專利名稱：由含剛性熱塑性聚氨酯的組合物生產(chǎn)的彈性體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及彈性體，優(yōu)選熱塑性彈性體(TPE)，更具體來說是有關(guān)由包含橡膠樣材料與剛性熱塑性聚氨酯組合物生產(chǎn)的熱塑性彈性體，其中所述橡膠樣材料相根據(jù)需要進(jìn)行硫化或動(dòng)態(tài)硫化。
亦可將硬質(zhì)熱塑性材料與橡膠樣材料摻混來制造熱塑性彈性體。其實(shí)例為天然橡膠-聚丙烯(NR-PP)摻合物(TPNR′s)和EPDM-PP摻合物，通常稱為熱塑性烯烴(TPO′s)。許多實(shí)例列舉于1990年Ellis Horwood的DE與BHOWMICK編著的“橡膠塑料摻混得到的熱塑彈性體”(“Thermoplastic Elastomers from Rubber-PlasticBlends”)。
本技術(shù)領(lǐng)域中亦熟知于混合期間交聯(lián)或硫化該橡膠相有時(shí)可以改良以橡膠-塑料摻合物為底質(zhì)的熱塑性彈性體的性質(zhì)。此方法稱為“動(dòng)態(tài)硫化作用”，并且形成通常稱為“熱塑性硫化橡膠”(TPV)或彈性合金(EA)之類材料。Coran及其共同研究者已充分研究TPV(例如“橡膠化學(xué)技術(shù)”53，第781頁(1980)、“橡膠化學(xué)技術(shù)”63，第599頁(1989)、“橡膠化學(xué)技術(shù)”68，第351頁(1995)所載)。
最常見的TPV是以乙烯丙烯二烯單體橡膠／聚丙烯(EPDM／PP)動(dòng)態(tài)硫化橡膠摻合物為基礎(chǔ)的(見例如US-A 3758643、US-A3806558)。
熱塑性聚氨酯或TPU是由軟質(zhì)部分與通常由大分子二醇類、二異氰酸酯與短鏈二醇類反應(yīng)所制得硬質(zhì)部分組成的熱塑性彈性體。其顯示彈性以及熱塑性質(zhì)，并且表現(xiàn)出各自對(duì)應(yīng)于硬質(zhì)相與軟質(zhì)相的兩個(gè)主要玻璃化溫度Tgh與Tgs。
本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知本文所使用的“玻璃化溫度”或Tg一詞，此概念在1962年倫敦Chapman&Hall，L．E．Nielson的“高聚物的機(jī)械性能”(“Mechanical Properties of Polymers”)第2章有詳盡解釋，而且容易以熟知方法，諸如“差氏掃描量熱法”(DSC)測定。
通常Tgs低于約-10℃，而Tgh高于50℃。本技術(shù)中已熟知TPU與其他熱塑性塑料的摻合物。例如TPU與聚氧亞甲基(POM)、聚氯乙烯(PVC)、苯乙烯丙烯腈(SAN)和丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)的摻合物是重要市售產(chǎn)物。
現(xiàn)有稱為剛性TPU或rTPU的其他種類熱塑性聚氨酯，不包含或僅含少量軟質(zhì)部分。此等產(chǎn)物顯示熱塑性性能，但是并無彈性，而且于室溫下呈玻璃狀或(半)結(jié)晶狀。其顯示出主要玻璃化溫度(Tg)未低于室溫。
Goldwasser等人的US-A 4376834介紹了高度耐沖擊剛性的TPU，是以有機(jī)聚異氰酸酯、鏈補(bǔ)充劑及約2至約25％的官能度＞1．9、分子量約500至20000的異氰酸酯活性材料(軟質(zhì)部分)為基礎(chǔ)。建議該材料具有兩相形態(tài)，而且最低Tg低于室溫，但是該氨基甲酸酯玻璃相的Tg出現(xiàn)于約100℃。
