專利名稱：催化劑系統(tǒng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明描述了一種催化劑系統(tǒng)，它包含金屬茂、助催化劑、載體物質(zhì)，并且如果需要還包含其它有機(jī)金屬化合物。所述催化劑系統(tǒng)可有利地用于烯烴的聚合，其中可省去使用通常必須大量過(guò)量使用的鋁氧烷(aluminoxanes)如甲基鋁氧烷(MAO)作助催化劑并且雖然如此卻獲得高催化劑活性和良好的聚合物形態(tài)。
當(dāng)使用金屬茂時(shí)，陽(yáng)離子配合物在Ziegler-Natta聚合反應(yīng)中的作用是已知的(H.H.Brintzinger,D.Fischer,R.Mlhaupt,R.Rieger,R.Waymouth,Angew.Chem.1995,107,1255-1283)。
該陽(yáng)離子烷基配合物的制備展示了獲得不合MAO并具有可比活性的催化劑的可能性；在該情況下，可使用實(shí)際化學(xué)計(jì)算量的所述助催化劑。
在J.Am.Chem.Soc.1991,Volume 113,page 3623中描述了“陽(yáng)離子樣”金屬茂聚合反應(yīng)催化劑的合成。
EP-A-0,520,732中指出，其專利范圍包括按照上述原則制備式LMX+XA-鹽的方法。
EP-A-0,558,158中描述了從二烷基金屬茂化合物和式[R3NH]+[B(C6H5)4]-鹽制備的兩性離子催化劑系統(tǒng)。例如，作為質(zhì)子遷移和甲烷消除的結(jié)果，該鹽與例如Cp2ZrMe2反應(yīng)得到中間體甲基鋯茂(methylzirconocene)陽(yáng)離子。該反應(yīng)進(jìn)一步經(jīng)過(guò)C-H激活作用，得到兩性離子Cp2Zr+-(m-C6H4)-BPh3-。其中，Zr原子通過(guò)共價(jià)鍵連接到苯環(huán)的碳原子上并且通過(guò)agostic氫鍵穩(wěn)定。US-A-5,348,299中描述了通過(guò)質(zhì)子遷移，從二烷基金屬茂化合物和式[R3NH]+[B(C6H5)4]-的鹽制備的兩性離子催化劑系統(tǒng)。此時(shí)不發(fā)生作為接下來(lái)反應(yīng)的C-H激活作用。
EP-A-0,426,637中應(yīng)用了一種方法，其中利用路易斯酸CPh3+陽(yáng)離子從金屬中心奪取甲基。B(C6H5)4-也起弱的配位陰離子作用。
金屬茂催化劑的工業(yè)應(yīng)用要求所制備的催化劑系統(tǒng)是多相的以便獲得適宜形態(tài)的聚合物。在WO-91/09882中描述了將基于上述硼酸鹽陰離子的陽(yáng)離子金屬茂催化劑應(yīng)用于載體上。在這里，通過(guò)將二烷基金屬茂化合物和布忍司特酸，即含非配位陰離子如四-五氟苯基硼酸根的季銨化合物應(yīng)用于無(wú)機(jī)載體上制備所述催化劑系統(tǒng)。所述載體物質(zhì)是預(yù)先用三烷基鋁化合物改性的。將所述催化劑應(yīng)用于載體上的缺點(diǎn)是只有小部分所使用的金屬茂通過(guò)物理吸附固定在載體物質(zhì)上。當(dāng)將催化劑系統(tǒng)計(jì)量添加到反應(yīng)器中時(shí)，金屬茂可以很容易地從載體表面上分離下來(lái)。這導(dǎo)致部分均相聚合并產(chǎn)生令人不滿意的聚合物形態(tài)。
WO-96/04319中描述了助催化劑通過(guò)共價(jià)鍵連接到載體物質(zhì)上的催化劑系統(tǒng)。然而，該催化劑系統(tǒng)具有低聚合活性并且另外，載體上的陽(yáng)離子金屬茂催化劑的高敏感性可導(dǎo)致將它們引入聚合反應(yīng)系統(tǒng)的問(wèn)題。
因此需要開發(fā)一種催化劑系統(tǒng)，它可在引入反應(yīng)器前激活或者僅在聚合高壓釜中激活。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種催化劑系統(tǒng)，它避免了先前技術(shù)中的缺點(diǎn)并且保證具有高聚合活性和良好的聚合物形態(tài)。本發(fā)明另一目的是開發(fā)一種制備該催化劑系統(tǒng)的方法，該方法使得可在引入反應(yīng)器前或者也可以僅在引入聚合高壓釜后激活所述催化劑系統(tǒng)。
本發(fā)明提供一種載體上的催化劑系統(tǒng)并提供其在烯烴聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。
本發(fā)明催化劑系統(tǒng)包含a)、至少一種金屬茂，b)、至少一種式Ⅰ的路易斯堿，M2R3R4R5(Ⅰ)其中R3、R4和R5是相同的或不同的并且各為氫原子、C1-C20-烷基、C1-C20-鹵代烷基、C6-C40-芳基、C6-C40-鹵代芳基、C7-C40-烷基芳基或C7-C40-芳基烷基，其中任選地兩個(gè)基團(tuán)或全部三個(gè)基團(tuán)R3、R4和R5可通過(guò)C2-C20-單元彼此連接，并且M2是元素周期表中第Ⅴ主族的元素，c)、一種載體，d)、至少一種由式Ⅱ單元構(gòu)成的有機(jī)硼鋁化合物Ri1M3-O-M3Rj2(Ⅱ)其中R1和R2是相同的或不同的并且各為氫原子、鹵原子、C1-C40-含碳基團(tuán)、特別是C1-C20-烷基、C1-C20-鹵代烷基、C1-C10-烷氧基、C6-C20-芳基、C6-C20-鹵代芳基、C6-C20-芳氧基、C7-C40-芳基烷基、C7-C40-鹵代芳基烷基、C7-C40-烷基芳基或C7-C40-鹵代烷基芳基，或者R1可以是OSiR3基，其中R是相同的或不同的并且如R1的定義，M3是相同的或不同的并且各為元素周期表中第Ⅲ主族的元素，和i和j各為整數(shù)0、1或2，并通過(guò)共價(jià)鍵連接到載體上，并且如果需要，還包含e)、式Ⅴ有機(jī)金屬化合物[M4R6p]k(Ⅴ)其中M4是元素周期表中第Ⅰ、Ⅱ或Ⅲ主族的元素，R6是相同的或不同的并且各為氫原子、鹵原子、C1-C40-含碳基團(tuán)、特別是C1-C20-烷基、C6-C40-芳基、C7-C40-芳基烷基或C7-C40-烷基芳基，p是1-3的整數(shù)，和k是1-4的整數(shù)。
優(yōu)選地，式(Ⅰ)路易斯堿是其中M2是氮或磷的化合物。該化合物的實(shí)例為三乙胺、三異丙胺、三異丁胺、三正丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、N,N-2,4,6-五甲基苯胺、二環(huán)己胺、吡啶、吡嗪、三苯基膦、三(甲基苯基)膦和三(二甲基苯基)膦。
所述載體是多孔的無(wú)機(jī)或有機(jī)固體。優(yōu)選地，所述載體包含至少一種無(wú)機(jī)氧化物如氧化硅、氧化鋁、鋁硅酸鹽、沸石、MgO、ZrO2、TiO2、B2O3、CaO、ZnO、ThO2、Na2CO3、K2CO3、CaCO3、MgCO3、Na2SO4、Al2(SO4)3、BaSO4、KNO3、Mg(NO3)2、Al(NO3)3、Na2O、K2O或Li2O，特別是氧化硅和/或氧化鋁。
所述載體也可以包含至少一種聚合物，例如均聚物或共聚物、交聯(lián)的聚合物或聚合物的摻合物。聚合物的實(shí)例為聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚苯乙烯、二乙烯基苯-交聯(lián)的聚苯乙烯、聚氯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酰胺、聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚酯、聚縮醛或聚乙烯醇。
載體的比表面積在10-1000m2/g，優(yōu)選150-500m2/g范圍。載體的平均粒度為1-500μm，優(yōu)選5-350μm，特別優(yōu)選10-200μm。
優(yōu)選地，載體是多孔的，其孔體積為0.5-4.0ml/g載體，優(yōu)選1.0-3.5ml/g。多孔載體具有一定比例的空隙(孔體積)。所述孔的形狀通常是不規(guī)則，通常是球形的。所述孔可通過(guò)小的孔隙彼此連接起來(lái)。優(yōu)選地，所述孔徑大約為2-50nm。多孔載體的顆粒形狀依賴于后處理并且可以是不規(guī)則的或球形的。例如，可通過(guò)低溫磨和/或篩選將載體的粒度調(diào)整到任何需要的值。
本發(fā)明催化劑系統(tǒng)包含作為助催化活性化合物的包含式(Ⅱ)單元的有機(jī)硼鋁化合物。
優(yōu)選式(Ⅱ)化合物，其中M3是硼或鋁。
包含式(Ⅱ)單元的化合物可以以單體或線性、環(huán)狀或籠型低聚物形式存在。兩個(gè)或多個(gè)包含式(Ⅱ)單元的化合物也可以通過(guò)路易斯酸-堿相互作用或縮合反應(yīng)形成二聚物、三聚物或更高級(jí)的聚合物。
優(yōu)選的具有助催化活性的有機(jī)硼鋁化合物d)相當(dāng)于式(Ⅲ)和(Ⅳ)化合物， 其中R1和R2如式(Ⅱ)中定義。
具有助催化活性的式(Ⅲ)和(Ⅳ)化合物的實(shí)例是 優(yōu)選地，式(Ⅴ)有機(jī)金屬化合物是中性的路易斯酸，其中M4是鋰、鎂和/或鋁，特別是鋁。優(yōu)選的式(Ⅴ)有機(jī)金屬化合物的實(shí)例是三甲基鋁、三乙基鋁、三異丙基鋁、三己基鋁、三辛基鋁、三正丁基鋁、三正丙基鋁、三異戊二烯基鋁、二甲基鋁一氯化物、二乙基鋁一氯化物、二異丁基鋁一氯化物、甲基鋁倍半氯化物、乙基鋁倍半氯化物、二甲基鋁氫化物、二乙基鋁氫化物、二異丙基鋁氫化物、二甲基鋁(三甲基甲硅烷氧化物)、二甲基鋁(三乙基甲硅烷氧化物)、苯基鋁烷(phenylalan)、五氟苯基鋁烷和鄰-甲苯基鋁烷。
本發(fā)明催化劑系統(tǒng)中存在的金屬茂化合物可以是例如EP-A-0,129,368、EP-A-0,561,479、EP-A-0,545,304和EP-A-0,576,970中所描述的橋連或非橋連的雙環(huán)戊二烯基配合物，例如EP-A-0,416,815中所描述的單環(huán)戊二烯基配合物如橋連的氨基環(huán)戊二烯基配合物，例如EP-A-0,632,063中所描述的多核環(huán)戊二烯基配合物，例如EP-A-0,659,758中所描述的對(duì)-配體-取代的四氫并環(huán)戊二烯或例如EP-A-0,661,300中所描述的對(duì)-配體-取代的四氫化茚。也可以使用其中配位配體不含環(huán)戊二烯基配體的有機(jī)金屬化合物。例如，其實(shí)例為D.H.McConville等人在Macromolecules,1996,29,5241中和D.H.McConville等人在J.Am.Chem.Soc.,1996,118,10008中所描述的元素周期表第Ⅲ和Ⅳ族過(guò)渡元素的二胺配合物。也可以使用Brookhart等人在J.Am.Chem.Soc.,1995,117,6414中和Brookhart等人在J.Am.Chem.Soc.,1996,118,267中所描述的元素周期表第Ⅷ族過(guò)渡元素的二胺配合物(例如Ni2+或Pd2+配合物)。此外，可以使用Brookhart等人在J.Am.Chem.Soc.,1998,120,4049中和Gibson等人在Chem.Commun.1998,849中所描述的元素周期表第Ⅷ族過(guò)渡元素的2,6-雙(亞氨基)吡啶基配合物(例如Co2+或Fe2+配合物)。也可以使用其中配位配體包含雜環(huán)的金屬茂化合物。實(shí)例描述在WO 98/22486中。
