專利名稱：線性嵌段共聚物和含有其的樹脂組合物的制作方法
背景技術(shù)：
發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及線性嵌段共聚物。更具體地，本發(fā)明涉及含有至少兩個(gè)乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)、至少兩個(gè)共軛二烯聚合物嵌段(B)和至少一個(gè)乙烯基芳香烴/共軛二烯共聚物嵌段(B/S)的線性嵌段共聚物；該線性嵌段共聚物具有特定的嵌段構(gòu)型，其中該線性嵌段共聚物的兩個(gè)末端聚合物嵌段是S嵌段，兩個(gè)末端S嵌段具有直接鍵合到其各自的內(nèi)端的B嵌段，而直接鍵合到兩個(gè)末端聚合物嵌段(S)的各自內(nèi)端的B嵌段在其之間具有一個(gè)或兩個(gè)B/S嵌段，該B/S嵌段直接鍵合到聚合物嵌段(B)的各自內(nèi)端上；該線性嵌段共聚物包括至少兩個(gè)具有不同峰分子量的部分，以及兩個(gè)末端S嵌段總的包括至少兩個(gè)具有不同峰分子量的部分。本發(fā)明還涉及包括特定比例的該線性嵌段共聚物和含苯乙烯樹脂的樹脂組合物。經(jīng)模塑本發(fā)明的線性嵌段共聚物或含有線性嵌段共聚物的樹脂組合物，可制備透明性高、剛性和耐沖擊性優(yōu)良的成型制品。
現(xiàn)有技術(shù)含有乙烯基芳香烴和共軛二烯的嵌段共聚物(其中乙烯基芳香烴含量相對(duì)高)具有各種優(yōu)良的性能，如透明性和耐沖擊性，因此這樣的嵌段共聚物可用于制備注塑產(chǎn)品、擠塑產(chǎn)品(如片材和薄膜)等。通常為了改善由嵌段共聚物制備的成型制品的機(jī)械性能(如耐沖擊性)且同時(shí)保持該成型制品的透明性，現(xiàn)在不僅提出了含有乙烯基芳香烴和共軛二烯的嵌段共聚物和制備這些嵌段共聚物的方法，而且還提出含有這些嵌段共聚物的樹脂組合物。例如，為了改善嵌段共聚物的透明性和耐沖擊性，未審查的日本專利公開申請(qǐng)52-58788(對(duì)應(yīng)于U.S專利4,167,545)公開了由分步加入催化劑至嵌段共聚合體系而制備的支化嵌段共聚物。另外，為了改善嵌段共聚物的耐環(huán)境應(yīng)力斷裂，未審查的日本專利公開申請(qǐng)4-277509(對(duì)應(yīng)于U.S專利5,227,419和歐洲專利492490)公開了制備具有漸變性能的嵌段共聚物的方法，其包括分開加入催化劑至嵌段共聚合體系。另一方面，為了制備具有透明性和機(jī)械強(qiáng)度的嵌段共聚物，未審查的日本專利公開申請(qǐng)63-145314(對(duì)應(yīng)于U.S專利4,939,208和歐洲專利270515)公開了制備具有S1-B1-B/S-S2嵌段構(gòu)型的嵌段共聚物的方法，其中S1和S2各自表示芳香乙烯基均聚物嵌段，B2表示共軛二烯均聚物嵌段，B/S表示無規(guī)共聚物嵌段。另外，為了改善嵌段共聚物的透明性和耐沖擊性，未審查的日本專利公開申請(qǐng)7-97418公開了有如下特性的嵌段共聚物，這些性能為鏈段中的乙烯基芳香烴嵌段比、聚合物嵌段的排列、和共軛二烯的比例，其中乙烯基芳香烴和共軛二烯無規(guī)聚合等。然而，上述常規(guī)嵌段共聚物存在一些問題，即當(dāng)將這樣的嵌段共聚物配入含苯乙烯樹脂的樹脂組合物中并模塑成片材、然后加工制備成型制品如飲料杯或冷凍或冷藏飲料用杯時(shí)，成型制品的透明性、耐沖擊性、剛性等性能的平衡不令人滿意。因此，希望制備改善的嵌段共聚物，從而可由其制備具有優(yōu)良透明性、耐沖擊性、剛性等的成型制品。
發(fā)明概述在這種情況下，本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛深入的研究來解決上述現(xiàn)有技術(shù)的嵌段共聚物中所存在的問題。結(jié)果，意外地發(fā)現(xiàn)當(dāng)加工特定的線性嵌段共聚物來制備成型制品時(shí)，該制品的透明性、剛性和耐沖擊性顯示良好的平衡，其中該線性嵌段共聚物包括至少兩個(gè)乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)、至少兩個(gè)共軛二烯聚合物嵌段(B)和至少一個(gè)乙烯基芳香烴/共軛二烯共聚物嵌段(B/S)；該線性嵌段共聚物具有特定的嵌段構(gòu)型，其中該線性嵌段共聚物的兩個(gè)末端聚合物嵌段是S嵌段，兩個(gè)末端S嵌段具有直接鍵合到其各自的內(nèi)端的B嵌段，而直接鍵合到兩個(gè)末端聚合物嵌段(S)各自內(nèi)端的B嵌段在其之間具有一個(gè)或兩個(gè)B/S嵌段，該B/S嵌段直接鍵合到聚合物嵌段(B)的各自內(nèi)端上；該線性嵌段共聚物包括至少兩個(gè)具有不同峰分子量的部分，以及兩個(gè)末端S嵌段總的包括至少兩個(gè)具有不同峰分子量的部分?；谶@些發(fā)現(xiàn)，完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明的主要目的是提供具有優(yōu)良透明性、耐沖擊性和剛性的新線性嵌段共聚物。
本發(fā)明的另一目的是提供包括上述線性嵌段共聚物和含苯乙烯樹脂的樹脂組合物，其具有優(yōu)良的透明性、耐沖擊性和剛性。
本發(fā)明的上述和其它目的、性能和優(yōu)點(diǎn)可從下面的說明書和權(quán)利要求中顯而易見。
發(fā)明詳述在本發(fā)明的一個(gè)主要方面，提供了一種線性嵌段共聚物，該線性嵌段共聚物包括至少兩個(gè)乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)；至少兩個(gè)共軛二烯聚合物嵌段(B)；和至少一個(gè)乙烯基芳香烴/共軛二烯共聚物嵌段(B/S)；線性嵌段共聚物中乙烯基芳香烴單體單元的總量和線性嵌段共聚物中共軛二烯單體單元的總量分別為65-90％和35-10％，以線性嵌段共聚物的重量計(jì)。