不過，US-A 4567236(授與Goldwasser)介紹了幾乎相同的剛性TPU，其僅具有一個(gè)Tg，該申請(qǐng)權(quán)利要求的Tg＞50℃。摻合US-A 4567236的剛性TPU與本技術(shù)領(lǐng)域中公知作為耐沖擊改良劑的材料，諸如ABS、醋酸亞乙基乙烯酯(EVA)、氯化聚乙烯(cPE)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯等。耐沖擊改良劑用量介于3與25重量％范圍內(nèi)。該實(shí)例中，耐沖擊改良劑用量為85重量份數(shù)rTPU使用15重量份數(shù)耐沖擊改良劑。
US-A 4822827(Beck等人提出)介紹以環(huán)烷二醇代替部分鏈補(bǔ)充劑組合物以改良現(xiàn)有技術(shù)rTPU。該新穎rTPU的特征在于其Tg＞125℃。
US-A 5167899(授與Jezic)介紹了自剛性TPU制造微纖維。其實(shí)例如市售rTPU(“ISOPLAST”301，“ISOPLAST”，為DOW化學(xué)公司的商標(biāo))，該組合物與US-A 4822827所述符合。
WO-A 93／02238(Moses等人提出)介紹了PET與rTPU的摻合物。以Tg保持＞60℃的標(biāo)準(zhǔn)來限制該rTPU中多元醇之量。該實(shí)施例中所使用的rTPU亦為“ISOPLAST”301，不過其Tg為114℃。
US-A 5574092(授與Oriani)介紹了具有較低熔融加工溫度的rTPU，其中鏈補(bǔ)充劑組合物中結(jié)合芳族二醇類。其權(quán)利要求中Tg＞50℃。
US-A 5376723(授與Vogt等人)公開了蕭耳A(Shore A)硬度約55至70的熱塑性聚合物摻合物，其包括含至少約50重量％聚異氰酸酯的PU組份與含約34摩爾％丙烯腈的腈橡膠組份，二者體積百分比約30∶70至40∶60。
雖然公知多種熱塑性彈性體，但是人們?nèi)孕枰硪恍┙?jīng)改善的具有高彈性質(zhì)的熱塑性材料。
本發(fā)明的彈性體結(jié)合常規(guī)TPU彈性體與橡膠樣材料某些優(yōu)點(diǎn)。因?yàn)榇嬖诖罅靠山M合使用的各種各樣材料，因此，可以制得具有廣泛各種各樣性能的材料。發(fā)明詳述因此，本發(fā)明涉及一種組合物，包括(A)主要Tg不小于60℃的剛性熱塑性聚氨酯，及(B)Tg小于20℃的橡膠樣材料，其中該(A)∶(B)的重量比例至多為85∶15。
于異氰酸酯指數(shù)95至105(優(yōu)選98至102)的條件下，使二異氰酸酯與鏈補(bǔ)充劑以及視需要加入的大分子二醇(類)反應(yīng)可制得本發(fā)明剛性熱塑性聚氨酯(rTPU)。
亦可以將不同聚氨酯摻混來獲得適宜的熱塑性聚氨酯，其摻混的各自用量要使所得摻合物的主要Tg不小于60℃。
本文所使用的“異氰酸酯指數(shù)”指配方中異氰酸酯基與異氰酸酯活性氫原子的比率，以百分比表示。換言之，所述異氰酸酯指數(shù)表示相對(duì)于配方中與異氰酸酯活性氫量反應(yīng)所需理論異氰酸酯量而言，該配方中實(shí)際使用的異氰酸酯百分比。
本文所使用的異氰酸酯指數(shù)要從涉及異氰酸酯成份與異氰酸酯活性成份的實(shí)際聚合物形成工藝來考慮。制造經(jīng)改良聚異氰酸酯(包括本技術(shù)領(lǐng)域中稱為準(zhǔn)預(yù)聚物或半預(yù)聚物之類的異氰酸酯衍生物)最初步驟消耗的異氰酸酯基，或是任何活性氫與異氰酸酯反應(yīng)生成改性多元醇或聚胺的所消耗的異氰酸酯基均不計(jì)算在該異氰酸酯指數(shù)內(nèi)。僅考慮實(shí)際彈性體形成階段存在的游離異氰酸酯基與游離異氰酸酯活性氫。
可以用所謂一步法、半預(yù)聚物或是預(yù)聚物法藉由鑄造、擠壓或是本技術(shù)領(lǐng)域?qū)I(yè)人員公知的任何其他方法制造rTPU。