優(yōu)選的金屬茂化合物是式Ⅵ的橋連的或非橋連的化合物， 其中M1是元素周期表中第Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ或Ⅵ過(guò)渡族金屬，特別是Ti、Zr或Hf，R7是相同的或不同的并且各為氫原子或SiR312，其中R12是相同的或不同的并且各為氫原子或C1-C40-含碳基團(tuán)，如C1-C20-烷基、C1-C10-氟烷基、C1-C10-烷氧基、C6-C20-芳基、C6-C10-氟芳基、C6-C10-芳氧基、C2-C10-鏈烯基、C7-C40-芳基烷基、C7-C40-烷基芳基或C8-C40-芳基鏈烯基，或者R7為C1-C30-含碳基團(tuán)，如C1-C25-烷基，例如甲基、乙基、叔丁基、環(huán)己基或辛基，C2-C25-鏈烯基，C3-C15-烷基鏈烯基，C6-C24-芳基，C4-C24-雜芳基如吡啶基、呋喃基或喹啉基，C7-C30-芳烷基、C5-C30-雜芳烷基、C7-C30-烷基芳基、C5-C30烷基雜芳基、含氟的C1-C25-烷基、含氟的C6-C24-芳基、含氟的C7-C30-芳烷基、含氟的C7-C30-烷基芳基或C1-C12-烷氧基，或者兩個(gè)或多個(gè)R7基彼此相連，使得R7基和連接它們的環(huán)戊二烯環(huán)上的原子一起形成碳環(huán)或雜環(huán)C4-C24-環(huán)系統(tǒng)，后者本身可以被取代。
R8是相同的或不同的并且各為氫原子或SiR312，其中R12是相同的或不同的并且各為氫原子或C1-C40-含碳基團(tuán)如C1-C20-烷基、C1-C10-氟烷基、C1-C10-烷氧基、C6-C14-芳基、C6-C10-氟芳基、C6-C10-芳氧基、C2-C10-鏈烯基、C7-C40-芳基烷基、C7-C40-烷基芳基或C8-C40-芳基鏈烯基，或者R8是C1-C30-含碳基團(tuán)，如C1-C25-烷基，例如甲基、乙基、叔丁基、環(huán)己基或辛基，C2-C25-鏈烯基，C3-C15-烷基鏈烯基，C6-C24-芳基，C5-C24-雜芳基如吡啶基、呋喃基或喹啉基，C7-C30-芳烷基、C7-C30-烷基芳基、含氟的C1-C25-烷基、含氟的C6-C24-芳基、含氟的C7-C30-芳烷基、含氟的C7-C30-烷基芳基或C1-C12-烷氧基，或者兩個(gè)或多個(gè)R8基彼此相連，結(jié)果R8基和連接它們的環(huán)戊二烯環(huán)上的原子一起形成碳環(huán)或雜環(huán)C4-C24-環(huán)系統(tǒng)，后者本身可被取代，當(dāng)v=0時(shí)，1是5，而當(dāng)v=1時(shí)，1是4，當(dāng)v=0時(shí)，m是5，而當(dāng)v=1時(shí)，m是4，L1是相同的或不同的并且各為氫原子、C1-C10-烴基如C1-C10-烷基或C6-C10-芳基、鹵原子或OR9、SR9、SiR39、OSiR39、PR29或NR29，其中R9是鹵原子、C1-C10-烷基、鹵代C1-C10-烷基、C6-C20-芳基或鹵代C6-C20-芳基，或者L1各為甲苯磺酰基、三氟乙?；?、三氟乙酰氧基、三氟甲磺酰基、九氟丁磺?；?,2,2-三氟乙磺?；?，o是1-4的整數(shù)，優(yōu)選2，Z是兩個(gè)環(huán)戊二烯環(huán)之間的橋連結(jié)構(gòu)單元，并且v是0或1。
Z的實(shí)例是MR10R11基，其中M是碳、硅、鍺或錫，并且R10和R11是相同的或不同的C1-C20-烴基如C1-C10-烷基、C6-C14-芳基或三甲基甲硅烷基。優(yōu)選地，Z是CH2、CH2CH2、CH(CH3)CH2、CH(C4H9)C(CH3)2、C(CH3)2、(CH3)2Si、(CH3)2Ge、(CH3)2Sn、(C6H5)2Si、(C6H5)(CH3)Si、(C6H5)2Ge、(C6H5)2Sn、(CH2)4Si、CH2Si(CH3)2、o-C6H4或2,2’-(C6H4)2。也可以與一個(gè)或多個(gè)R7基和/或R8基一起形成單環(huán)的或多環(huán)的環(huán)系統(tǒng)。
優(yōu)選手性、橋連的式(Ⅵ)金屬茂化合物，特別是其中v是1的那些化合物并且一個(gè)或兩個(gè)環(huán)戊二烯環(huán)被取代，結(jié)果形成茚環(huán)、與茚類似的含硫、氮或氧的雜環(huán)或與并環(huán)戊二烯類似的含硫、氮或氧的雜環(huán)。
優(yōu)選地，上述環(huán)是取代的，特別是(當(dāng)使用式(Ⅶ)給出的編號(hào)時(shí))在2、4、2,4、2,4,5、2,4,6、2,4,7或2,4,5,6位，由C1-C20-含碳基團(tuán)如C1-C10-烷基或C6-C20-芳基取代，其中在所述環(huán)上兩個(gè)或多個(gè)取代基也可以一起形成環(huán)系統(tǒng)。
可使用純外消旋或純內(nèi)消旋化合物形式的手性、橋連式(Ⅵ)金屬茂化合物。然而，也可以使用外消旋和內(nèi)消旋化合物的混合物。
金屬茂化合物的實(shí)例是二甲基甲硅烷二基雙(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(4-萘基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-叔丁基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-異丙基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-乙基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-acenaphth茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2,4-二甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-乙基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4,6-二異丙基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4,5-二異丙基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2,4,6-三甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2,5,6-三甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2,4,7-三甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-5-異丁基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-5-叔丁基茚基)鋯二氯化物甲基(苯基)甲硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物甲基(苯基)甲硅烷二基雙(2-甲基-4,6-二異丙基茚基)鋯二氯化物甲基(苯基)甲硅烷二基雙(2-甲基-4-異丙基茚基)鋯二氯化物甲基(苯基)甲硅烷二基雙(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物甲基(苯基)甲硅烷二基雙(2-甲基-4,5-(甲基苯并)茚基)鋯二氯化物甲基(苯基)甲硅烷二基雙(2-甲基-4,5-(四甲基苯并)茚基)鋯二氯化物甲基(苯基)甲硅烷二基雙(2-甲基-4-acenaphth茚基)鋯二氯化物甲基(苯基)甲硅烷二基雙(2-甲基茚基)鋯二氯化物甲基(苯基)甲硅烷二基雙(2-甲基-5-異丁基茚基)鋯二氯化物1,2-乙二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物1,4-丁二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物1,2-乙二基雙(2-甲基-4,6-二異丙基茚基)鋯二氯化物1,4-丁二基雙(2-甲基-4-異丙基茚基)鋯二氯化物1,4-丁二基雙(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物1,2-乙二基雙(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物1,2-乙二基雙(2,4,7-三甲基茚基)鋯二氯化物1,2-乙二基雙(2-甲基茚基)鋯二氯化物1,4-丁二基雙(2-甲基茚基)鋯二氯化物[4-(η5-環(huán)戊二烯基)-4,6,6-三甲基-(η5-4,5-四氫并環(huán)戊二烯)]二氯化鋯[4-(η5-3’-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)-4,6,6-三甲基-(η5-4,5-四氫并環(huán)戊二烯)]二氯化鋯[4-(η5-3’-異丙基環(huán)戊二烯基)-4,6,6-三甲基-(η5-4,5-四氫并環(huán)戊二烯)]二氯化鋯[4-(η5-環(huán)戊二烯基)-4,7,7-三甲基-(η5-4,5,6,7-四氫化茚基)]二氯化鈦[4-(η5-環(huán)戊二烯基)-4,7,7-三甲基-(η5-4,5,6,7-四氫化茚基)]二氯化鋯[4-(η5-環(huán)戊二烯基)-4,7,7-三甲基-(η5-4,5,6,7-四氫化茚基)]二氯化鉿[4-(η5-3-叔丁基環(huán)戊二烯基)-4,7,7-三甲基-(η5-4,5,6,7-四氫化茚基)]二氯化鈦[4-(η5-3-異丙基環(huán)戊二烯基)-4,7,7-三甲基-(η5-4,5,6,7-四氫化茚基)]二氯化鈦[4-(η5-3-甲基環(huán)戊二烯基)-4,7,7-三甲基-(η5-4,5,6,7-四氫化茚基)]二氯化鈦[4-(η5-3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)-2-三甲基甲硅烷基-4,7,7-三甲基-(η5-4,5,6,7-四氫化茚基)]二氯化鈦[4-(η5-3-叔丁基環(huán)戊二烯基)-4,7,7-三甲基(η5-4,5,6,7-四氫化茚基)]二氯化鋯(叔丁基amido)-(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)-二甲基甲硅烷基二氯化鈦(叔丁基amido)-(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)-1,2-乙二基二氯化鈦(甲基amido)-(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)-二甲基甲硅烷基二氯化鈦(甲基amido)-(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)-1,2-乙二基二氯化鈦(叔丁基amido)-(2,4-二甲基-2,4-戊二烯-1-基)二甲基甲硅烷基二氯化鈦雙(環(huán)戊二烯基)鋯二氯化物雙(正丁基環(huán)戊二烯基)鋯二氯化物雙(1,3-二甲基環(huán)戊二烯基)鋯二氯化物四氯-[1-[雙(η5-1H-茚-1-亞基)甲基甲硅烷基]-3-(η5-環(huán)戊-2,4-二烯-1-亞基)-3-η5-9H-芴-9-亞基)丁烷]二鋯四氯-[2-[雙(η5--2-甲基-1H-茚-1-亞基)甲氧基甲硅烷基]-5-(η5-2,3,4,5-四甲基環(huán)戊-2,4-二烯-1-亞基)-5-(η5-9H-芴-9-亞基)己烷]二鋯四氯-[1-[雙(η5-1H-茚-1-亞基)甲基甲硅烷基]-6-(η5-環(huán)戊-2,4-二烯-1-亞基)-6-(η5-9H-芴-9-亞基)-3-氧雜庚烷]二鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-三氟甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-甲氧基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-三氟甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