該線性嵌段共聚物具有嵌段構(gòu)型，其中該線性嵌段共聚物的兩個(gè)末端聚合物嵌段是乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)，兩個(gè)末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)具有直接鍵合到其各自的內(nèi)端的共軛二烯聚合物嵌段(B)，和直接鍵合到兩個(gè)末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)的各自內(nèi)端的共軛二烯聚合物嵌段(B)在其之間具有一個(gè)或兩個(gè)乙烯基芳香烴/共軛二烯共聚物嵌段(B/S)，該B/S嵌段直接鍵合到共軛二烯聚合物嵌段(B)的各自內(nèi)端上；其中，當(dāng)聚合物嵌段(B)在其間具有兩個(gè)乙烯基芳香烴/共軛二烯共聚物嵌段(B/S)時(shí)，這兩個(gè)共聚物嵌段(B/S)在其間在相鄰處具有至少一個(gè)選自聚合物嵌段(S)、(B)和(B/S)的聚合物嵌段。
該線性嵌段共聚物包括至少兩個(gè)不同的部分(α)和(β)，其中部分(α)具有在第一色譜圖中(通過對(duì)該線性嵌段共聚物進(jìn)行凝膠滲透色譜(GPC)分析獲得)的至少一個(gè)峰分子量50,000-150,000，部分(β)具有在第一色譜圖中的至少一個(gè)峰分子量150,000-350,000，兩個(gè)末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)總共包括一個(gè)具有在第二色譜圖(通過對(duì)兩個(gè)末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)進(jìn)行GPC分析獲得)中的至少一個(gè)峰分子量10,000-60,000的部分，和具有在第二色譜圖中的至少一個(gè)峰分子量120,000-250,000的部分，該線性嵌段共聚物具有重均分子量50,000-500,000。
在本發(fā)明的另一方面，提供了一種包括100重量份上述線性嵌段共聚物和30-400重量份含苯乙烯樹脂的樹脂組合物。
為了便于理解本發(fā)明，下面列舉本發(fā)明的必要特征和各種實(shí)施方案。
1，一種線性嵌段共聚物，包括至少兩個(gè)乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)；至少兩個(gè)共軛二烯聚合物嵌段(B)；和至少一個(gè)乙烯基芳香烴/共軛二烯共聚物嵌段(B/S)；線性嵌段共聚物中乙烯基芳香烴單體單元的總量和線性嵌段共聚物中共軛二烯單體單元的總量分別為65-90％和35-10％，以線性嵌段共聚物的重量計(jì)，該線性嵌段共聚物具有嵌段構(gòu)型，其中該線性嵌段共聚物的兩個(gè)末端聚合物嵌段是乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)，兩個(gè)末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)具有直接鍵合到其各自的內(nèi)端的共軛二烯聚合物嵌段(B)，和直接鍵合到兩個(gè)末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)的各自內(nèi)端的共軛二烯聚合物嵌段(B)在其之間具有一個(gè)或兩個(gè)乙烯基芳香烴/共軛二烯共聚物嵌段(B/S)，該B/S嵌段直接鍵合到共軛二烯聚合物嵌段(B)的各自內(nèi)端上；其中，當(dāng)所述聚合物嵌段(B)在其間具有兩個(gè)乙烯基芳香烴/共軛二烯共聚物嵌段(B/S)時(shí)，這兩個(gè)共聚物嵌段(B/S)在其間在相鄰處具有至少一個(gè)選自所述聚合物嵌段(S)、(B)和(B/S)的聚合物嵌段，該線性嵌段共聚物包括至少兩個(gè)不同的部分(α)和(β)，其中部分(α)具有在第一色譜圖中(通過對(duì)該線性嵌段共聚物進(jìn)行凝膠滲透色譜(GPC)分析獲得)的至少一個(gè)峰分子量50,000-150,000，部分(β)具有在所述第一色譜圖中的至少一個(gè)峰分子量150,000-350,000，兩個(gè)末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)總共包括一個(gè)具有在第二色譜圖(通過對(duì)兩個(gè)末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)進(jìn)行GPC分析獲得)中的至少一個(gè)峰分子量10,000-60,000的部分，和具有在所述第二色譜圖中的至少一個(gè)峰分子量120,000-250,000的部分，該線性嵌段共聚物具有50,000-500,000的重均分子量。
2，上述1項(xiàng)的嵌段共聚物，其具有下式(1)表示的嵌段構(gòu)型S-(B-B/S)n-B-S (1)其中每個(gè)S獨(dú)立地表示乙烯基芳香烴聚合物嵌段；每個(gè)B獨(dú)立地表示共軛二烯聚合物嵌段；每個(gè)B/S表示乙烯基芳香烴/共軛二烯聚合物嵌段；和n表示1-5的整數(shù)。
3，上述1項(xiàng)或2項(xiàng)的的嵌段共聚物，其中兩個(gè)末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)總共包括具有在第二色譜圖中的至少一個(gè)峰分子量10,000-50,000的部分，和在第二色譜圖中的至少一個(gè)峰分子量150,000-250,000的部分。
4，上述項(xiàng)1至3項(xiàng)中任一項(xiàng)的嵌段共聚物，其乙烯基芳香烴聚合物嵌段比為60-95wt％，其中該嵌段比定義為聚合物嵌段(S)中所含的乙烯基芳香烴單體單元基于該線性嵌段共聚物中所含的乙烯基芳香烴單體單元總重量的重量百分?jǐn)?shù)。