所述視需要使用的大分子二醇其分子量介于500與20000間，其用量為0至50重量％，優(yōu)選少于25重量％，更優(yōu)選少于10重量％，少于5重量％最佳，以該熱塑性聚氨酯總重為基準(zhǔn)計(jì)。該大分子二醇類用量與成分要使該rTPU主要玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不低于60℃。
以剛性TPU總組合百分比表示的大分子二醇用量定義為該rTPU的軟質(zhì)嵌段含量。
該大分子二醇類可選自聚硬脂酰胺類、聚硫醚類、聚碳酸酯類、聚縮醛類、聚烯烴類、聚硅氧烷類，尤其是聚酯類與聚醚類的大分子二醇類。
可使用的聚醚二醇類，包括視需要有二官能基引發(fā)劑存在下，聚合環(huán)氧化物制得的產(chǎn)物，例如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或四氫呋喃。適用的引發(fā)劑化合物包含2個(gè)活性氫原子，而且包括水、丁二醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三乙二醇及二丙二醇。可使用引發(fā)劑混合物及／或環(huán)氧化物。
特別適用的聚醚二醇類包括聚氧亞丙基二醇與聚(氧化乙烯-氧化丙烯)二醇，如現(xiàn)有技術(shù)所述，同時(shí)或按順序?qū)⒀趸蚁┗蜓趸┨砑佑诙倌芑l(fā)劑中制得?？商峒暗氖茄趸蚁┖繛?0-80％的無規(guī)共聚合物、氧化乙烯含量最高25％的嵌段共聚合物，及氧化乙烯含量最高50％的無規(guī)／嵌段共聚合物，此百分比以氧化烯單元總重為基準(zhǔn)計(jì)。以聚合物鏈末端有至少部分氧化乙烯基者為優(yōu)選。其他適用的聚醚二醇類包括四氫呋喃聚合制得的聚四亞甲基二醇。
可使用的聚醚二醇類包括二元醇(諸如乙二醇、丙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、新戊二醇或1，6-己二醇或此等二元醇的混合物)與二羧酸及其形成酯衍生物(例如丁二酸、戊二酸與己二酸或其二甲酯、癸二酸、苯二甲酸酐、四氯苯二甲酸酐或?qū)Ρ蕉姿岫柞セ蚱浠旌衔?的以羥基為端基的反應(yīng)產(chǎn)物。
可使用的聚硫醚多元醇包括單獨(dú)縮合硫代二乙二醇或是縮合硫代二乙二醇與其它二醇、氧化烯類或二羧酸類制得的產(chǎn)物。
可使用的聚碳酸二醇包括使二醇類(諸如1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二甘醇或四乙二醇)與碳酸二芳酯類(例如碳酸二苯酯)反應(yīng)或與光氣反應(yīng)制得的產(chǎn)物。
所使用的聚縮醛二醇包括使二醇類(諸如二甘醇、三乙二醇或己二醇)與甲醛反應(yīng)制得的產(chǎn)物。適用的聚縮醛也可由環(huán)狀縮醛聚合制得。
適用的聚烯烴二醇類包括以羥基為端基的丁二烯均聚物與共聚合物，適用的聚硅氧烷二醇類包括聚二甲基硅氧烷二醇類。
鏈補(bǔ)充劑可為分子量小于500的任何二官能基異氰酸酯活性物質(zhì)，優(yōu)選二醇，以支鏈二醇或不同種類摻合物更佳。
適用的鏈補(bǔ)充劑包括脂族二醇類，諸如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，3-戊二醇、1，2-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、二甘醇、二丙二醇及三丙二醇。以兩羥基間具有奇數(shù)個(gè)碳原子的鏈補(bǔ)充劑，及具有分支鏈結(jié)構(gòu)的鏈補(bǔ)充劑為優(yōu)選，諸如2-甲基-1，3-丙二醇、2，2-二甲基-2，3-丙二醇、1，3-丙二醇、1，5-戊二醇等。亦可使用環(huán)脂族二醇類，諸如1，4-環(huán)己二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇或是1，2-環(huán)己烷二甲醇及芳族二醇類，諸如氫醌雙(羥基乙醚)等。