-甲氧基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-三氟甲基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-甲氧基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-甲基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-乙基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-三氟甲基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-甲氧基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鉿二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鈦二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丙基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丙基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丙基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丙基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丙基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丙基-4-(4’-己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丙基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丙基-4-(4’仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丁基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丁基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丁基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丁基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丁基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丁基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丁基-4-(4’-己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丁基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丁基-4-(4’仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丁基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-己基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-己基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-己基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-己基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-己基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-己基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-己基-4-(4’-己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-己基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-己基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-己基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)雙(二甲基amide)鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)二芐基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基鍺烷二基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基鍺烷二基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鉿二氯化物二甲基鍺烷二基雙(2-丙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鈦二氯化物二甲基鍺烷二基雙(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物亞乙基雙(2-乙基-4-苯基)茚基)鋯二氯化物亞乙基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物亞乙基雙(2-正丙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物亞乙基雙(2-正丁基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鈦二氯化物亞乙基雙(2-己基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)二芐基鋯亞乙基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)二芐基鉿亞乙基雙(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)二芐基鈦亞乙基雙(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物亞乙基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)二甲基鉿亞乙基雙(2-正丁基-4-苯基)茚基)二甲基鈦亞乙基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)雙(二甲基amide)鋯亞乙基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)雙(二甲基amide)鉿鉿亞乙基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)雙(二甲基amide)鈦甲基亞乙基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物甲基亞乙基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鉿二氯化物苯基膦二基(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物苯基膦二基(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物苯基膦二基(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正已基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-環(huán)已基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-金剛烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-金剛烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-金剛烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-金剛烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-金剛烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-金剛烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-金剛烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-金剛烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-金剛烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-金剛烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-金剛烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-金剛烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-金剛烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-金剛烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-金剛烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-金剛烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-金剛烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-金剛烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-金剛烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-金剛烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-金剛烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5,6-二氫-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)四氫化茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-正丁基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物亞乙基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-三甲基甲硅烷基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-甲苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