5，上述項(xiàng)1至4項(xiàng)中任一項(xiàng)的嵌段共聚物，其中部分(α)具有在第一色譜圖中的至少一個(gè)峰分子量50,000-120,000，部分(β)具有在第一色譜圖中的至少一個(gè)峰分子量160,000-300,000。
6，上述項(xiàng)1至5項(xiàng)中任一項(xiàng)的嵌段共聚物，其中部分(α)和部分(β)在線性嵌段共聚物中的含量分別為30-70wt％和70-30wt％。
7，一種樹脂組合物，包括100重量份上述1至6項(xiàng)中任一項(xiàng)的線性嵌段共聚物和30-400重量份含苯乙烯的樹脂。
下面詳細(xì)描述本發(fā)明。
本發(fā)明的線性嵌段共聚物包括至少兩個(gè)乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)、至少兩個(gè)共軛二烯聚合物嵌段(B)和至少一個(gè)乙烯基芳香烴/共軛二烯共聚物嵌段(B/S)。在本發(fā)明的線性嵌段共聚物中，至少兩個(gè)乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)的每一個(gè)都通常包括多個(gè)乙烯基芳香烴單體單元。線性嵌段共聚物的兩個(gè)末端聚合物嵌段，即兩個(gè)乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)彼此不同；然而，當(dāng)線性嵌段共聚物含有三個(gè)或更多的乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)，這些乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)中的一些可相同。至少兩個(gè)共軛二烯聚合物嵌段(B)的每一個(gè)都通常包括多個(gè)共軛二烯單體單元。這些共軛二烯聚合物嵌段(B)可彼此相同或不同。至少一個(gè)乙烯基芳香烴/共軛二烯共聚物嵌段通常包括乙烯基芳香烴單體單元和共軛二烯單體單元。當(dāng)該線性嵌段共聚物含有多個(gè)共聚物嵌段(B/S)時(shí)，這些共聚物嵌段(B/S)可相同或不同。在聚合制備線性嵌段共聚物時(shí)，可將非常少量的乙烯基芳香烴單體單元混入聚合物嵌段(B)中的共軛二烯單體單元中，以及可將非常少量的共軛二烯單體單元混入聚合物嵌段(S)中的乙烯基芳香烴單體單元中。
如上所述，在本發(fā)明的線性嵌段共聚物中，兩個(gè)末端聚合物嵌段是乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)。兩個(gè)末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)具有直接鍵合到其各自的內(nèi)端的共軛二烯聚合物嵌段(B)。這些共軛二烯聚合物嵌段(B)在其之間具有一個(gè)或兩個(gè)乙烯基芳香烴/共軛二烯共聚物嵌段B/S嵌段，該B/S嵌段直接鍵合到共軛二烯聚合物嵌段的各自內(nèi)端上；其中，當(dāng)聚合物嵌段(B)在其間具有兩個(gè)乙烯基芳香烴/共軛二烯共聚物嵌段(B/S)時(shí)，這兩個(gè)共聚物嵌段(B/S)在其間在相鄰處具有至少一個(gè)選自聚合物嵌段(S)、(B)和(B/S)的聚合物嵌段。要求本發(fā)明的線性嵌段共聚物具有上述嵌段構(gòu)型。
另外，優(yōu)選本發(fā)明的線性嵌段共聚物具有下式(1)表示的嵌段構(gòu)型S-(B-B/S)n-B-S (1)其中每個(gè)S獨(dú)立地表示乙烯基芳香烴聚合物嵌段；每個(gè)B獨(dú)立地表示共軛二烯聚合物嵌段；每個(gè)B/S表示乙烯基芳香烴聚合物嵌段/共軛二烯聚合物嵌段；和n表示1-5的整數(shù)。
具有上述式(1)嵌段構(gòu)型的線性嵌段共聚物的例子包括分別具有下式表示的嵌段構(gòu)型的嵌段共聚物S1-B1-B/S-B2-S2，和S1-B1-B/S-B3-B/S-B2-S2其中符號(hào)“S”和“B”上的下標(biāo)分別表示線性嵌段共聚物中乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)和共軛二烯聚合物嵌段(B)的嵌段識(shí)別數(shù)。
如下所述，具有上述嵌段構(gòu)型的線性嵌段共聚物可通過在用作聚合物引發(fā)劑的有機(jī)鋰化合物存在下在適當(dāng)?shù)臈l件下在烴溶劑中聚合乙烯芳香烴單體和共軛二烯單體制備。
本發(fā)明的線性嵌段共聚物包括至少兩個(gè)不同的部分(α)和(β)，其中部分(α)具有在第一色譜圖中(通過對(duì)該線性嵌段共聚物進(jìn)行凝膠滲透色譜(GPC)分析獲得)的至少一個(gè)峰分子量50,000-150,000，優(yōu)選50,000-120,000，部分(β)具有在第一色譜圖中的至少一個(gè)峰分子量150,000-350,000，優(yōu)選160,000-300,000。當(dāng)部分(α)的峰分子量小于50,000或大于150,000，或當(dāng)部分(β)的峰分子量小于150,000或大于350,000時(shí)，不利地降低了線性嵌段共聚物的耐沖擊性。
在本發(fā)明中，優(yōu)選部分(α)在線性嵌段共聚物中的含量為30-70wt％，更優(yōu)選35-65wt％。在本發(fā)明中，也優(yōu)選部分(β)在線性嵌段共聚物中的含量為70-30wt％，更優(yōu)選65-35wt％。