優(yōu)選鏈補(bǔ)充劑是新戊基二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇及其他分子量少于500且兩個(gè)羥基間有奇數(shù)個(gè)碳原子的亞烷基二醇類。
有機(jī)聚異氰酸酯可選自脂族、環(huán)脂族與芳脂族聚異氰酸酯類，尤其是二異氰酸酯類，諸如二異氰酸六亞甲基酯、異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，4-二異氰酸酯、4，4′-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯及間-四甲基苯二甲烷二異氰酸酯與對(duì)-四甲基苯二甲烷二異氰酸酯，尤其是芳族聚異氰酸酯類，諸如二異氰酸亞芐酯(TDI)、二異氰酸亞苯酯，以二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)最佳，尤其是包含4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯的MDI。
該4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯基本上由純4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯或該二異氰酸酯與一種或多種其他有機(jī)聚異氰酸酯的混合物組成，尤其是其他二異氰酸酯二苯基甲烷異構(gòu)體，例如任選與2，2′-異構(gòu)物混合的2，4′-異構(gòu)體。該聚異氰酸酯組份亦可以是衍生自含至少85重量％4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯的聚異氰酸酯組合物的MDI變體。本發(fā)明使用的MDI變體是本技術(shù)領(lǐng)域公知的，具體包括將碳化二亞胺基導(dǎo)入所述聚異氰酸酯組合物和／或與一種或多種多元醇反應(yīng)制得的液態(tài)產(chǎn)物。
優(yōu)選含至少90重量％4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯的聚異氰酸酯組合物。最優(yōu)選含至少95重量％4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯的聚異氰酸酯組合物。
本發(fā)明所使用的橡膠樣材料可為本技術(shù)領(lǐng)域中公知的Tg低于20℃的任何常用橡膠非極性橡膠樣丁二烯橡膠(BR)、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、異戊二烯橡膠(IR)、天然橡膠(NR)、丁基橡膠(IIR)、乙烯丙烯橡膠(EPR)、乙烯丙烯二烯單體橡膠(EPDM)及極性橡膠，諸如腈橡膠(NBR)、羧酸化腈橡膠(XNBR)、丙烯酸酯橡膠(ACM)、氯丁二烯橡膠(CR)、丙烯酸乙酯橡膠(EAM)、腈-異戊間二烯橡膠、亞乙基丙烯酸酯橡膠(EAM)、腈氯丁橡膠(NIR)、表氯醇橡膠(ECO)或鹵代丁基橡膠。
本發(fā)明所用的橡膠樣材料亦可為熱塑性彈性體(TPE)，諸如SBS、SIS、SEBS、TPU等，熱塑性硫化橡膠(TPV)，諸如乙烯丙烯二烯單體橡膠／聚丙烯(EPDM／PP)動(dòng)態(tài)硫化橡膠摻合物，塑性高分子樣物質(zhì)，諸如乙烯基醋酸亞乙酯(EVA)共聚合物或密度極低的聚乙烯(VLDPE)或衍生自塑料與橡膠摻合物的任何熱塑性彈性體。
優(yōu)選橡膠樣材料是除聚氨酯以外的任何材料。更優(yōu)選二烯橡膠類、氫化二烯橡膠類、以乙烯丙烯摻合物為基礎(chǔ)的橡膠類、腈橡膠或共聚合物，諸如EPR與EPDM橡膠等。
優(yōu)選橡膠樣材料的Tg低于0℃，更優(yōu)選低于-20℃。
