在6. 2至 15. OcN范圍內(nèi)的F3tl熔體強度和在230至290mm/s范圍內(nèi)的V 3Q熔體延伸性,還要再更優(yōu)選 在6. 2至13. 0g/10min范圍內(nèi)的熔體流動速率MFR2 (230°C )、在6. 2至13. OcN范圍內(nèi)的F3tl 熔體強度和在230至290mm/s范圍內(nèi)的V3tl熔體延伸性,最優(yōu)選在8. 0至12. 0g/10min范圍 內(nèi)的熔體流動速率MFR2 (230°C )、在6. 0至12. OcN范圍內(nèi)的F3tl熔體強度和在230至290mm/ s范圍內(nèi)的v3Q熔體延伸性,如在7. 0至13. 0g/10min范圍內(nèi)的熔體流動速率MFR2 (230°C )、 在6. 6至11. 5cN范圍內(nèi)的F3tl熔體強度和在230至290mm/s范圍內(nèi)的V 3Q熔體延伸性。
[0147] 本發(fā)明的一個重要發(fā)現(xiàn)是,本發(fā)明的聚丙烯組合物和因此由該聚丙烯組合物(特 另IJ是以下限定的)制備的薄膜顯示出降低的OCS凝膠指數(shù)。因此優(yōu)選的是,本發(fā)明的聚丙烯 組合物的OCS凝膠指數(shù)小于1,000、優(yōu)選小于800、更優(yōu)選小于500、還要更優(yōu)選在5至800 范圍內(nèi)、再更優(yōu)選在10至300范圍內(nèi)、還要再更優(yōu)選在10至200范圍內(nèi)。
[0148] 記住以上提供的信息,例如本發(fā)明包括具有下列的聚丙烯組合物
[0149] (a)在80至99重量份范圍內(nèi)、優(yōu)選在90至99重量份范圍內(nèi)、更優(yōu)選在95至99 重量份范圍內(nèi)的支鏈聚丙烯(b-PP)(即高熔體強度聚丙烯(HMS-PP));
[0150] (b)在1至20重量份范圍內(nèi)、優(yōu)選在1至10重量份范圍內(nèi)、更優(yōu)選在1至5重 量份范圍內(nèi)的根據(jù)ISO 1133測量的熔體流動速率MFR2 (230°C )在I. 0至18. 0g/10min范 圍內(nèi)、優(yōu)選在I. 〇至15. 0g/10min范圍內(nèi)、更優(yōu)選在1. 5至15. 0g/10min范圍內(nèi)、再更優(yōu)選 在2. 0至15. 0g/10min范圍內(nèi)、如在3. 0至13. 0范圍內(nèi)的聚丙烯(PP')(優(yōu)選直鏈聚丙烯 (1-PP,));和
[0151] (c)任選的在0. 005至5. 0重量份范圍內(nèi)、優(yōu)選在0. 005至2. 0重量份范圍內(nèi)、更 優(yōu)選在0. 05至I. 0重量份范圍內(nèi)、如在0. 05至0. 5重量份范圍內(nèi)的添加劑(A),其中該添 加劑(A)優(yōu)選選自下列構(gòu)成的組:抗氧化劑、金屬鈍化劑、UV穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防霧劑、酸 清除劑、發(fā)泡劑、粘接劑、潤滑劑、成核劑、滑爽劑、防粘劑和其混合物;
[0152] 其中聚丙烯組合物具有