作為制備含有這種多個(gè)具有不同峰分子量的部分的線性嵌段共聚物(即具有雙峰型或多峰型分子量分布的線性嵌段共聚物)的方法的一個(gè)例子，可提到下面兩個(gè)方法。一種方法包括在乙烯基芳香烴單體聚合反應(yīng)形成聚合引發(fā)一側(cè)上分子鏈的末端嵌段的過程中，向聚合反應(yīng)體系中進(jìn)一步加入聚合引發(fā)劑和乙烯基芳香烴單體以生成新的聚合引發(fā)點(diǎn)，以形成線性嵌段共聚物的新的另外的分子鏈，從而產(chǎn)生多個(gè)具有不同峰分子量的部分。另一方法包括在乙烯基芳香烴單體聚合反應(yīng)形成聚合終止一側(cè)上分子鏈的末端嵌段的過程中，向聚合反應(yīng)體系中加入減活化劑如醇或水來使一部分聚合引發(fā)劑失活，由此終止一部分分子鏈的聚合反應(yīng)，然后加再向聚合反應(yīng)體系中加入乙烯基芳香烴單體來繼續(xù)分子鏈的其余部分的聚合反應(yīng)，以在聚合終止時(shí)形成線性嵌段共聚物的新的另外的末端嵌段，從而產(chǎn)生多個(gè)具有不同峰分子量的部分。這些方法可單獨(dú)或組合使用。通過這些方法，可在單一反應(yīng)體系中得到具有不同峰分子量的部分。另外這樣的具有不同峰分子量部分的線性嵌段共聚物可通過將已分開制備的具有不同峰分子量的線性嵌段共聚物混合在一起而制備。由此制備的線性嵌段共聚物包括具有低含量乙烯基芳香烴單體單元的部分(α)和具有高含量的乙烯基芳香烴單體單元部分(β)。通過使包括乙烯基芳香烴和共軛二烯且有相對(duì)高的乙烯基芳香烴含量的線性嵌段共聚物的分子量分布雙峰型或多峰型化，可制備具有透明性、剛性和耐沖擊性的良好平衡性的本發(fā)明線性嵌段共聚物的原因沒有進(jìn)行解釋。然而，認(rèn)為在線性嵌段共聚物中，同時(shí)存在具有低含量乙烯基芳香烴單體單元的彈性部分(α)和具有高含量乙烯基芳香烴單體單元的樹脂部分(β)，可使這種嵌段共聚物表現(xiàn)優(yōu)良的機(jī)械性能同時(shí)保持這種包括乙烯基芳香烴聚合物嵌段和共軛二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物固有的透明性。
在本發(fā)明中，可由GPC測(cè)定該線性嵌段共聚物的峰分子量。具體地，線性嵌段共聚物的峰分子量可由下列方法測(cè)定，該方法包括對(duì)該線性嵌段共聚物進(jìn)行GPC測(cè)試獲得線性嵌段共聚物的GPC色譜(第一色譜圖)，并用常規(guī)的使用由顯示單分散聚苯乙烯樣品的峰分子量的GPC色譜圖得到的校正曲線的方法(參見例如，《凝膠滲透色譜》，第81-85，1976，由Maruzen Co.Ltd.(日本)出版)，來測(cè)定該線性嵌段共聚物的峰分子量。線性嵌段共聚物中的每一部分的含量可由線性嵌段共聚物的GPC色譜圖中每個(gè)峰的面積比計(jì)算。
關(guān)于本發(fā)明的線性嵌段共聚物，兩個(gè)末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)總共包括具有在第二色譜圖(通過對(duì)兩個(gè)末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)進(jìn)行GPC分析獲得)中的至少一個(gè)峰的分子量10,000-60,000、優(yōu)選為10,000-50,000的部分，和具有在第二色譜圖中的至少一個(gè)峰分子量120,000-250,000、優(yōu)選150,000-250,000的部分?？赏ㄟ^改變?cè)谥苽鋬蓚€(gè)末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)中所用的催化劑的量、末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)的聚合反應(yīng)中所加的乙烯基芳香烴的量等，控制兩個(gè)末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段的峰分子量。當(dāng)?shù)头肿恿坎糠值姆宸肿恿啃∮?0,000或大于60,000時(shí)，或當(dāng)高分子量部分的峰分子量小于120,000或大于250,000時(shí)，不利地降低了線性嵌段共聚物的耐沖擊性。下面介紹測(cè)定兩個(gè)末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段峰分子量的方法。
在本發(fā)明的線性嵌段共聚物中，乙烯基芳香烴單體單元的總量和共軛二烯單體單元的總量分別為65-90％和35-10％，以線性嵌段共聚物的重量計(jì)。優(yōu)選線性嵌段共聚物中乙烯基芳香烴單體單元的總量和線性嵌段共聚物中共軛二烯單體單元的總量分別為70-85％和30-15％，以線性嵌段共聚物的重量計(jì)。當(dāng)線性嵌段共聚物中乙烯基芳香烴單體單元的總量和線性嵌段共聚物中共軛二烯單體單元的總量分別低于65％和高于35％時(shí)，以線性嵌段共聚物的重量計(jì)，不利地降低了線性嵌段共聚物的剛性。另一方面，當(dāng)線性嵌段共聚物中乙烯基芳香烴單體單元的總量和線性嵌段共聚物中共軛二烯單體單元的總量分別高于90％和低于10％時(shí)，以線性嵌段共聚物的重量計(jì)，不利地降低了線性嵌段共聚物的耐沖擊性。
本發(fā)明所用的乙烯基芳香烴的例子包括苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)-叔-丁基苯乙烯、1，3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽和1，1-二苯基乙烯。其中，特別優(yōu)選苯乙烯。這些乙烯基芳香烴單體可單獨(dú)或組合使用。在本發(fā)明中，共軛二烯表示具有一對(duì)共軛雙鍵的二烯。用在本發(fā)明的共軛二烯的例子包括1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯(異戊二烯)、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯和1，3-己二烯。其中特別優(yōu)選1，3-丁二烯和異戊二烯。這些共軛二烯可單獨(dú)或組合使用。