本發(fā)明組合物中剛性TPU∶橡膠樣材料重量％比率至多為85∶15，優(yōu)選75∶25，更優(yōu)選50∶50。
本發(fā)明其他具體實(shí)施方案中，通過使用相容試劑來改良本發(fā)明組合物性質(zhì)。許多情況下，可以通過使用相容性添加劑(亦稱為相容劑)改良摻合物與TPV的性質(zhì)。本技術(shù)領(lǐng)域中公知此類化合物，而且通常為嵌段共聚物或接枝共聚物，其中嵌段由相容性相同聚合物組成。該相容劑可分開制造。并于摻合之前或之后添加，或可于摻合期間于原位制造。后一方法稱為活性相容化作用。聚合物相容化作用概述與不同聚合物所用的相容劑實(shí)例，見佛耳克斯與荷波編著的“聚合物摻混物及合金”(“Polymer Blends and Alloys”)，Chapman&Hall(1993)。
本發(fā)明可使用的相容劑可以是非活性共聚物或非活性接枝共聚物，其由例如聚氨酯-橡膠接枝共聚物組成或是嵌段共聚合物組成，其中一個(gè)嵌段可與rTPU相相容，而其他嵌段可與橡膠樣材料相相容?；钚韵嗳輨┑挠猛臼?，例如使全部或部分PU相改性，使之可與該橡膠樣材料相反應(yīng)，或是使全部或部分橡膠樣相改性使之可與PU相反應(yīng)，或者可以達(dá)成此二目的。
本發(fā)明其他較佳具體實(shí)施方案中，該橡膠樣材料相是經(jīng)硫化的，經(jīng)動(dòng)態(tài)硫化為佳，即于摻合期間硫化?？捎帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員公知的組合物實(shí)現(xiàn)該橡膠樣材料的硫化作用。硫系統(tǒng)、加速硫系統(tǒng)、過氧化物、酚類等是較佳硫化系統(tǒng)。最常用的硫化系統(tǒng)概述見“橡膠科學(xué)與技術(shù)”(“Science and Technology of Rubber”)第2版，academicpress，1994。
亦可以采用常用(即非動(dòng)態(tài))方式，例如以壓模方式使該橡膠樣材料相硫化。因此，該聚合物組合物必須與硫化劑混合，然后以較高溫度模壓使之成型并硫化。
可使用本技術(shù)領(lǐng)域公知的內(nèi)部或外部混合器完成熔融摻合作用與動(dòng)態(tài)硫化作用?；蛘?，可使用例如雙螺旋擠壓器或混合單螺旋擠壓器完成摻合作用。聚合物摻合作用的實(shí)際概述見佛耳克斯與荷波編著的“聚合物摻混物與合金”(“Polymer Blends and Alloys”)，Chapman&Hall(1993)。
亦可使用常用于聚氨酯與橡膠技術(shù)的助劑及添加劑。可于摻合作用及／或硫化作用之前、期間或之后將添加劑與助劑添加于TPU與橡膠樣材料相。此等助劑與添加劑包括觸媒，例如季胺類與錫化合物，表面活性劑，例如硅氧烷-氧化烯共聚合物、補(bǔ)充油、阻燃劑、增塑劑、有機(jī)及無機(jī)填料、顏料、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、物理或化學(xué)發(fā)泡劑、防返原劑與內(nèi)部脫模劑。
本發(fā)明也涉及由熔融摻合一種主要Tg不低于60℃的剛性熱塑性聚氨酯與Tg小于20℃的橡膠樣材料制備彈性體的方法，該剛性熱塑性聚氨酯與橡膠樣材料重量比至多為85∶15，該制得彈性體優(yōu)選熱塑性彈性體。
可以分別貯存或處理化合物(A)與(B)，但是本發(fā)明的組合物優(yōu)選為包含(A)與(B)液態(tài)或固態(tài)摻合物的形式。特別優(yōu)選的組合物形式是粒狀固體。
此外，本發(fā)明涉及用本文所述組合物制造彈性體的應(yīng)用，其中(A)與(B)于彈性體制造之前或期間進(jìn)行混合。優(yōu)點(diǎn)、用途本發(fā)明彈性體結(jié)合某些常用TPU彈性體與所用橡膠樣材料的優(yōu)點(diǎn)。因?yàn)橛泻軐挿秶鷥?nèi)大量材料可以加以組合，因此，可制得具有各種各樣廣泛性能的材料。