-正丙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基鍺烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物甲基亞乙基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二異丙基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2,6-二甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(6’-叔丁基萘基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(6’-叔丁基蒽基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-磷雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二苯基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物甲基苯基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物亞甲基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基亞甲基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二苯基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二苯基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物可通過(guò)將式(Ⅰ)路易斯堿和由式(Ⅱ)單元構(gòu)成的有機(jī)硼鋁化合物與載體反應(yīng)獲得本發(fā)明催化劑系統(tǒng)。然后與一種或多種式(Ⅵ)金屬茂化合物的溶液或懸浮液反應(yīng)并且，如果需要與一種或多種式(Ⅴ)有機(jī)金屬化合物反應(yīng)。
因此，可在引入反應(yīng)器前或在剛剛引入反應(yīng)器后激活催化劑系統(tǒng)。而且，本文也描述了制備聚烯烴的方法。另外在聚合反應(yīng)前作為添加劑加入其它化合物可能是有利的。
為了制備本發(fā)明催化劑系統(tǒng)，將載體物質(zhì)懸浮在有機(jī)溶劑中。適宜的溶劑是芳香族或脂肪族溶劑如己烷、庚烷、甲苯或二甲苯或者鹵代烴如二氯甲烷或者鹵代芳香烴如鄰-二氯苯。所述載體可用式(Ⅴ)化合物預(yù)處理。隨后，可將一種或多種式(Ⅰ)化合物加到該懸浮液中；反應(yīng)時(shí)間可以為1分鐘到48小時(shí)，優(yōu)選10分鐘到2小時(shí)。可將該反應(yīng)溶液分離并隨后再懸浮或者也可以將其直接與由式(Ⅱ)單元構(gòu)成的、具有助催化活性的有機(jī)硼鋁化合物反應(yīng)。在此，反應(yīng)時(shí)間為1分鐘到48小時(shí)，優(yōu)選的反應(yīng)時(shí)間為為10分鐘到2小時(shí)。優(yōu)選地，將1-4當(dāng)量式(Ⅰ)路易斯堿與1當(dāng)量由式(Ⅱ)單元構(gòu)成的、具有助催化活性的化合物反應(yīng)。特別優(yōu)選地，將1當(dāng)量式(Ⅰ)路易斯堿與1當(dāng)量由式(Ⅱ)單元構(gòu)成的、具有助催化活性的化合物反應(yīng)。該反應(yīng)的產(chǎn)物是能夠形成金屬茂離子并通過(guò)共價(jià)鍵固定在載體物質(zhì)上的化合物。在下文中，將所述產(chǎn)物稱作改性載體物質(zhì)。隨后，將所述反應(yīng)混合物過(guò)濾并用一種上述溶劑洗滌。然后，將所述改性載體物質(zhì)在高真空下干燥。干燥后，可將改性載體物質(zhì)再懸浮和用式(Ⅴ)化合物進(jìn)行后處理。然而，也可以在改性載體物質(zhì)過(guò)濾和干燥前加入式(Ⅴ)化合物。優(yōu)選地，通過(guò)將一種或多種式(Ⅵ)金屬茂化合物溶解或懸浮在上述溶劑中并隨后將它/它們與一種或多種也優(yōu)選溶解或懸浮的式(Ⅴ)化合物反應(yīng)，從而將一種或多種金屬茂化合物，優(yōu)選式(Ⅵ)化合物，和一種或多種式(Ⅴ)有機(jī)金屬化合物應(yīng)用到改性載體物質(zhì)上。式(Ⅵ)金屬茂化合物和式(Ⅴ)有機(jī)金屬化合物的化學(xué)計(jì)量比為100∶1-10-4∶1。優(yōu)選地，該比值為1∶1-10-2∶1?？蓪⒏男暂d體物質(zhì)與一種上述溶劑一起直接放在聚合反應(yīng)的反應(yīng)器或反應(yīng)燒瓶中。然后，加入式(Ⅵ)金屬茂化合物和式(Ⅴ)有機(jī)金屬化合物的混合物?；蛘撸稍跊](méi)有先加入式(Ⅴ)有機(jī)金屬化合物前，將一種或多種式(Ⅵ)金屬茂化合物加到改性載體物質(zhì)中。優(yōu)選地，改性載體與式(Ⅵ)金屬茂化合物的比值為10g∶1μmol-10-2g∶1μmol。式(Ⅵ)金屬茂化合物與在載體上的具有助催化活性并包含式(Ⅱ)單元的有機(jī)硼鋁化合物的化學(xué)計(jì)量比為100∶1-10-4∶1，優(yōu)選1∶1-10-2∶1。載體上的催化劑系統(tǒng)可直接用于聚合反應(yīng)中。然而，也可以將溶劑除掉，隨后將催化劑系統(tǒng)再懸浮并用于聚合反應(yīng)中。該激活方法的優(yōu)點(diǎn)是它提供了允許僅在反應(yīng)器中形成具有聚合活性的催化劑系統(tǒng)的選擇。該方法可避免當(dāng)將空氣敏感的催化劑引入反應(yīng)器中時(shí)發(fā)生分解作用。
此外，本文也描述了在本發(fā)明催化劑系統(tǒng)存在下制備烯烴聚合物的方法。所述聚合反應(yīng)可以是均聚反應(yīng)或共聚反應(yīng)。
優(yōu)選的是聚合式Rα-CH=CH-Rβ烯烴，其中Rα和Rβ是相同的或不同的并且各為氫原子、鹵原子、烷氧基、羥基、烷基羥基、醛、羧基或羧酸酯基或者可由烷氧基、羥基、烷基羥基、醛、羧基或羧酸酯基取代的、具有1-20個(gè)碳原子、特別是1-10個(gè)碳原子的飽和或不飽和烴基，或者Rα和Rβ與連接它們的原子一起形成一個(gè)或多個(gè)環(huán)。所述烯烴的實(shí)例為1-烯烴如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、苯乙烯，環(huán)狀烯烴如降冰片烯、乙烯基降冰片烯、四環(huán)十二碳烯、亞乙基降冰片烯，二烯如1,3-丁二烯或1,4-己二烯，雙環(huán)戊二烯或甲基丙烯酸甲酯。
特別優(yōu)選的是均聚丙烯或乙烯，共聚乙烯和一種或多種C3-C20-1-烯烴，特別是丙烯和/或一種或多種C4-C20-二烯烴，特別是1,3-丁二烯，或共聚降冰片烯和乙烯。
優(yōu)選地，聚合反應(yīng)在-60-300℃，特別優(yōu)選在30-250℃的溫度下進(jìn)行。壓力為0.5-2500巴，優(yōu)選2-1500巴。聚合反應(yīng)可在一個(gè)或多個(gè)步驟中，在溶液中，在懸浮液中，在氣相或在超臨界介質(zhì)中連續(xù)或分批進(jìn)行。
載體催化劑系統(tǒng)可直接在聚合反應(yīng)系統(tǒng)中形成，或者當(dāng)以粉末形式存在或當(dāng)含有溶劑因而還是潮濕時(shí)，可以以懸浮在惰性懸浮液介質(zhì)中的懸浮液形式再懸浮和計(jì)量加到聚合反應(yīng)系統(tǒng)中。
可通過(guò)本發(fā)明催化劑系統(tǒng)進(jìn)行預(yù)聚合反應(yīng)。對(duì)于所述預(yù)聚合反應(yīng)來(lái)說(shuō)，優(yōu)選使用聚合反應(yīng)中所使用的烯烴(或其中一種)。
為了制備分子量分布寬的烯烴聚合物，優(yōu)選使用包含兩種或多種過(guò)渡金屬化合物例如金屬茂的催化劑系統(tǒng)。
為了除掉烯烴中存在的催化劑毒，利用烷基鋁，例如三甲基鋁、三乙基鋁或三異丁基鋁進(jìn)行純化是有利的。該純化反應(yīng)可在聚合反應(yīng)系統(tǒng)本身中進(jìn)行或者在加到聚合反應(yīng)系統(tǒng)中之前，先將烯烴與鋁化合物接觸并接著再分離。
如果有必要，加入氫作為分子量調(diào)節(jié)劑和/或用于增加活性。在聚合反應(yīng)系統(tǒng)中的總壓力為0.5-2500巴，優(yōu)選2-1500巴。
本發(fā)明所述化合物按過(guò)渡金屬計(jì)算，優(yōu)選以每立方分米溶劑或每立方分米反應(yīng)器容積10-3-10-8、優(yōu)選10-4-10-7mol過(guò)渡金屬的濃度使用。
適宜的制備本發(fā)明載體上的化學(xué)化合物和本發(fā)明的催化劑系統(tǒng)的溶劑是脂肪族或芳香族溶劑如己烷或甲苯，醚溶劑如四氫呋喃或乙醚或鹵代烴如二氯甲烷或鹵代芳香烴如鄰-二氯苯。
在加入本發(fā)明催化劑系統(tǒng)之前或在聚合系統(tǒng)中激活本發(fā)明催化劑系統(tǒng)之前，可將烷基鋁化合物如三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三辛基鋁或異戊烯基鋁引入反應(yīng)器中使得聚合反應(yīng)系統(tǒng)為惰性(例如除掉烯烴中存在的催化劑毒)。以每千克反應(yīng)器內(nèi)含物200-0.001mmol鋁的濃度加入到聚合系統(tǒng)中。優(yōu)選以每千克反應(yīng)器內(nèi)含物10-0.01mmol鋁的濃度使用三異丁基鋁或三乙基鋁；這使得在合成載體催化劑系統(tǒng)中可使用較小的A1/M1摩爾比。另外，在本發(fā)明方法中可使用添加劑如抗靜電劑，例如用于改善烯烴聚合物的顆粒形態(tài)。通常，可使用適用于聚合反應(yīng)的所有抗靜電劑。其實(shí)例是在DE-A-3,543,360中描述的Medialan鈣鹽和N-硬脂?；彴被郊姿徙t鹽的鹽混合物。其它適宜的抗靜電劑是，例如C12-C22-脂肪酸的堿金屬或堿土金屬皂，磺酸酯的鹽，聚乙二醇和脂肪酸的酯，聚氧乙烯烷基醚等。在EP-A-0,107,127中給出了抗靜電劑的概述。
所使用的抗靜電劑也可以如EP-A-0,636,636中所描述是Medialan金屬鹽、鄰氨基苯甲酸金屬鹽和聚胺的混合物。
也可以使用通過(guò)商業(yè)渠道獲得的產(chǎn)品如DuPont的Stadis450,來(lái)自甲苯、異丙醇、十二烷基苯磺酸、聚胺、來(lái)自1-癸烯和SO2的共聚物和1-癸烯的混合物或Shell的ASA-3和ICI的ARU5R163。
優(yōu)選地，使用抗靜電劑的溶液，在優(yōu)選Stadis450的情況下，按所使用的載體催化劑(與通過(guò)共價(jià)鍵固定的形成金屬茂離子的化合物和一種或多種金屬茂化合物，例如式Ⅵ化合物連接在一起的載體)的量計(jì)算，優(yōu)選使用1-50％重量，更優(yōu)選5-25％重量的該溶液。然而，所需要的抗靜電劑的量可根據(jù)所使用抗靜電劑的種類在較寬的范圍內(nèi)變化。優(yōu)選地，實(shí)際的聚合反應(yīng)可在液態(tài)單體(大量)或在氣相中進(jìn)行。
可在任何點(diǎn)及時(shí)將所述抗靜電劑加到聚合反應(yīng)中。例如，優(yōu)選的方法是將載體催化劑系統(tǒng)再懸浮在有機(jī)溶劑優(yōu)選鏈烷烴如庚烷或異十二烷中。隨后在攪拌下引入聚合高壓釜中。然后加入抗靜電劑。該聚合反應(yīng)在0-100℃的溫度下進(jìn)行。其它優(yōu)選的方法是在加入載體催化劑系統(tǒng)前，將抗靜電劑加到聚合高壓釜中。隨后，在攪拌下，在0-100℃的溫度下引入再懸浮的載體催化劑系統(tǒng)。聚合時(shí)間可以在0.1-24小時(shí)。優(yōu)選的聚合時(shí)間為0.1-5小時(shí)。