優(yōu)選本發(fā)明線性嵌段共聚物的乙烯基芳香烴聚合物嵌段比(下面經(jīng)常稱為“S嵌段比”)為60至95wt％，更優(yōu)選65至90wt％，其中S嵌段比定義為聚合物嵌段(S)中所含的乙烯基芳香烴單體基于線性嵌段共聚物中所含的所有乙烯基芳香烴單體的重量百分?jǐn)?shù)。在本發(fā)明中，通過如下方法得到S嵌段比。將線性嵌段共聚物在四氧化鋨催化劑存在下用叔丁基過氧化氫進(jìn)行(共軛二烯組分)氧化降解來得到乙烯基芳香烴聚合物嵌段組分(除了那些具有約30或更低的平均聚合度的組分)，得到用重量百分?jǐn)?shù)表示的乙烯基芳香烴聚合物嵌段組分與線性嵌段共聚物中所含的所有乙烯基芳香烴單體的總重的比(參見I.M.Kolthoff等人的聚合物科學(xué)期刊，Vol.1，No.5，pp 429-433，1946)。
在本發(fā)明的線性嵌段共聚物中，通過改變乙烯基芳香烴單體/共軛二烯聚合物嵌段(B/S)中所含的乙烯基芳香烴單體和共軛二烯單體的重量、其重量比、和其聚合活性比等，可控制嵌段比。例如，通過一種包括聚合乙烯基芳香烴單體和共軛二烯單體同時(shí)連續(xù)向聚合反應(yīng)體系中加入其混合物的方法，或通過包括使用作為無規(guī)化試劑的極性化合物來共聚乙烯基芳香烴單體和共軛二烯單體的方法，可控制嵌段比。這些方法可單獨(dú)或組合使用。
用作本發(fā)明無規(guī)化試劑的極性化合物的例子包括醚，例如，四氫呋喃、二乙二醇二甲基醚和二乙二醇二丁基醚；胺，例如，三乙胺和四甲基亞乙基二胺；硫醚；膦；磷酰胺；烷基苯磺酸鹽；和烷氧化鉀和烷氧化鈉。
本發(fā)明線性嵌段共聚物的兩個(gè)末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段的峰分子量可用實(shí)質(zhì)上同于測(cè)定上述線性嵌段共聚物的峰分子量的方法，即，通過包括將在測(cè)試S嵌段比中通過氧化降解該線性嵌段共聚物而得到的上述乙烯基芳香烴聚合物嵌段進(jìn)行GPC的方法加以測(cè)定。
本發(fā)明線性嵌段共聚物的重均分子量為50,000-500,000。線性嵌段共聚物的重均分子量可通過用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品的GPC方法測(cè)定。
考慮模塑加工性，優(yōu)選本發(fā)明線性嵌段共聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.1-50g/10min，更優(yōu)選1-20g/10min，其中MFR在條件G下(溫度200℃，負(fù)荷5kg)根椐JISK-6870方法測(cè)得。
本發(fā)明線性嵌段共聚物可由常規(guī)方法如U.S專利4,939,208中所述的方法制備，該方法包括在有機(jī)鋰化合物作為聚合引發(fā)劑存在下在烴溶劑中順序聚合乙烯基芳香烴單體和/或共軛二烯單體，從而可制備具有上述嵌段構(gòu)型的線性嵌段共聚物。作為這些方法的代表例，可提到一種在有機(jī)鋰化合物作為聚合引發(fā)劑存在下在烴溶劑中制備線性嵌段共聚物的方法，該方法包括下列步驟(1)在聚合反應(yīng)體系中引發(fā)聚合乙烯基芳香烴單體制備乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S1)；(2)在制備S1嵌段后，向反應(yīng)體系中加入共軛二烯單體制備直接鍵合到S1嵌段上的共軛二烯嵌段(B1)；(3)制備B1嵌段后，向反應(yīng)體系中連續(xù)加入乙烯基芳香烴單體和共軛二烯單體的混合物制備直接連到B1嵌段上的乙烯基芳香烴/共軛二烯共聚物嵌段(B/S)；(4)制備B/S嵌段后，向反應(yīng)體系中加入共軛二烯單體制備直接連到B/S上的共軛二烯聚合物嵌段(B2)；(5)制備B2嵌段后，向反應(yīng)體系中加入乙烯基芳香烴單體制備直接連到B2嵌段上的乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S2)；和(6)在上步驟(5)中聚合乙烯基芳香烴單體后，向反應(yīng)體系中加入失活劑使有機(jī)鋰化合物失活，從而制備線性嵌段共聚物。在制備線性嵌段共聚物中，優(yōu)選在-20-150℃的溫度下在足以保持聚合反應(yīng)體系呈液態(tài)的壓力下進(jìn)行聚合反應(yīng)。(如上所述，線性嵌段共聚物中“S”和“B”上的下標(biāo)分別表示線性嵌段共聚物中乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)和共軛二烯聚合物嵌段(B)的嵌段識(shí)別數(shù)。)在本發(fā)明制備具有雙峰型或多峰型分子量分布的線性嵌段共聚物的方法中，可提到通過改性上述方法而得到的方法。這些方法的例子包括一種在上述方法的步驟(1)中進(jìn)一步向反應(yīng)體系中加入聚合引發(fā)劑和乙烯基芳香烴單體，產(chǎn)生用于形成線性嵌段共聚物的新的另外分子鏈的新聚合引發(fā)點(diǎn)，由此制備具有不同峰分子量的多個(gè)部分的方法，以及另外一種在上述方法的步驟(5)中向反應(yīng)體系中加入失活劑如醇或水使部分聚合引發(fā)劑(有機(jī)鋰化合物)失活，由此終止一部分分子鏈的聚合反應(yīng)，接著向反應(yīng)體系中進(jìn)一步加入乙烯基芳香烴單體來繼續(xù)分子鏈其余部分的聚合反應(yīng)形成線性嵌段共聚物的新的另外嵌段，由此制備具有不同峰分子量的多個(gè)部分的方法。這些方法可單獨(dú)或結(jié)合使用。通過上述方法，可在單一反應(yīng)體系中獲得具有不同峰分子量的部分。本發(fā)明具有雙峰型或多峰型分子量分布的線性嵌段共聚物也可由例如下列方法制備，該方法中具有不同峰分子量的線性嵌段共聚物由上述等方法分別制備，然后將這些線性嵌段共聚物混合在一起。