所形成彈性體可用于很多領(lǐng)域，諸如鞋底、鞋內(nèi)底、汽車零件(擋泥板、窗戶封圈、保險(xiǎn)桿架)或其他應(yīng)用，諸如表帶、工具柄或電纜絕緣體。
以DSC測得所形成的剛性TPU的Tg為115℃。所用DSC設(shè)備為裝有DSC30測量池的METTLER型TA4000，以30℃／分鐘加熱速率進(jìn)行測量。
將100克上述切細(xì)的剛性TPU與150克腈橡膠(NYSYN30-5，一種含30％丙烯腈的腈橡膠(NBR)；“NYSYN”是DSM的商標(biāo))干摻混。以DSC測得該橡膠的Tg為-25℃。
于HAAKE RHEOMIX 3000內(nèi)部混合器中熔融摻合該干燥混合物。該混合速度設(shè)為每分鐘80轉(zhuǎn)，溫度設(shè)為185℃。該摻合物完全熔融之后，連續(xù)混合3分鐘，然后排出冷卻并切細(xì)混合物。
使用具有常用PE螺旋的HAAKE RHEOMEX R254，L／D 25單螺旋擠壓器，以1∶3壓縮比及3毫米棒型模擠壓該切細(xì)摻合物。使用Instron 4500以100毫米／分鐘十字頭速度操作，測量擠壓棒性質(zhì)。所生成材料顯示斷裂應(yīng)力為1．3MPa，而斷裂伸長率為90％。其蕭耳A硬度約為70。
用裝有PE螺旋的HAAKE RHEOMEX R254，L／D 25單螺旋擠壓器以1∶3壓縮比及3毫米棒型模擠壓該經(jīng)切細(xì)的硫化橡膠。溫度設(shè)定為第1區(qū)185℃；第2區(qū)205℃；第3區(qū)215℃；模225℃。使用Instron 4500以100毫米／分鐘十字頭速度操作測量擠壓棒性質(zhì)。所生成的材料顯示斷裂應(yīng)力為17MPa，斷裂伸長率為45％，而蕭耳A硬度約為90。
于一個(gè)HAAKE RHEOMIX 3000內(nèi)部混合器中熔融摻合該干混合物。該混合速率設(shè)為每分鐘80轉(zhuǎn)，溫度設(shè)為185℃。該混合物完全熔融之后，添加6克過氧化二枯基(DCP)。然后于每分鐘80轉(zhuǎn)連續(xù)混合2分鐘，隨后將混合速度降至每分鐘50轉(zhuǎn)持續(xù)13分鐘，之后排出該硫化橡膠，冷卻并切細(xì)。用裝有常用PE螺旋的HAAKE RHEOMEXR254，L／D 25單螺旋擠壓器，以1∶3壓縮比及3毫米棒型模擠壓該切細(xì)摻合物。使用Instron 4500以100毫米／分鐘十字頭速度操作測量擠壓棒性質(zhì)。所生成的材料顯示斷裂應(yīng)力為5．2MPa，斷裂伸長率為50％，而蕭耳A硬度約為90。
于一個(gè)HAAKE RHEOMIX 3000內(nèi)部混合器中熔融摻合該干混合物。該混合速率設(shè)為每分鐘80轉(zhuǎn)，溫度設(shè)為185℃。該混合物完全熔融之后，添加7．5克過氧化二枯基(DCP)。然后于每分鐘80轉(zhuǎn)連續(xù)混合2分鐘，然后將混合速度降至每分鐘50轉(zhuǎn)持續(xù)13分鐘，之后排出該硫化橡膠，冷卻并切細(xì)。
使用裝有常用PE螺旋的HAAKE RHEOMEX R254，L／D 25單螺旋擠壓器，以1∶3壓縮比及3毫米棒型模擠壓該切細(xì)摻合物。使用Instron 4500以100毫米／分鐘十字頭速度操作測量擠壓棒性質(zhì)。所形成材料顯示斷裂應(yīng)力為6．6MPa，斷裂伸長率為10％，而蕭耳A硬度約為93。
權(quán)利要求
1．包括(A)主要Tg不低于60℃的剛性熱塑性聚氨酯與(B)Tg低于20℃的橡膠樣材料的組合物，其中(A)∶(B)重量比至多85∶15。
2．如權(quán)利要求1的組合物，其中該橡膠樣材料是除聚氨酯以外的材料。