[0153] -至少2. 0g/10min、優(yōu)選在2. 0至40. 0g/10min范圍內(nèi)、更優(yōu)選在4. 0至 30. 0g/10min范圍內(nèi)、還要更優(yōu)選在5. 0至20. 0g/10min范圍內(nèi)、再更優(yōu)選在7.0至 13. 0g/10min范圍內(nèi)、如在8. 0至12. 0g/10min范圍內(nèi)的熔體流動速率MFR2 (230°C );和
[0154] -小于1,000、優(yōu)選小于800、更優(yōu)選小于500、還要更優(yōu)選在5至800范圍內(nèi)、再更 優(yōu)選在10至300范圍內(nèi)、還要再更優(yōu)選在10至200范圍內(nèi)的OCS凝膠指數(shù);
[0155] 且其中聚丙烯組合物和/或支鏈聚丙烯(b-PP)(即高熔體強度聚丙烯(HMS-PP)) 具有
[0156] -大于5. 8cN、如在大于5. 8至20.0 cN范圍內(nèi)、更優(yōu)選大于6. OcN、還要更優(yōu)選在 6. 0至18. OcN范圍內(nèi)、再更優(yōu)選在6. 2至15. OcN范圍內(nèi)、還要再更優(yōu)選在6. 0至13. OcN范 圍內(nèi)或在6. 2至13. OcN范圍內(nèi)、最優(yōu)選在6. 0至12. OcN范圍內(nèi)或在6. 5至12. OcN范圍內(nèi)、 如在6. 6至12. OcN范圍內(nèi)或在6. 6至11. 5cN范圍內(nèi)的F3tl熔體強度;和
[0157] -在大于210至300mm/s范圍內(nèi)、如在大于220至300mm/s范圍內(nèi)、更優(yōu)選大于 225mm/s、還要更優(yōu)選在225至300mm/s范圍內(nèi)、再更優(yōu)選在230至290mm/s范圍內(nèi)的v 3(!恪 體延伸性。
[0158] 薄膜
[0159] 如上所述,本發(fā)明還涉及一種包括本申請中描述的聚丙烯組合物的薄膜。優(yōu)選地, 該薄膜是流延薄膜或吹塑薄膜。薄膜還可為雙軸取向薄膜,如雙軸取向吹塑薄膜。該薄膜 之間的不同之處對技術(shù)人員是已知的。這方面參考"Polypropylene Handbook",第405至 414頁,第2版,Nello Pasquini(Ed) ,Hanser。優(yōu)選地,薄膜包括至少70重量%、更優(yōu)選 至少80重量%、更優(yōu)選至少90重量%、再更優(yōu)選至少95重量%的根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯組 合物。在一個優(yōu)選實施例中,該薄膜由本發(fā)明的聚丙烯組合物組成。
[0160] 方法
[0161] 本發(fā)明的一個重要方面在于使用聚丙烯(PP)(優(yōu)選直鏈聚丙烯(I-PP))制備包括 支鏈聚丙烯(b-pp)(即高熔體強度聚丙烯(HMS-PP))的聚丙烯組合物。換言之,本發(fā)明涉及 一種提供包括支鏈聚丙烯(b-PP)的聚丙烯組合物的方法,其中該方法至少包括步驟(a), 在步驟(a)中使聚丙烯(PP)與熱分解自由基形成劑和任選的雙官能不飽和單體和/或多 官能不飽和低分子量聚合物反應(yīng),由此獲得支鏈聚丙烯(b-PP)。優(yōu)選地,本發(fā)明的方法包括 接著步驟(a)的另一步驟(b),在步驟(b)中向支鏈聚丙烯(b-PP)(即高熔體強度聚丙烯 (HMS-PP))中加入聚丙烯(PP')。甚至更優(yōu)選地,本發(fā)明的方法包括接著步驟(a)的另一步 驟(b),在步驟(b)中向支鏈聚丙烯(b-PP)(即高熔體強度聚丙烯(HMS-PP))中加入包括聚 丙烯(PP')和添加劑㈧的添加劑混合物(AM)。關(guān)于聚丙烯組合物、支鏈聚丙烯(b-PP)、 聚丙烯(PP)、聚丙烯(PP')、添加劑(A)和添加劑混合物(AM)的定義和優(yōu)選實施例,參考以 上提供的信息。