用于制備本發(fā)明線性嵌段共聚物的烴溶劑包括脂族烴，如丁烷、戊烷、己烷、異戊烷、庚烷、辛烷和異辛烷；脂環(huán)烴，如環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷和乙基環(huán)己烷；和芳香烴如苯、甲苯、乙苯和二甲苯。
本發(fā)明的樹脂組合物可通過共混30-400重量份、優(yōu)選50-300重量份含苯乙烯樹脂和100重量份上述的線性嵌段共聚物制備。當(dāng)含苯乙烯樹脂的量小于30重量份時(shí)，以100重量份線性嵌段共聚物計(jì)，該樹脂組合物的剛性不令人滿意。當(dāng)含苯乙烯樹脂的量大于400重量份時(shí)，以100重量份線性嵌段共聚物計(jì)，不利地降低了該樹脂組合物的耐沖擊性。
關(guān)于本發(fā)明中所用的含苯乙烯樹脂，可提到非橡膠改性的含苯乙烯樹脂。也可使用橡膠改性的聚苯乙烯，只要該樹脂組合物透明就行。非橡膠改性含苯乙烯聚合物包括聚苯乙烯、苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物和苯乙烯-馬來酸酐共聚物。其中，特別優(yōu)選聚苯乙烯和苯乙烯-丙烯酯正丁酯共聚物。這些聚合物可單獨(dú)或組合使用。
本發(fā)明的樹脂組合物可由任何常規(guī)方法制備。這些方法的例子包括使用本領(lǐng)域常用的混合機(jī)如開煉機(jī)、強(qiáng)力混合機(jī)、密煉機(jī)、蝸桿捏合機(jī)、具有雙轉(zhuǎn)子的連續(xù)捏合機(jī)或擠出機(jī)的熔融捏合法，和包括在溶劑中溶解或分散每個(gè)組分并通過加熱從生成的混合物中除去溶劑。
如果需要，可向本發(fā)明的線性嵌段共聚物和含有該線性嵌段共聚物的樹脂組合物中加入任何添加劑。關(guān)于添加劑的種類和添加劑的數(shù)量，沒有特別限制，只要以常規(guī)用量使用常規(guī)用于制備塑料的添加劑就行。添加劑的例子包括無機(jī)增強(qiáng)劑如玻璃纖維、玻璃珠、二氧化硅、碳酸鈣和滑石；有機(jī)增強(qiáng)劑如有機(jī)纖維、苯并呋喃-茚樹脂；交聯(lián)劑如有機(jī)過氧化物和無機(jī)過氧化物；顏料如鈦白、炭黑和氧化鐵；染料；阻燃劑；抗氧劑；紫外光吸收劑；抗靜電劑；潤(rùn)滑劑、增塑劑；其它增量填料；和其混合物。
本發(fā)明的線性嵌段共聚物和含有該線性嵌段共聚物的樹脂組合物可由與模制通常熱塑料樹脂的基本上相同的方法模制，其中該線性嵌段共聚物和/或樹脂組合物可進(jìn)行著色處理。經(jīng)過這種模塑法，可制備用于各種用途的成型制品。例如，可將用模塑法如注塑法或吹塑法制備的成型制品用作用于辦公室自動(dòng)化儀器的部件、日用必需品、食品、雜物、照明電器元件等的貯存箱。另外，由擠塑法制備的成型制品(如片材和薄膜)非常具有商業(yè)價(jià)值。當(dāng)將這些擠出件進(jìn)行深度拉伸成型時(shí)，如真空成型或加壓成型，可制備可用于各種用途的成型制品，如用于食品容器及蔬菜和水果或甜食的容器。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方式下面，參照實(shí)施例和比較例更詳細(xì)介紹本發(fā)明，但并非限制本發(fā)明的范圍。
在實(shí)施例和比較例中，用下列方法進(jìn)行測(cè)試、分析和評(píng)估。
(1)熔體流動(dòng)速率(MFR)MFR(g/10min)在條件G下(溫度200℃，負(fù)荷5kg)根椐JISK-6870方法測(cè)定。
(2)線性嵌段共聚物的峰分子量和重均分子量和線性嵌段共聚物中各部分的含量
將10mg線性嵌段共聚物溶解在10mg四氫呋喃(THF)中制備一種溶液。將制得的溶液進(jìn)行GPC得到GPC色譜圖。從得到的GPC色譜圖中，使用由單分散聚苯乙烯樣品的得到的校正曲線測(cè)定線性嵌段共聚物中各部分的峰分子量。根椐線性嵌段共聚物中各部分的面積比測(cè)定定線性嵌段共聚物中各部分的含量。另外，測(cè)定線性嵌段共聚物的重均分子量。上述進(jìn)行GPC分析的條件如下柱聚苯乙烯凝膠柱溫42℃溶劑THF流動(dòng)速率2ml/min檢測(cè)器RI(3)S嵌段比準(zhǔn)確稱量30-50mg線性嵌段共聚物并加入約10ml氯仿中。向得到的混合物中加入四氧化鋨和叔丁基過氧化氫，接著在100℃下沸騰20分鐘。向生成的混合物中加入200ml甲醇以沉淀分解的產(chǎn)物。用玻璃過濾器(11G4，容量11ml，最大孔徑5-10μm)濾除得到的沉淀得到過濾殘余物(嵌段苯乙烯)。稱重過濾殘余物。由下式計(jì)算S嵌段比(wt％)。
S嵌段比(wt％)＝{(過濾殘余物(嵌段苯乙烯)的重量(mg))/(線性嵌段共聚物所有苯乙烯單體的總重(mg))}×100(4)苯乙烯嵌段的峰分子量以基本上同于項(xiàng)(2)的方式測(cè)定苯乙烯聚合物嵌段各部分的峰分子量，除了將上述項(xiàng)(3)的過濾殘余物(嵌段苯乙烯)溶解在THF中，代替10mg上述項(xiàng)(2)的線性嵌段共聚物。(5)剛性根椐JIS K-6872方法，在縱向(MD)(在片材的擠出方向上)和在橫向(在垂直于片材的擠出方向上)(TD)測(cè)試模塑線性嵌段共聚物制備的片材的拉伸模量(kg/cm2)。將在MD和TD上所得兩值的平均值用作片材的剛性指數(shù)。(6)透明性用液體石蠟涂布片材表面，根椐ASTM D1003測(cè)定片材的霧度(％)。片材的霧度值越小，片材的透明性越高。(7)耐沖擊性使用壓力成型機(jī)(VPF3030，由日本United Mold公司制造并銷售)對(duì)片材進(jìn)行加壓成型制備具有開口直徑為8cm、底部直徑為5cm、高度為11cm的杯。