壓滴液漏斗和溫度計(jì)。將混合物加熱至55℃，并用2小時(shí)時(shí)間加入71g(1.34mol)丙烯腈。使反應(yīng)再進(jìn)行5小時(shí)直至剩余的未反應(yīng)的N，N，N’-三甲基雙(氨基乙基)醚低于1％。該粗產(chǎn)物不經(jīng)純化用于實(shí)施例3。實(shí)施例3N，N，N’-三甲基-N’-3-氨基丙基雙(氨基乙基)醚(TMAPAEE)將20g鉻促進(jìn)的海綿狀鎳(chromiumpromotedspongenickel)和150g28％氫氧化銨水溶液置入一個(gè)1升的不銹鋼高壓釜中。將反應(yīng)器密封并用氮?dú)夂蜌錃庖来未祾?。然后將反?yīng)器的內(nèi)容物加熱至90℃，并用氫氣將壓力調(diào)至82巴。然后將426g得自實(shí)施例2的混合物用3.5小時(shí)時(shí)間泵入反應(yīng)器中。使反應(yīng)再進(jìn)行50分鐘，這期間消耗掉的氫量不到所用總氫量的1％。在整個(gè)反應(yīng)中通過(guò)根據(jù)控制活門(mén)室調(diào)壓器的要求從3.79升壓載(ballast)輸入氫而將氫壓力維持在82巴。然后將反應(yīng)器冷卻，排氣并將內(nèi)容物用0.45微米熔結(jié)不銹鋼過(guò)濾器過(guò)濾。將粗產(chǎn)物置入一個(gè)1升的燒瓶中，并通過(guò)內(nèi)徑為91.4cm×2.54cm的填充柱蒸餾，在124-133℃在13毫巴收集得到184.5g純度為97.5％的產(chǎn)物。實(shí)施例42-(1-羥基乙基)丙烯腈(HEAN)將20.1g1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷和88g(2.0mol)乙醛置入一個(gè)500ml的三頸圓底燒瓶中，所述燒瓶裝備有涂有特氟隆的磁力攪拌棒和均壓滴液漏斗。將燒瓶浸入冰浴中，并在攪拌下用2.5小時(shí)時(shí)間滴加106g(2.0mol)丙烯腈。將反應(yīng)混合物放置5天，然后溶于200ml乙醚中，并通過(guò)加入54g22％的磷酸中和1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。進(jìn)行相分離，將有機(jī)相真空濃縮。將該物質(zhì)不經(jīng)純化用于下面的實(shí)施例中。實(shí)施例5N，N，N’-三甲基-N’-2-氰基-3-羥基丁基雙(氨基乙基)醚(TMCHBAEE)將141g按照實(shí)施例1所給的方法制得的餾出物混合物(含有0.26molTMAEE)和56g得自實(shí)施例4的產(chǎn)物(含有0.42molHEAN)置入一個(gè)裝有涂有特氟隆的磁力攪拌棒的250ml的三頸圓底燒瓶中。將混合物攪拌一星期。將該粗產(chǎn)物不經(jīng)純化用于實(shí)施例6中。實(shí)施例6N，N，N’-三甲基-N’-(2-氨基甲基-3-羥基丁基)-雙(氨基乙基)醚(TMAMHBAEE)將10g鉻促進(jìn)的海綿狀鎳和200g14％氫氧化銨水溶液置入一個(gè)1升的不銹鋼高壓釜中。將反應(yīng)器密封并用氮?dú)夂蜌錃庖来未祾?。然后將反?yīng)器的內(nèi)容物加熱至90℃，并用氫氣將壓力調(diào)至82巴。然后將192g得自實(shí)施例5的混合物用5小時(shí)40分鐘的時(shí)間泵入反應(yīng)器中。