在上述方法中，在反應(yīng)器上無(wú)沉積物出現(xiàn)，無(wú)附聚物形成并且所使用的催化劑系統(tǒng)的生產(chǎn)效率高。利用本發(fā)明方法制備的聚合物具有較窄的分子量分布和良好的顆粒形態(tài)。
下來(lái)實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明。
一般資料在氬氣以及排除空氣和水分下制備和處理所述化合物(Schlenk技術(shù))。所使用的所有溶劑在使用前，通過(guò)在適宜的干燥劑中煮沸數(shù)小時(shí)干燥并隨后在氬氣下蒸餾。實(shí)施例1合成雙(二甲基鋁氧基)五氟苯基硼烷將l0ml三甲基鋁(2M的甲苯溶液，20mmol)和40ml甲苯放在反應(yīng)容器中。在40℃下，用15分鐘的時(shí)間將2.1g五氟苯基硼酸(10mmol)在50ml甲苯中的溶液滴加到該溶液中。將該混合物在-40℃下攪拌1小時(shí)并隨后在室溫(RT)下再攪拌1小時(shí)。將略混濁的淡黃色溶液通過(guò)G4玻璃漏斗過(guò)濾。得到澄清淡黃色雙(二甲基鋁氧基)五氟苯基硼烷的甲苯溶液(按硼計(jì)算為0.1M)。實(shí)施例2合成雙(五氟苯基硼氧基)甲基鋁烷將5ml三甲基鋁(2M的甲苯溶液，l0mmol)和45ml甲苯放在反應(yīng)容器中。在-40℃下，用15分鐘的時(shí)間將6.92g雙(五氟苯基)硼酸(20mmol)在50ml甲苯中的溶液滴加到該溶液中。將該混合物在-40℃下攪拌1小時(shí)并隨后在室溫下再攪拌1小時(shí)。將略混濁的淡黃色溶液通過(guò)G4玻璃漏斗過(guò)濾。得到澄清淡黃色雙(五氟苯基硼氧基)甲基鋁烷的甲苯溶液(按Al計(jì)算為0.1M)。實(shí)施例3合成雙(苯基硼氧基)甲鋁烷將5ml三甲基鋁(2M的甲苯溶液，10mmol)和45ml甲苯放在反應(yīng)容器中。在-40℃下，用15分鐘的時(shí)間將3.32g雙(苯基)硼酸(20mmol)在50ml甲苯中的溶液滴加到該溶液中。將該混合物在-40℃下攪拌1小時(shí)并隨后在室溫下再攪拌1小時(shí)。將略混濁的溶液通過(guò)G4玻璃漏斗過(guò)濾。得到澄清無(wú)色雙(苯基硼氧基)甲鋁烷的甲苯溶液(按Al計(jì)算為0.1M)。實(shí)施例4合成雙(五氟苯基硼氧基)異丁基鋁烷將10ml三異丁基鋁(1M的甲苯溶液，10mmol)和40ml甲苯放在反應(yīng)容器中。在-40℃下，用15分鐘的時(shí)間將6.92g雙(五氟苯基)硼酸(20mmol)在50ml甲苯中的溶液滴加到該溶液中。將該混合物在-40℃下攪拌1小時(shí)并隨后在室溫下再攪拌1小時(shí)。將略混濁淡黃色的溶液通過(guò)G4玻璃漏斗過(guò)濾。得到澄清淡黃色雙(五氟苯基硼氧基)異丁基鋁烷的甲苯溶液(按Al計(jì)算為0.1M)。實(shí)施例5雙(二甲基鋁氧基)五氟苯基硼烷施加到載體中將2g SiO2(PQ MS3030,在140℃下預(yù)處理，10mbar,10小時(shí))懸浮在30ml甲苯中并在室溫下，加入0.63ml N,N-二甲基苯胺。將該混合物冷卻至0℃并通過(guò)滴液漏斗滴加50ml實(shí)施例1制備的溶液。將該混合物溫?zé)嶂潦覝夭⒃贁嚢?小時(shí)。隨后將懸浮液過(guò)濾并用戊烷洗滌。然后，將殘?jiān)谟捅谜婵罩懈稍镏梁阒?。得?.03g淡藍(lán)色載體物質(zhì)。實(shí)施例6雙(五氟苯基硼氧基)甲基鋁烷施加到載體中將2g SiO2(PQ MS3030，在140℃下預(yù)處理，10mbar,10小時(shí))懸浮在30ml甲苯中并在室溫下，加入0.5ml N,N-二甲基苯胺。將該混合物冷卻至0℃并通過(guò)滴液漏斗滴加40ml實(shí)施例2制備的溶液。將該混合物溫?zé)嶂潦覝夭⒃贁嚢?小時(shí)。隨后將懸浮液過(guò)濾并用戊烷洗滌。然后，將殘?jiān)谟捅谜婵罩懈稍镏梁阒?。得?.01g淡紫色載體物質(zhì)。實(shí)施例7雙(苯基硼氧基)甲基鋁烷施加到載體中將2g SiO2(PQ MS3030，在140℃下預(yù)處理，10mbar,10小時(shí))懸浮在30ml甲苯中并在室溫下，加入0.63ml N,N-二甲基苯胺。將該混合物冷卻至0℃并通過(guò)滴液漏斗滴加50ml實(shí)施例3制備的溶液。將該混合物溫?zé)嶂潦覝夭⒃贁嚢?小時(shí)。隨后將懸浮液過(guò)濾并用戊烷洗滌。然后，將殘?jiān)谟捅谜婵罩懈稍镏梁阒亍５玫?.17g淡黃色載體物質(zhì)。實(shí)施例8雙(五氟苯基硼氧基)異丁基鋁烷施加到載體中將2g SiO2(PQ MS3030,在140℃下預(yù)處理，10mbar,10小時(shí))懸浮在30ml甲苯中并在室溫下，加入0.63ml N,N-二甲基苯胺。將該混合物冷卻至0℃并通過(guò)滴液漏斗滴加50ml實(shí)施例3制備的溶液。將該混合物溫?zé)嶂潦覝夭⒃贁嚢?小時(shí)。隨后將懸浮液過(guò)濾并用戊烷洗滌。然后，將殘?jiān)谟捅谜婵罩懈稍镏梁阒?。得?.22g淡藍(lán)色載體物質(zhì)。實(shí)施例9催化劑系統(tǒng)1的制備在室溫下，將0.5g實(shí)施例5制備的載體加到在3ml甲苯中的5.8mg二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯(10μmol)中。將該懸浮液簡(jiǎn)單地?cái)嚢枰幌虏㈦S后加入0.01ml三甲基鋁(TMA)(2M的甲苯溶液，20μmol)。將該催化劑溶液攪拌1小時(shí)，然后將溶劑在油泵真空中除掉。得到粉色、自由流動(dòng)的粉末。實(shí)施例10利用催化劑系統(tǒng)1聚合將干燥的2升反應(yīng)器首先用氮?dú)獠㈦S后應(yīng)用丙烯沖洗，然后加入1.5升液態(tài)丙烯。將3ml三異丁基鋁(TIBA)(在Varsol中的濃度為20％)加入其中并將該混合物攪拌15分鐘。隨后將實(shí)施例9制備并再懸浮在20ml庚烷中的催化劑系統(tǒng)1注入其中并用15ml庚烷清洗。將該反應(yīng)混合物加熱到聚合反應(yīng)溫度60℃并進(jìn)行聚合反應(yīng)1小時(shí)。通過(guò)放空剩余的丙烯中止聚合反應(yīng)。將聚合物在真空干燥箱中干燥。得到151g聚丙烯粉末(PP)。反應(yīng)器顯示在內(nèi)壁或攪拌器上沒(méi)有沉積物。該催化劑活性為26kg PP/g金屬茂×h。實(shí)施例11催化劑系統(tǒng)2的制備在室溫下，將0.43g實(shí)施例6制備的載體加到在3ml甲苯中的5.8mg二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯(10μmol)中。將該懸浮液簡(jiǎn)單地?cái)嚢枰幌虏㈦S后加入0.01ml TMA(2M的甲苯溶液，20μmol)。將該催化劑溶液攪拌1小時(shí)，然后將溶劑在油泵真空中除掉。得到粉色、自由流動(dòng)的粉末。實(shí)施例12利用催化劑系統(tǒng)2聚合將干燥的2升反應(yīng)器首先用氮?dú)獠㈦S后應(yīng)用丙烯沖洗，然后加入1.5升液態(tài)丙烯。將3ml TIBA(在Varsol中的濃度為20％)加入其中并將該混合物攪拌15分鐘。隨后將實(shí)施例11制備并再懸浮在20ml庚烷中的催化劑系統(tǒng)2注入其中并用15ml庚烷清洗。將該反應(yīng)混合物加熱到聚合反應(yīng)溫度60℃并進(jìn)行聚合反應(yīng)1小時(shí)。通過(guò)放空剩余的丙烯中止聚合反應(yīng)。將聚合物在真空干燥箱中干燥。得到272g聚丙烯粉末。反應(yīng)器顯示在內(nèi)壁或攪拌器上沒(méi)有沉積物。該催化劑活性為47 kg PP/g金屬茂×h。實(shí)施例13催化劑系統(tǒng)3的制備在室溫下，將0.43g實(shí)施例6制備的載體加到在3ml甲苯中的5.8mg二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯(10μmol)中。將該催化劑溶液攪拌1小時(shí)，然后將溶劑在油泵真空中除掉。得到粉色、自由流動(dòng)的粉末。實(shí)施例14利用催化劑系統(tǒng)3聚合將干燥的2升反應(yīng)器首先用氮?dú)獠㈦S后應(yīng)用丙烯沖洗，然后加入1.5升液態(tài)丙烯。將3ml TIBA(在Varsol中的濃度為20％)加入其中并將該混合物攪拌15分鐘。隨后將實(shí)施例13制備并再懸浮在20ml庚烷中的催化劑系統(tǒng)3注入其中并用15ml庚烷清洗。將該反應(yīng)混合物加熱到聚合反應(yīng)溫度60℃并進(jìn)行聚合反應(yīng)1小時(shí)。通過(guò)放空剩余的丙烯中止聚合反應(yīng)。將聚合物在真空干燥箱中干燥。得到214g聚丙烯粉末。反應(yīng)器顯示在內(nèi)壁或攪拌器上沒(méi)有沉積物。該催化劑活性為37 kg PP/g金屬茂×h。實(shí)施例15催化劑系統(tǒng)4的制備在室溫下，將0.91g實(shí)施例7制備的載體加到在3ml甲苯中的5.8mg二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯(10μmol)中。將該懸浮液簡(jiǎn)單地?cái)嚢枰幌虏㈦S后加入0.01ml TMA(2M的甲苯溶液，20μmol)。將該催化劑溶液攪拌1小時(shí)，然后將溶劑在油泵真空中除掉。得到粉色、自由流動(dòng)的粉末。實(shí)施例16利用催化劑系統(tǒng)4聚合將干燥的2升反應(yīng)器首先用氮?dú)獠㈦S后應(yīng)用丙烯沖洗，然后加入1.5升液態(tài)丙烯。將3ml TIBA(在Varsol中的濃度為20％)加入其中并將該混合物攪拌15分鐘。隨后將實(shí)施例15制備并再懸浮在20ml庚烷中的催化劑系統(tǒng)4注入其中并用15ml庚烷清洗。將該反應(yīng)混合物加熱到聚合反應(yīng)溫度60℃并進(jìn)行聚合反應(yīng)1小時(shí)。通過(guò)放空剩余的丙烯中止聚合反應(yīng)。將聚合物在真空干燥箱中干燥。得到166g聚丙烯粉末。反應(yīng)器顯示在內(nèi)壁或攪拌器上沒(méi)有沉積物。該催化劑活性為29kg PP/g金屬茂×h。實(shí)施例17催化劑系統(tǒng)5的制備在室溫下，將0.44g實(shí)施例8制備的載體加到在3ml甲苯中的5.8mg二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯(10μmol)中。將該懸浮液簡(jiǎn)單地?cái)嚢枰幌虏㈦S后加入0.01ml TMA(2M的甲苯溶液，20μmol)。將該催化劑溶液攪拌1小時(shí)，然后將溶劑在油泵真空中除掉。得到粉色、自由流動(dòng)的粉末。實(shí)施例18利用催化劑系統(tǒng)5聚合將干燥的2升反應(yīng)器首先用氮?dú)獠㈦S后應(yīng)用丙烯沖洗，然后加入1.5升液態(tài)丙烯。將3ml TIBA(在Varsol中的濃度為20％)加入其中并將該混合物攪拌15分鐘。隨后將實(shí)施例17制備并再懸浮在20ml庚烷中的催化劑系統(tǒng)5注入其中并用15ml庚烷清洗。將該反應(yīng)混合物加熱到聚合反應(yīng)溫度60℃并進(jìn)行聚合反應(yīng)1小時(shí)。通過(guò)放空剩余的丙烯中止聚合反應(yīng)。將聚合物在真空干燥箱中干燥。得到258g聚丙烯粉末。反應(yīng)器顯示在內(nèi)壁或攪拌器上沒(méi)有沉積物。該催化劑活性為45kg PP/g金屬茂×h。