握住制得杯的開口下面四周(飲用時(shí)嘴接觸部分，由向下折疊形成)，在MD或在TD上擠壓杯子一下。通過測(cè)定杯子是否有裂縫來評(píng)價(jià)片材的耐沖擊性。將壓力成型制備的6個(gè)杯子用作評(píng)估片材耐沖擊性的測(cè)試樣，6個(gè)杯中的三個(gè)杯子在MD方向上擠壓，另外三個(gè)杯子在TD上擠壓。評(píng)價(jià)的數(shù)據(jù)如下。○在MD或TD方向上沒有杯子產(chǎn)生裂縫。×在MD方向上至少有一個(gè)杯子產(chǎn)生裂縫或在TD方向上至少有一個(gè)杯子產(chǎn)生裂縫。實(shí)施例1按如下方法順序進(jìn)行制備線性嵌段共聚物的聚合反應(yīng)。將含有20重量份苯乙烯的苯乙烯在環(huán)己烷中的25wt％溶液加入到30升帶夾套的密封反應(yīng)器中。向反應(yīng)器中加入0.08重量份正丁基鋰和0.015重量份四甲基亞乙基二胺。用氮?dú)獯祾叻磻?yīng)器。然后，在80℃下進(jìn)行第一聚合反應(yīng)20分鐘同時(shí)保持反應(yīng)器的壓力3-5kgf/cm2G。然后，一次向反應(yīng)器中加入含8重量份1，3-丁二烯的1，3-丁二烯在環(huán)己烷中的25wt％的溶液，在80℃下進(jìn)行第二聚合反應(yīng)15分鐘。接著，在80℃下進(jìn)行第三聚合反應(yīng)同時(shí)在30分鐘內(nèi)向反應(yīng)器中連續(xù)加入25wt％的1，3-丁二烯和苯乙烯在環(huán)己烷中的溶液(該溶液含有9重量份1，3-丁二烯和15重量份苯乙烯)。然后，一次向反應(yīng)器中加入含8重量份1，3-丁二烯的1，3-丁二烯在環(huán)己烷中的25wt％的溶液，在80℃下進(jìn)行第四聚合反應(yīng)15分鐘。然后，向反應(yīng)器中加入含3重量份苯乙烯的苯乙烯在環(huán)己烷中的25wt％的溶液，在80℃下進(jìn)行第五聚合反應(yīng)5分鐘。之后向反應(yīng)器中加入為所用的正丁基鋰摩爾量0.6倍摩爾量的的甲醇，在攪拌下反應(yīng)器維持5分鐘。然后，向反應(yīng)器中加入含37重量份苯乙烯的苯乙烯在環(huán)己烷中的25wt％的溶液，在80℃下進(jìn)行第六聚合反應(yīng)25分鐘。之后，為了完全終止聚合反應(yīng)，向反應(yīng)器中加入為所用的正丁基鋰摩爾量0.4倍摩爾量的的甲醇，并攪拌反應(yīng)器數(shù)分鐘(1-5分鐘)。攪拌數(shù)分鐘后，向該反應(yīng)器中加入0.3重量份的作為穩(wěn)定劑的丙烯酸2-[1-2-羥基-3，5-二-叔-戊苯基)乙基]-4，6-二-叔-戊苯基酯，以100重量份制備的線性嵌段共聚物計(jì)。然后，用雙鼓干燥器從反應(yīng)器中除去環(huán)己烷溶劑由此回收制備的線性嵌段共聚物。由上述測(cè)試方法測(cè)定制得的線性嵌段共聚物的各種物理性能。這些結(jié)果列于表1中。
如表1所示，在制得的線性嵌段共聚物中苯乙烯和丁二烯的含量分別為75wt％和25wt％，且制得的線性嵌段共聚物是具有S1-B1-B/S-B2-S2嵌段構(gòu)型和雙峰型分子量分布的線性嵌段共聚物。
接著，將150重量份通用目的聚苯乙烯(重均分子量240,000)與100重量份上述制備的線性嵌段共聚物共混得到樹脂組合物。用40mm片材擠出機(jī)(USV 40mm擠出機(jī)，日本Union Plastics公司制造)擠塑制得的樹脂組合物得到厚度為1.2mm的片材。由上述方法評(píng)估制得片材的剛性、透明性和耐沖擊性。這些結(jié)果也列于表1中。
表1表明該線性嵌段共聚物和含該線性嵌段共聚物和含苯乙烯樹脂的樹脂組合物表現(xiàn)出優(yōu)良的剛性、透明性和耐沖擊性。實(shí)施例2-6和比較例1-4用表1所述量(重量比)的苯乙烯和丁二烯，以與實(shí)施例1基本上相同的方法順序進(jìn)行聚合反應(yīng)制備具有表1所述的嵌段構(gòu)型的線性嵌段共聚物。通過改變苯乙烯與丁二烯的重量比來控制制得的線性嵌段共聚物中苯乙烯和丁二烯的含量。通過改變正丁基鋰(聚合引發(fā)劑)的量及改變加入甲醇(失活劑)的時(shí)間和甲醇的量控制制得線性嵌段共聚物的峰分子量。通過改變線性嵌段共聚物中B/S嵌段重量相對(duì)于線性嵌段共聚物重量的比控制S嵌段比，其中當(dāng)線性嵌段共聚物具有兩個(gè)或多個(gè)B/S嵌段時(shí)，B/S嵌段的重量表示所有B/S嵌段的總重量。通過改變線性嵌段共聚物中所有S嵌段總重量相對(duì)于線性嵌段共聚物重量的比和改變加入甲醇(失活劑)的時(shí)間和甲醇的量控制制得線性嵌段共聚物中苯乙烯嵌段的峰分子量。
然后，根椐表1所述的配方，將線性嵌段共聚物與通用目的聚苯乙烯和苯乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物共混得到樹脂組合物。用基本上同于實(shí)施例1的方法擠塑制得的樹脂組合物得到片材。由上述方法評(píng)估制得片材的剛性、透明性和耐沖擊性。其結(jié)果列于表1中。
關(guān)于實(shí)施例5和6中所用的苯乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物，該共聚物中的丙烯酸正丁酯的含量為14wt％，共聚物的MFR(溫度200℃，負(fù)荷5kg)為2.0g/10min。
表1
<p>表1(續(xù)
<p>工業(yè)應(yīng)用模塑本發(fā)明的線性嵌段共聚物或模塑由共混該線性嵌段共聚物和含苯乙烯樹脂(如聚苯乙烯或苯乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物)制得的樹脂組合物制得的成型制品，不僅表現(xiàn)出優(yōu)良的耐沖擊性和剛性，而且保持高透明性，使得成型制品可有利地用于各種應(yīng)用領(lǐng)域，如深度拉伸成型塑料產(chǎn)品(如冷凍或冷藏甜食用杯或飲料杯)、用于裝食品的可清楚看見箱子的內(nèi)含物的可透的箱子、用于包裹的材料和外罩(blisters)。