使反應(yīng)再進(jìn)行20分鐘。然后將反應(yīng)器冷卻，排氣并將內(nèi)容物用熔結(jié)不銹鋼過(guò)濾器過(guò)濾。將水從粗產(chǎn)物中真空去除，并在3毫巴用旋帶蒸餾塔蒸餾去除DMAEE和其它的輕質(zhì)成分。然后將蒸餾釜底部物(56.8g)用短程蒸餾柱于5.3毫巴和172-185℃閃蒸，得到43.3gTMAMHBAEE，為淡黃色油狀物，純度為98％(GC/FID測(cè)定)。13C和1Hnmr譜鑒定了結(jié)構(gòu)并證實(shí)兩種非對(duì)應(yīng)異構(gòu)體以大約2∶1的比率存在。實(shí)施例7在本實(shí)施例的試驗(yàn)1-3中，用常規(guī)方法制備聚氨酯泡沫塑料。聚氨酯配方(重量份)是組分份數(shù)E-64860E-51940DC-50431.5二乙醇胺1.49水3.5TDI80105指數(shù)E-648--ArcoChemicalCompany銷售的常規(guī)的環(huán)氧乙烷鑲端聚醚多元醇。E-519--ArcoChemicalCompany銷售的苯乙烯-丙烯腈共聚物填充的聚醚多元醇。DABCO_DC-5043--AirProductsandChemicals，Inc.銷售的硅氧烷表面活性劑。TDI80--80％(重量)2，4-TDI和20％(重量)2，6-TDI的混合物。就試驗(yàn)1-3的各泡沫塑料而言，將催化劑(表1)加至在32oz(951ml)紙杯中的202g所述預(yù)混料中，并將該配制物用安裝了直徑為2英寸(5.1cm)的攪拌棒的懸吊攪拌器以12000RPM混合10秒鐘。加入足夠量的TDI80(見(jiàn)表1)以制備105指數(shù)的泡沫塑料[指數(shù)＝(NCO摩爾數(shù)/活性氫摩爾數(shù))×100]，并將該配制物用同樣的攪拌器以12000RPM充分混合5秒鐘。將該32oz的杯通過(guò)在臺(tái)架上的一個(gè)128oz(3804ml)的紙杯底部的孔洞投下。該孔洞的尺寸被制成能截住該32oz杯的邊。該泡沫塑料容器的總體積是160oz(4755ml)。泡沫塑料在泡沫塑料成型加工結(jié)束時(shí)接近這個(gè)體積。記錄泡沫塑料的最大高度。表1</tables>*AirProductsandChemicals，Inc.銷售的33％(重量)的三亞乙基二胺在二丙二醇中的溶液。**AirProductsandChemicals，Inc.銷售的70％(重量)的雙(N，N-二甲基氨基乙基)醚在二丙二醇中的溶液。表1中的數(shù)據(jù)顯示了實(shí)施例3和6的催化劑作為發(fā)泡催化劑替代物替代工業(yè)用標(biāo)準(zhǔn)的雙(N，N-二甲基氨基乙基)醚的適用性。本發(fā)明的催化劑可用于聚氨酯泡沫塑料的制備。權(quán)利要求1.制備聚氨酯泡沫塑料的方法，它包括使有機(jī)多元異氰酸酯和多元醇在發(fā)泡劑、泡孔穩(wěn)定劑和基本上由下式I化合物組成的催化劑組合物存在下反應(yīng)式中R1是氫或C1-C4直鏈或支鏈烷基，羥基烷基或氨基烷基；R2是氫或C1-C6直鏈或支鏈烷基，羥基烷基或氨基烷基；和R3和R4相互獨(dú)立地為氫或C1-C10直鏈或支鏈烷基，羥基烷基或氨基烷基，它們可含有醚官能團(tuán)。2.按照權(quán)利要求1的方法，其中所述式I化合物是N，N，N’-三甲基-N’-3-氨基丙基雙(氨基乙基)醚。