實(shí)施例19催化劑系統(tǒng)6的制備在室溫下，將0.44g實(shí)施例8制備的載體加到在3ml甲苯中的5.8mg二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基鋯(10μmol)中。將該催化劑溶液攪拌1小時(shí)，然后將溶劑在油泵真空中除掉。得到粉色、自由流動(dòng)的粉末。實(shí)施例20利用催化劑系統(tǒng)6聚合將干燥的2升反應(yīng)器首先用氮?dú)獠㈦S后應(yīng)用丙烯沖洗，然后加入1.5升液態(tài)丙烯。將3ml TIBA(在Varsol中的濃度為20％)加入其中并將該混合物攪拌15分鐘。隨后將實(shí)施例19制備并再懸浮在20ml庚烷中的催化劑系統(tǒng)6注入其中并用15ml庚烷清洗。將該反應(yīng)混合物加熱到聚合反應(yīng)溫度60℃并進(jìn)行聚合反應(yīng)1小時(shí)。通過(guò)放空剩余的丙烯中止聚合反應(yīng)。將聚合物在真空干燥箱中干燥。得到198g聚丙烯粉末。反應(yīng)器顯示在內(nèi)壁或攪拌器上無(wú)沉積物。該催化劑活性為34kg PP/g金屬茂×h。實(shí)施例21催化劑系統(tǒng)7的制備將6.3mg在3ml甲苯中的二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物(10μmol)和0.02ml TMA(2M的甲苯溶液，40μmol)一起攪拌10分鐘。隨在室溫下加入0.44g實(shí)施例6制備的載體。將該催化劑溶液攪拌1小時(shí)，然后將溶劑在油泵真空中除掉。得到粉色、自由流動(dòng)的粉末。實(shí)施例22利用催化劑系統(tǒng)7聚合將干燥的2升反應(yīng)器首先用氮?dú)獠㈦S后應(yīng)用丙烯沖洗，然后加入1.5升液態(tài)丙烯。將3ml TIBA(在Varsol中的濃度為20％)加入其中并將該混合物攪拌15分鐘。隨后將實(shí)施例21制備并再懸浮在20ml庚烷中的催化劑系統(tǒng)7加入其中并用15ml庚烷清洗。將該反應(yīng)混合物加熱到聚合反應(yīng)溫度60℃并進(jìn)行聚合反應(yīng)1小時(shí)。通過(guò)放空剩余的丙烯中止聚合反應(yīng)。將聚合物在真空干燥箱中干燥。得到600g聚丙烯粉末。反應(yīng)器顯示在內(nèi)壁或攪拌器上無(wú)沉積物。該催化劑活性為95kg PP/g金屬茂×h。實(shí)施例23雙(五氟苯基硼氧基)甲基鋁烷施加到載體中將2g SiO2(PQ MS3030，在140℃下預(yù)處理，10mbar,10小時(shí))懸浮在30ml甲苯中并在室溫下，加入0.5ml N,N-二甲基苯胺。將該混合物冷卻至0℃并通過(guò)滴液漏斗滴加40ml實(shí)施例2制備的溶液。將該混合物溫?zé)嶂潦覝仉S后滴加4ml TIBA(1M甲苯溶液)。然后將混合物在室溫下再攪拌1小時(shí)。隨后將懸浮液過(guò)濾并用戊烷洗滌。然后，將殘?jiān)谟捅谜婵罩懈稍镏梁阒?。得?.14g白色載體物質(zhì)。實(shí)施例24催化劑系統(tǒng)8的制備將6.3mg在3ml甲苯中的二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物(10μmo1)和0.02ml TMA(2M的甲苯溶液，40μmol)一起攪拌10分鐘。隨后在室溫下加入0.48g實(shí)施例23制備的載體。將該催化劑溶液攪拌1小時(shí)，然后將溶劑在油泵真空中除掉。得到粉色、自由流動(dòng)的粉末。實(shí)施例25利用催化劑系統(tǒng)8聚合將干燥的2升反應(yīng)器首先用氮?dú)獠㈦S后應(yīng)用丙烯沖洗，然后加入1.5升液態(tài)丙烯。將3ml TIBA(在Varsol中的濃度為20％)加入其中并將該混合物攪拌15分鐘。隨后將實(shí)施例24制備并再懸浮在20ml庚烷中的催化劑系統(tǒng)8注入其中并用15ml庚烷清洗。將該反應(yīng)混合物加熱到聚合反應(yīng)溫度60℃并進(jìn)行聚合反應(yīng)1小時(shí)。通過(guò)放空剩余的丙烯中止聚合反應(yīng)。將聚合物在真空干燥箱中干燥。得到640g聚丙烯粉末。反應(yīng)器顯示在內(nèi)壁或攪拌器上無(wú)沉積物。該催化劑活性為102kg PP/g金屬茂×h。比較實(shí)施例實(shí)施例26催化劑系統(tǒng)9的制備在室溫下，將100mg(0.165mmol)二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物和7.5ml 30％濃度的HAO甲苯溶液(Al/Zr=225)和7.5ml甲苯一起混合并攪拌30分鐘。隨后將10g SiO2(PQ MS3030，在140℃下預(yù)處理，10mbar，10小時(shí))加入其中并將該混合物再攪拌10分鐘。將溶劑在油泵真空中除掉。實(shí)施例27利用催化劑系統(tǒng)9聚合將干燥的2升反應(yīng)器中首先用氮?dú)獠㈦S后應(yīng)用丙烯沖洗，然后加入1.5升液態(tài)丙烯。將3ml TIBA(在Varsol中的濃度為20％)加入其中并將該混合物攪拌15分鐘。隨后將實(shí)施例26制備并再懸浮在20ml庚烷中的0.753g(5.97mg二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物)催化劑系統(tǒng)9加入其中并用15ml庚烷清洗。將該反應(yīng)混合物加熱到聚合反應(yīng)溫度60℃并進(jìn)行聚合反應(yīng)1小時(shí)。通過(guò)放空剩余的丙烯中止聚合反應(yīng)。將聚合物在真空干燥箱中干燥。得到316g聚丙烯粉末。反應(yīng)器顯示在內(nèi)壁或攪拌器上無(wú)沉積物。該催化劑活性為53kg PP/g金屬茂×h。
權(quán)利要求
1.一種催化劑系統(tǒng)，它包含a)、至少一種金屬茂，b)、至少一種式Ⅰ的路易斯堿，M2R3R4R5(Ⅰ)其中R3、R4和R5是相同的或不同的并且各為氫原子、C1-C20-烷基、C1-C20-鹵代烷基、C6-C40-芳基、C6-C40-鹵代芳基、C7-C40-烷基芳基或C7-C40-芳基烷基，其中任選地兩個(gè)基團(tuán)或全部三個(gè)基團(tuán)R3、R4和R5可通過(guò)C2-C20-單元彼此連接，并且M2是元素周期表中第Ⅴ主族的元素，c)、一種載體，d)、至少一種由式Ⅱ單元構(gòu)成的有機(jī)硼鋁化合物Ri1M3-O-M3Rj2(Ⅱ)其中R1和R2是相同的或不同的并且各為氫原子、鹵原子、C1-C40-含碳基團(tuán)、特別是C1-C20-烷基、C1-C20-鹵代烷基、C1-C10-烷氧基、C6-C20-芳基、C6-C20-鹵代芳基、C6-C20-芳氧基、C7-C40-芳基烷基、C7-C40-鹵代芳基烷基、C7-C40-烷基芳基或C7-C40-鹵代烷基芳基，或者R1可以是OSiR3基，其中R是相同的或不同的并且如R1的定義，M3是相同的或不同的并且各為元素周期表中第Ⅲ主族的元素，和i和j各為整數(shù)0、1或2，并通過(guò)共價(jià)鍵連接到載體上，并且如果需要，還包含e)、式Ⅴ有機(jī)金屬化合物[M4R6p]k(Ⅴ)其中M4是元素周期表中第Ⅰ、Ⅱ或Ⅲ主族的元素，R6是相同的或不同的并且各為氫原子、鹵原子、C1-C40-含碳基團(tuán)、特別是C1-C20-烷基、C6-C40-芳基、C7-C40-芳基烷基或C7-C40-烷基芳基，p是1-3的整數(shù)，和k是1-4的整數(shù)。
2.權(quán)利要求1的催化劑系統(tǒng)，其中所述式(Ⅰ)路易斯堿是其中M2是氮或磷的化合物。
3.權(quán)利要求2的催化劑系統(tǒng)，其中所述式(Ⅰ)路易斯堿是三乙胺、三異丙胺、三異丁胺、三正丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、N,N-2,4,6-五甲基苯胺、二環(huán)己胺、吡啶、吡嗪、三苯基膦、三(甲基苯基)膦和三(二甲基苯基)膦。
4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的催化劑系統(tǒng)，其中所述載體是多孔的無(wú)機(jī)或有機(jī)固體。
5.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的催化劑系統(tǒng)，其中所述有機(jī)硼鋁化合物是其中式(Ⅱ)中的M3是硼或鋁的化合物。
6.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的催化劑系統(tǒng)，其中所述有機(jī)硼鋁化合物是式(Ⅲ)和(Ⅳ)化合物， 其中R1和R2如式(Ⅱ)的定義。
7.權(quán)利要求6所要求的催化劑系統(tǒng)，其中所述式(Ⅲ)和(Ⅳ)中的有機(jī)硼鋁化合物是
8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的催化劑系統(tǒng)，其中所述式(Ⅴ)的有機(jī)硼鋁化合物是三甲基鋁、三乙基鋁、三異丙基鋁、三己基鋁、三辛基鋁、三正丁基鋁、三正丙基鋁、三異戊二烯基鋁、二甲基鋁一氯化物、二乙基鋁一氯化物、二異丁基鋁一氯化物、甲基鋁倍半氯化物、乙基鋁倍半氯化物、二甲基鋁氫化物、二乙基鋁氫化物、二異丙基鋁氫化物、二甲基鋁(三甲基甲硅烷氧化物)、二甲基鋁(三乙基甲硅烷氧化物)、苯基鋁烷、五氟苯基鋁烷和鄰-甲苯基鋁烷。
9.權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的催化劑系統(tǒng)，其中所述金屬茂是非橋連的或橋連的式(Ⅵ)金屬茂， 其中M1是元素周期表中第Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ或Ⅵ過(guò)渡族金屬，特別是Ti、Zr或Hf，R7是相同的或不同的并且各為氫原子或SiR312，其中R12是相同的或不同的并且各為氫原子或C1-C40-含碳基團(tuán)如C1-C20-烷基、C1-C10-氟烷基、C1-C10-烷氧基、C6-C20-芳基、C6-C10-氟芳基、C6-C10-芳氧基、C2-C10-鏈烯基、C7-C40-芳基烷基、C7-C40-烷基芳基或C8-C40-芳基鏈烯基，或者R7為C1-C30-含碳基團(tuán)如C1-C25-烷基，例如甲基、乙基、叔丁基、環(huán)己基或辛基，C2-C25-鏈烯基，C3-C15-烷基鏈烯基，C6-C24-芳基，C5-C24-雜芳基如吡啶基、呋喃基或喹啉基，C7-C30-芳烷基、C7-C30-烷基芳基、含氟的C1-C25-烷基、含氟的C6-C24-芳基、含氟的C7-C30-芳烷基、含氟的C7-C30-烷基芳基或C1-C12-烷氧基，或者兩個(gè)或多個(gè)R7基彼此相連，使得R7基和連接它們的環(huán)戊二烯環(huán)上的原子一起形成碳環(huán)或雜環(huán)C4-C24-環(huán)系統(tǒng)，后者本身可被取代，R8是相同的或不同的并且各為氫原子或SiR312，其中R12是相同的或不同的并且各為氫原子或C1-C40-含碳基團(tuán)如C1-C20-烷基、C1-C10-氟烷基、C1-C10-烷氧基、C6-C14-芳基、C6-C10-氟芳基、C6-C10-芳氧基、C2-C10-鏈烯基、C7-C40-芳基烷基、C7-C40-烷基芳基或C8-C40-芳基鏈烯基，或者R8為C1-C30-含碳基團(tuán)如C1-C25-烷基，例如甲基、乙基、叔丁基、環(huán)己基或辛基，C2-C25-鏈烯基，C3-C15-烷基鏈烯基，C6-C24-芳基，C5-C24-雜芳基如吡啶基、呋喃基或喹啉基，C7-C30-芳烷基、C7-C30-烷基芳基、含氟的C1-C25-烷基、含氟的C6-C24-芳基、含氟的C7-C30-芳烷基、含氟的C7-C30-烷基芳基或C1-C12-烷氧基，或者兩個(gè)或多個(gè)R8基彼此相連，結(jié)果R8基和連接它們的環(huán)戊二烯環(huán)上的原子一起形成碳環(huán)或雜環(huán)C4-C24-環(huán)系統(tǒng)，后者本身可被取代，當(dāng)v=0時(shí)，l是5，而當(dāng)v=1時(shí)，l是4，當(dāng)v=0時(shí)，m是5，而當(dāng)v=1時(shí)，m是4，L1是相同的或不同的并且各為氫原子、C1-C10-烴基如C1-C10-烷基或C6-C10-芳基、鹵原子或OR9、SR9、OSiR39、SiR39、PR29或NR29，其中R9是鹵原子、C1-C10-烷基、鹵代C1-C10-烷基、C6-C20-芳基或鹵代C6-C20-芳基，或者L1各為甲苯磺?；⑷阴；?、三氟乙酰氧基、三氟甲磺?；?、九氟丁磺?；?,2,2-三氟乙磺?；?，o是1-4的整數(shù)，優(yōu)選2，Z是兩個(gè)環(huán)戊二烯環(huán)之間的橋連結(jié)構(gòu)單元，并且v是0或1。