權(quán)利要求
1.一種線性嵌段共聚物，包括至少兩個(gè)乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)；至少兩個(gè)共軛二烯聚合物嵌段(B)；和至少一個(gè)乙烯基芳香烴/共軛二烯共聚物嵌段(B/S)；所述線性嵌段共聚物中乙烯基芳香烴單體單元的總量和線性嵌段共聚物中共軛二烯單體單元的總量分別為65-90％和35-10％，以線性嵌段共聚物的重量計(jì)，所述線性嵌段共聚物具有嵌段構(gòu)型，其中所述線性嵌段共聚物的兩個(gè)末端聚合物嵌段是乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)，所述兩個(gè)末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)具有直接鍵合到其各自的內(nèi)端的共軛二烯聚合物嵌段(B)，和所述直接鍵合到兩個(gè)末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)的各自內(nèi)端的所述共軛二烯聚合物嵌段(B)在其之間具有一個(gè)或兩個(gè)乙烯基芳香烴/共軛二烯共聚物嵌段(B/S)，該B/S嵌段直接鍵合到共軛二烯聚合物嵌段(B)的各自內(nèi)端上；其中，當(dāng)所述聚合物嵌段(B)在其間具有兩個(gè)乙烯基芳香烴/共軛二烯共聚物嵌段(B/S)時(shí)，所述兩個(gè)共聚物嵌段(B/S)在其間在相鄰處具有至少一個(gè)選自所述聚合物嵌段(S)、(B)和(B/S)的聚合物嵌段，所述線性嵌段共聚物包括至少兩個(gè)不同的部分(α)和(β)，其中所述部分(α)具有在第一色譜圖中，通過對(duì)該線性嵌段共聚物進(jìn)行凝膠滲透色譜(GPC)分析獲得，的至少一個(gè)峰分子量50,000-150,000，所述部分(β)具有在所述第一色譜圖中的至少一個(gè)峰分子量150,000-350,000，所述兩個(gè)末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)總共包括一個(gè)具有在第二色譜圖，通過對(duì)兩個(gè)末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)進(jìn)行GPC分析獲得，中的至少一個(gè)峰分子量10,000-60,000的部分，和具有在所述第二色譜圖中的至少一個(gè)峰分子量120,000-250,000的部分，所述線性嵌段共聚物具有50,000-500,000的重均分子量。
2.權(quán)利要求1的嵌段共聚物，其具有下式(1)表示的嵌段構(gòu)型S-(B-B/S)n-B-S(1)其中每個(gè)S獨(dú)立地表示乙烯基芳香烴聚合物嵌段；每個(gè)B獨(dú)立地表示共軛二烯聚合物嵌段；每個(gè)B/S表示乙烯基芳香烴/共軛二烯聚合物嵌段；和n表示1-5的整數(shù)。
3.權(quán)利要求1或2的的嵌段共聚物，其中所述兩個(gè)末端乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S)總共包括具有在所述第二色譜圖中的至少一個(gè)峰分子量10,000-50,000的部分，和具有在所述第二色譜圖中的至少一個(gè)峰分子量150,000-250,000的部分。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的嵌段共聚物，其乙烯基芳香烴聚合物嵌段比為60-95％，其中所述嵌段比定義為聚合物嵌段(S)中所含的乙烯基芳香烴單體單元基于該線性嵌段共聚物中所含的乙烯基芳香烴單體單元總重量的重量百分?jǐn)?shù)。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的嵌段共聚物，其中所述部分(α)具有在所述第一色譜圖中的至少一個(gè)峰分子量50,000-120,000，所述部分(β)具有在所述第一色譜圖中的至少一個(gè)峰分子量160,000-300,000。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的嵌段共聚物，其中所述部分(α)在所述線性嵌段共聚物中的含量和所述部分(β)在所述線性嵌段共聚物中的含量分別為30-70wt％和70-30wt％。
7.一種樹脂組合物，包括100重量份權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的線性嵌段共聚物和30-400重量份含苯乙烯樹脂。
全文摘要
公開了一種線性嵌段共聚物,包括:至少兩個(gè)乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S);至少兩個(gè)共軛二烯聚合物嵌段(B);和至少一個(gè)乙烯基芳香烴/共軛二烯共聚物嵌段(B/S);其特征在于具有特定的嵌段排列,其中兩個(gè)末端聚合物嵌段是乙烯基芳香烴聚合物嵌段(S),每個(gè)嵌段S具有直接鍵合到其各自的內(nèi)端的嵌段B,而每個(gè)嵌段B具有至少一個(gè)直接鍵合到其各自的內(nèi)端的嵌段B/S,該嵌段共聚物的特征還在于由至少兩個(gè)具有不同峰分子量的部分組成;以及公開了一種包括該線性嵌段共聚物和特定比例的苯乙烯樹脂的樹脂組合物。
文檔編號(hào)C08F297/04GK1274374SQ99801241
公開日2000年11月22日 申請(qǐng)日期1999年8月3日 優(yōu)先權(quán)日1998年8月3日
發(fā)明者星進(jìn), 山浦幸夫 申請(qǐng)人:旭化成工業(yè)株式會(huì)社