[0162] 如上所述,在步驟(a)中,支鏈聚丙烯(b-PP)(即高熔體強度聚丙烯(HMS-PP))通 過使用熱分解自由基形成劑處理聚丙烯(PP)(優(yōu)選直鏈聚丙烯(I-PP))來獲得。然而,這種 情況下,存在有害的聚丙烯(PP)(優(yōu)選直鏈聚丙烯(PP))降解的高風險。因此,優(yōu)選的是, 化學改性通過另外使用雙官能不飽和單體和/或多官能不飽和低分子量聚合物作為化學 結(jié)合橋單元來完成。獲得支鏈聚丙烯(b-pp)(即高熔體強度聚丙烯(HMS-PP))的適當方法 公開在例如EP 0 787 750、EP 0 879 830 Al和EP 0 890 612 A2中。本申請中所有文件 通過引用并入。因此,熱分解自由基形成劑(優(yōu)選過氧化物)的量優(yōu)選在基于聚丙烯(PP) 的量的0. 05重量%至3. 00重量%范圍內(nèi)。典型熱分解自由基形成劑與雙官能不飽和單體 和/或多官能不飽和低分子量聚合物一起加入聚丙烯(PP)(優(yōu)選直鏈聚丙烯(I-PP))。然 而,還可能但是較不優(yōu)選的是:
[0163] 首先將雙官能不飽和單體和/或多官能不飽和低分子量聚合物且隨后將熱分解 自由基形成劑加入聚丙烯(PP)(優(yōu)選直鏈聚丙烯(I-PP)),
[0164] 或者相反,
[0165] 首先將熱分解自由基形成劑且隨后將雙官能不飽和單體和/或多官能不飽和低 分子量聚合物加入聚丙烯(PP)(優(yōu)選直鏈聚丙烯(I-PP))。
[0166] 關(guān)于用于制備支鏈聚丙烯(b-PP)(即高熔體強度聚丙烯(HMS-PP))的雙官能不飽 和單體和/或多官能不飽和低分子量聚合物,參考"支鏈聚丙烯"部分。
[0167] 如上所述,優(yōu)選的是,雙官能不飽和單體和/或多官能不飽和低分子量聚合物在 熱分解自由基形成劑的存在下使用。
[0168] 過氧化物為優(yōu)選的熱分解自由基形成劑。更優(yōu)選的熱分解自由基形成劑選自下列 構(gòu)成的組:?;^氧化物、烷基過氧化物、氫過氧化物、過酸酯和過氧碳酸酯。
[0169] 下列過氧化物為特別優(yōu)選的:
[0170] 酰基過氧化物:過氧化苯甲酰、過氧化4-氯苯甲酰、過氧化3-甲氧基苯甲酰和/ 或過氧化甲基苯甲酰。
[0171] 烷基過氧化物:烯丙基叔丁基過氧化物、2, 2-雙(叔丁基過氧基丁烷)、1,1-雙 (叔丁基過氧基)_3, 3, 5-三甲基環(huán)己烷、4, 4-雙(叔丁基過氧基)戊酸正丁酯、二異丙氨 基甲基-叔戊基過氧化物、二甲氨基甲基-叔戊基過氧化物、二乙氨基甲基-叔丁基過氧化 物、二甲氨基甲基-叔丁基過氧化物、1,1-二_(叔戊基過氧基)環(huán)己烷、叔戊基過氧化物、 過氧化叔丁基異丙苯、叔丁基過氧化物和/或1-羥丁基正丁基過氧化物。