3．如權(quán)利要求2的組合物，其中該橡膠樣材料選自二烯橡膠、氫化二烯橡膠、腈橡膠、以乙烯丙烯摻合物為基礎(chǔ)的橡膠、EPR及EPDM橡膠。
4．如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中該橡膠樣材料的Tg低于0℃。
5．如權(quán)利要求4的組合物，其中該橡膠樣材料的Tg低于，20℃。
6．如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中(A)∶(B)重量比至多75∶25。
7．如權(quán)利要求6的組合物，其中該(A)∶(B)重量比至多為50∶50。
8．如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中該剛性熱塑性聚氨酯以二苯基甲烷二異氰酸酯為基礎(chǔ)。
9．如權(quán)利要求8的組合物，其中該二苯基甲烷二異氰酸酯包括4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯。
10．如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中該熱塑性聚氨酯的軟質(zhì)嵌段含量少于25重量％，以該熱塑性聚氨酯總重為基準(zhǔn)計(jì)。
11．如權(quán)利要求10的組合物，其中該熱塑性聚氨酯的軟質(zhì)嵌段含量少于10重量％，以該熱塑性聚氨酯總重為基準(zhǔn)計(jì)。
12．如權(quán)利要求11的組合物，其中該熱塑性聚氨酯的軟質(zhì)嵌段含量少于5重量％，以該熱塑性聚氨酯總重為基準(zhǔn)計(jì)。
13．如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中該熱塑性聚氨酯使用鏈補(bǔ)充劑制得，所述鏈補(bǔ)充劑選自新戊基二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇及其他分子量小于500，且兩個(gè)羥基間有奇數(shù)個(gè)碳原子的亞烷基二醇類。
14．如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，還包括相容劑。
15．如權(quán)利要求14的組合物，其中該相容劑是一種活性相容劑。
16．如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中該橡膠樣材料相是經(jīng)硫化的。
17．如權(quán)利要求16的組合物，所述橡膠樣材料經(jīng)動(dòng)態(tài)硫化。
18．如權(quán)利要求16或17的組合物，其中該硫化系統(tǒng)選自含硫系統(tǒng)、含酚系統(tǒng)、含過氧化物系統(tǒng)。
19．制備彈性體的方法，將(A)主要Tg不低于60℃的剛性熱塑性聚氨酯與(B)Tg低于20℃的橡膠樣材料熔融摻合，其中(A)∶(B)重量比至多85∶15。
20．以權(quán)利要求19的方法制得的熱塑性彈性體。
21．如權(quán)利要求1-18任一項(xiàng)的組合物，呈液態(tài)或固態(tài)摻合物形式。
22．如權(quán)利要求21的組合物，是粒狀固體。
23．權(quán)利要求1-18或21-22任一項(xiàng)的組合物在制造彈性體中的應(yīng)用，其中于制造彈性體之前或期間將(A)與(B)混合。
全文摘要
本發(fā)明揭示包括(A)主要玻璃化溫度(T
文檔編號(hào)C08L23/16GK1290276SQ99802805
公開日2001年4月4日 申請(qǐng)日期1999年1月13日 優(yōu)先權(quán)日1998年2月9日
發(fā)明者G·J·布萊伊斯, D·利默肯斯 申請(qǐng)人:亨茨曼Ici化學(xué)品有限公司