10.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的催化劑系統(tǒng)，其中所述式(Ⅵ)中的金屬茂是其中Z是MR10R11基的化合物，其中M是碳、硅、鍺或錫，并且R10和R11是相同的或不同的C1-C20-烴基如C1-C10-烷基、C6-C14-芳基或三甲基甲硅烷基。
11.權(quán)利要求10的催化劑系統(tǒng)，其中式(Ⅵ)中的金屬茂是其中Z是CH2、CH2CH2、CH(CH3)CH2、CH(C4H9)C(CH3)2、C(CH3)2、(CH3)2Si、(CH3)2Ge、(CH3)2Sn、(C6H5)2Si、(C6H5)(CH3)Si、(C6H5)2Ge、(C6H5)2Sn、(CH2)4Si、CH2Si(CH3)2、o-C6H4或2,2’-(C6H4)2的化合物。
12.權(quán)利要求11的催化劑系統(tǒng)，其中所使用的金屬茂是二甲基甲硅烷二基雙(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(4-萘基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-叔丁基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-異丙基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-乙基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-acenaphth茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2,4-二甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-乙基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4,6-二異丙基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4,5-二異丙基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2,4,6-三甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2,5,6-三甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2,4,7-三甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-5-異丁基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-5-叔丁基茚基)鋯二氯化物甲基(苯基)甲硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物甲基(苯基)甲硅烷二基雙(2-甲基-4,6-二異丙基茚基)鋯二氯化物甲基(苯基)甲硅烷二基雙(2-甲基-4-異丙基茚基)鋯二氯化物甲基(苯基)甲硅烷二基雙(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物甲基(苯基)甲硅烷二基雙(2-甲基-4,5-(甲基苯并)茚基)鋯二氯化物甲基(苯基)甲硅烷二基雙(2-甲基-4,5-(四甲基苯并)茚基)鋯二氯化物甲基(苯基)甲硅烷二基雙(2-甲基-4-acenaphth茚基)鋯二氯化物甲基(苯基)甲硅烷二基雙(2-甲基茚基)鋯二氯化物甲基(苯基)甲硅烷二基雙(2-甲基-5-異丁基茚基)鋯二氯化物1,2-乙二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物1,4-丁二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物1,2-乙二基雙(2-甲基-4,6-二異丙基茚基)鋯二氯化物1,4-丁二基雙(2-甲基-4-異丙基茚基)鋯二氯化物1,4-丁二基雙(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物1,2-乙二基雙(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物1,2-乙二基雙(2,4,7-三甲基茚基)鋯二氯化物1,2-乙二基雙(2-甲基茚基)鋯二氯化物1,4-丁二基雙(2-甲基茚基)鋯二氯化物[4-(η5-環(huán)戊二烯基)-4,6,6-三甲基-(η5-4,5-四氫并環(huán)戊二烯)]二氯化鋯[4-(η5-3’-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)-4,6,6-三甲基-(η5-4,5-四氫并環(huán)戊二烯)]二氯化鋯[4-(η5-3’-異丙基環(huán)戊二烯基)-4,6,6-三甲基-(η5-4,5-四氫并環(huán)戊二烯)]二氯化鋯[4-(η5-環(huán)戊二烯基)-4,7,7-三甲基-(η5-4,5,6,7-四氫化茚基)]二氯化鈦[4-(η5-環(huán)戊二烯基)-4,7,7-三甲基-(η5-4,5,6,7-四氫化茚基)]二氯化鋯[4-(η5-環(huán)戊二烯基)-4,7,7-三甲基-(η5-4,5,6,7-四氫化茚基)]二氯化鉿[4-(η5-3-叔丁基環(huán)戊二烯基)-4,7,7-三甲基-(η5-4,5,6,7-四氫化茚基)]二氯化鈦[4-(η5-3-異丙基環(huán)戊二烯基)-4,7,7-三甲基-(η5-4,5,6,7-四氫化茚基)]二氯化鈦[4-(η5-3-甲基環(huán)戊二烯基)-4,7,7-三甲基-(η5-4,5,6,7-四氫化茚基)]二氯化鈦[4-(η5-3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)-2-三甲基甲硅烷基-4,7,7-三甲基-(η5-4,5,6,7-四氫化茚基)]二氯化鈦[4-(η5-3-叔丁基環(huán)戊二烯基)-4,7,7-三甲基-(η5-4,5,6,7-四氫化茚基)]二氯化鋯(叔丁基amido)-(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)-二甲基甲硅烷基二氯化鈦(叔丁基amido)-(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)-1,2-乙二基二氯化鈦(甲基amido)-(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)-二甲基甲硅烷基二氯化鈦(甲基amido)-(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)-1,2-乙二基二氯化鈦(叔丁基amido)-(2,4-二甲基-2,4-戊二烯-1-基)二甲基甲硅烷基二氯化鈦雙(環(huán)戊二烯基)鋯二氯化物雙(正丁基環(huán)戊二烯基)鋯二氯化物雙(1,3-二甲基環(huán)戊二烯基)鋯二氯化物四氯-[1-[雙(η5-1H-茚-1-亞基)甲基甲硅烷基]-3-(η5-環(huán)戊-2,4-二烯-1-亞基)-3-(η5-9H-芴-9-亞基)丁烷]二鋯四氯-[2-[雙(η5-2-甲基-1H-茚-1-亞基)甲氧基甲硅烷基]-5-(η5-2,3,4,5-四甲基環(huán)戊-2,4-二烯-1-亞基)-5-(η5-9H-芴-9-亞基)烷]二鋯四氯-[1-[雙(η5-1H-茚-1-亞基)甲基甲硅烷基]-6-(η5-環(huán)戊-2,4-二烯-1-亞基)-6-(η5-9H-芴-9-亞基)-3-氧雜庚烷]二鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-三氟甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-甲氧基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-三氟甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-甲氧基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-三氟甲基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-甲氧基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-甲基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-乙基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-三氟甲基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-甲氧基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鉿二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鈦二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-戊基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丙基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丙基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丙基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丙基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丙基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丙基-4-(4’-己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丙基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丙基-4-(4’仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丁基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丁基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