[0172] 過酸酯和過氧碳酸酯:過乙酸丁酯、過乙酸枯基酯、過丙酸枯基酯、過乙酸環(huán)己 酯、過己二酸二叔丁酯、過壬二酸二叔丁酯、過戊二酸二叔丁酯、過鄰苯二甲酸二叔丁酯 (di-t-butyl perthalate)、過癸二酸二叔丁醋、過丙酸4-硝基枯基醋、過苯甲酸1-苯基乙 酯、苯乙基硝基過苯甲酸酯、二環(huán)-(2, 2, 1)庚烷過羧酸叔丁酯、4-甲酯基過丁酸叔丁酯、環(huán) 丁烷過羧酸叔丁酯、環(huán)己基過氧羧酸叔丁酯、環(huán)戊基過羧酸叔丁酯、環(huán)丙烷過羧酸叔丁酯、 二甲基過肉桂酸叔丁酯、2-(2, 2-二苯基乙烯基)過苯甲酸叔丁酯、4-甲氧基過苯甲酸叔丁 酯、過苯甲酸叔丁酯、叔丁基羧基環(huán)己烷、過萘甲酸叔丁酯、叔丁基過氧異丙基碳酸酯、過甲 苯甲酸叔丁酯、1-苯基環(huán)丙基過羧酸叔丁酯、2-丙基過戊烯-2-酸叔丁酯、1-甲基環(huán)丙基過 羧酸叔丁酯、4-硝基苯基過乙酸叔丁酯、硝基苯基過氧基氨基甲酸叔丁酯、N-琥珀酰亞氨 基過羧酸叔丁酯、過巴豆酸叔丁酯、叔丁基過馬來酸、過甲基丙烯酸叔丁酯、過辛酸叔丁酯、 叔丁基過氧異丙基碳酸酯、過異丁酸叔丁酯、過丙烯酸叔丁酯和/或過丙酸叔丁酯。
[0173] 還計劃的是這些上面列出的自由基形成劑的混合物。
[0174] 優(yōu)選地,當聚丙烯(PP)與熱分解自由基形成劑和任選的雙官能不飽和單體之間 的反應(yīng)已發(fā)生至少70 %、優(yōu)選至少80 %、再更優(yōu)選至少90 %、如至少95 %或99 %時,開始步 驟(b)以獲得支鏈聚丙烯(b-PP)(即高熔體強度聚丙烯(HMS-PP))。
[0175] 在一個優(yōu)選實施例中,步驟(a)和步驟(b)使用擠出機,諸如雙螺桿擠出機。
[0176] 擠出機的使用的特別優(yōu)點在于,擠出機可同時用于制備支鏈丙烯(b-PP)(即高熔 體強度聚丙烯(HMS-PP))和隨后將聚丙烯(PP')或添加劑混合物(AM)加入該支鏈丙烯 (b-PP)。在一個優(yōu)選實施例中,在步驟(a)中,將聚丙烯(PP)與上述詳細描述的熱分解自由 基形成劑(優(yōu)選過氧化物)和任選的雙官能不飽和單體和/或多官能不飽和低分子量聚合 物一起加入擠出機以提供支鏈聚丙烯(b-PP)(即高熔體強度聚丙烯(HMS-PP)),雙官能不 飽和單體選自二乙烯基化合物、烯丙基化合物或二烯類。還可能使用擠出機在預(yù)混合裝置 下游的組合,其中將雙官能不飽和單體和/或多官能不飽和低分子量聚合物和熱分解自由 基形成劑加入預(yù)混合裝置中的聚丙烯。隨后,在步驟(b)中,優(yōu)選將聚丙烯(PP')(優(yōu)選直 鏈聚丙烯α-ρρ'))或基于該聚丙烯(pp')(優(yōu)選基于該直鏈聚丙烯(I-PP))的、包括至少 一種添加劑(A)的添加劑混合物(AM)加入擠出機螺桿的下游端以不干擾用于提供支鏈聚 丙烯(b-PP)(即高熔體強度聚丙烯(HMS-PP))的改性反應(yīng),如上所述。這方面,術(shù)語"擠出 機螺桿的下游端"理解為在擠出機螺桿長度的后60%內(nèi)、優(yōu)選在擠出機螺桿長度的后65% 內(nèi)、更優(yōu)選在擠出機螺桿長度的至少70%內(nèi)、如在擠出機螺桿的至少75%內(nèi)。
[0177] 因此,用于本發(fā)明的擠出機(E)優(yōu)選在操作方向上包括進料口(FT)、第一混合區(qū) 域(MZl)、第二混合區(qū)域(MZ2)和模具(D),其中側(cè)進料口(SFT)位于第一混合區(qū)域(MZl)與 第二混合區(qū)域(MZ2)之間。優(yōu)選地,擠出機為螺桿擠出機,如雙螺桿擠出機。因此,將聚丙烯 (PP)、熱分解自由基形成劑(優(yōu)選過氧化物)和任選的雙官能不飽和單體和/或多官能不 飽和低分子量聚合物單體(優(yōu)選選自二乙烯基化合物、烯丙基化合物或二烯類),但不是聚 丙烯(PP'