3.按照權(quán)利要求1的方法，其中所述式I化合物是N，N，N’-三甲基-N’-3-氨基-2-(1-羥基乙基)丙基雙(氨基乙基)醚。4.按照權(quán)利要求1的方法，其中所述催化劑組合物還包含叔胺、有機(jī)錫和/或羧酸鹽氨基甲酸酯用催化劑。5.按照權(quán)利要求2的方法，其中所述催化劑組合物還包含叔胺、有機(jī)錫和/或羧酸鹽氨基甲酸酯用催化劑。6.按照權(quán)利要求3的方法，其中所述催化劑組合物還包含叔胺、有機(jī)錫和/或羧酸鹽氨基甲酸酯用催化劑。7.在催化異氰酸酯的三聚和/或異氰酸酯與含活性氫的化合物之間的反應(yīng)的方法中，改進(jìn)包括使用基本上由下式I化合物組成的催化劑組合物式中R1是氫或C1-C4直鏈或支鏈烷基，羥基烷基或氨基烷基；R2是氫或C1-C6直鏈或支鏈烷基，羥基烷基或氨基烷基；和R3和R4相互獨(dú)立地為氫或C1-C10直鏈或支鏈烷基，羥基烷基或氨基烷基，它們可含有醚官能團(tuán)。8.按照權(quán)利要求7的方法，其中所述的式I化合物是N，N，N’-三甲基-N’-3-氨基丙基雙(氨基乙基)醚。9.按照權(quán)利要求7的方法，其中所述式I化合物是N，N，N’-三甲基-N’-3-氨基-2-(1-羥基乙基)丙基雙(氨基乙基)醚。10.按照權(quán)利要求7的方法，其中所述催化劑組合物還包含叔胺、有機(jī)錫和/或羧酸鹽氨基甲酸酯用催化劑。11.按照權(quán)利要求8的方法，其中所述催化劑組合物還包含叔胺、有機(jī)錫和/或羧酸鹽氨基甲酸酯用催化劑。12.按照權(quán)利要求9的方法，其中所述催化劑組合物還包含叔胺、有機(jī)錫和/或羧酸鹽氨基甲酸酯用催化劑。13.基本上由下式I化合物組成的催化劑組合物式中R1是氫或C1-C4直鏈或支鏈烷基，羥基烷基或氨基烷基；R2是氫或C1-C6直鏈或支鏈烷基，羥基烷基或氨基烷基；和R3和R4相互獨(dú)立地為氫或C1-C10直鏈或支鏈烷基，羥基烷基或氨基烷基，它們可含有醚官能團(tuán)。14.按照權(quán)利要求13的催化劑組合物，其中所述的式I化合物是N，N，N’-三甲基-N’-3-氨基丙基雙(氨基乙基)醚。15.按照權(quán)利要求13的催化劑組合物，其中所述式I化合物是N，N，N’-三甲基-N’-3-氨基-2-(1-羥基乙基)丙基雙(氨基乙基)醚。16.按照權(quán)利要求13的方法，其中所述催化劑組合物還包含叔胺、有機(jī)錫和/或羧酸鹽氨基甲酸酯用催化劑。17.按照權(quán)利要求14的方法，其中所述催化劑組合物還包含叔胺、有機(jī)錫和/或羧酸鹽氨基甲酸酯用催化劑。18.按照權(quán)利要求15的方法，其中所述催化劑組合物還包含叔胺、有機(jī)錫和/或羧酸鹽氨基甲酸酯用催化劑。全文摘要本發(fā)明涉及制備聚氨酯泡沫塑料的方法，它包括使有機(jī)多元異氰酸酯和多元醇在發(fā)泡劑、泡孔穩(wěn)定劑和基本上由下式I化合物組成的催化劑組合物存在下反應(yīng)；在式I中R文檔編號(hào)C08G18/18GK1153184SQ9612013公開(kāi)日1997年7月2日申請(qǐng)日期1996年9月27日優(yōu)先權(quán)日1995年9月27日發(fā)明者A·C·L·沙沃卡,R·P·昂德伍德,R·范科特卡爾,J·S·埃默里克,M·L·里斯蒂曼申請(qǐng)人:氣體產(chǎn)品與化學(xué)公司