丁基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丁基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丁基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丁基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丁基-4-(4’-己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丁基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丁基-4-(4’仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-正丁基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-己基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-己基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-己基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-己基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-己基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-己基-4-(4’-正丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-己基-4-(4’-己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-己基-4-(4’-環(huán)己基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-己基-4-(4’-仲丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-己基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)雙(二甲基amide)鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)二芐基鋯二甲基甲硅烷二基雙(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)二甲基鋯二甲基鍺烷二基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基鍺烷二基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鉿二氯化物二甲基鍺烷二基雙(2-丙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鈦二氯化物二甲基鍺烷二基雙(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物亞乙基雙(2-乙基-4-苯基)茚基)鋯二氯化物亞乙基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物亞乙基雙(2-正丙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物亞乙基雙(2-正丁基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鈦二氯化物亞乙基雙(2-己基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)二芐基鋯亞乙基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)二芐基鉿亞乙基雙(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)二芐基鈦亞乙基雙(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物亞乙基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)二甲基鉿亞乙基雙(2-正丁基-4-苯基)茚基)二甲基鈦亞乙基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)雙(二甲基amide)鋯亞乙基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)雙(二甲基amide)鉿亞乙基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)雙(二甲基amide)鈦甲基亞乙基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物甲基亞乙基雙(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鉿二氯化物苯基膦二基(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物苯基膦二基(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物苯基膦二基(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-乙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-正丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-異丙基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(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化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-三(三氟甲基)甲基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5,6-二氫-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)四氫化茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-正丁基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物亞乙基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-三甲基甲硅烷基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-甲苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-正丙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基鍺烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物甲基亞乙基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二異丙基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2,6-二甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(6’-叔丁基萘基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(6’-叔丁基蒽基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-磷雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二苯基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物甲基苯基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物亞甲基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基亞甲基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二苯基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二苯基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4-苯基茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)(2-甲基-4,5-苯并茚基)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-5-氮雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-4-氮雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-N-苯基-6-氮雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-硫雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-硫雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-硫雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-5-氧雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2-甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-4-氧雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物二甲基甲硅烷二基(2,5-二甲基-6-氧雜并環(huán)戊二烯)鋯二氯化物或其混合物。
13.一種制備聚烯烴的方法，其中包括在權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)的催化劑系統(tǒng)存在下聚合一種或多種烯烴。
14.權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)的催化劑系統(tǒng)用于制備聚烯烴的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包含金屬茂、含有有機(jī)硼鋁化合物的助催化劑和任選地其它有機(jī)金屬化合物的催化劑系統(tǒng)。該催化劑系統(tǒng)可有利地用于烯烴的聚合,由此可放棄使用鋁氧烷如通常必須大量過(guò)量使用的甲基鋁氧烷(MAO),并且雖然如此卻獲得高催化劑活性和良好的聚合物形態(tài)。
文檔編號(hào)C08F110/06GK1301272SQ99802741
公開日2001年6月27日 申請(qǐng)日期1999年2月5日 優(yōu)先權(quán)日1998年2月7日
發(fā)明者H·博寧, C·弗里策 申請(qǐng)人:巴塞爾聚丙烯股份有限公司