）（即不是直鏈聚丙烯（1-PP'））且不是添加劑（A)，通過進(jìn)料口（FT)進(jìn)料（由此 優(yōu)選使用送料機）至擠出機且隨后穿過下游通過第一混合區(qū)域（MZl)。優(yōu)選地，第一混合區(qū) 域（MZl)內(nèi)的剪切應(yīng)力的程度為使得聚丙烯（PP)被熔融且與自由基形成劑和任選的雙官 能不飽和單體和/或多官能不飽和低分子量聚合物的化學(xué)反應(yīng)開始。將聚丙烯（PP'）（優(yōu) 選直鏈聚丙烯（1-PP'））或添加劑混合物（AM)加入第一混合區(qū)域（MZl)之后（即第一混合 區(qū)域（MZl)與第二混合區(qū)域（MZ2)之間），即進(jìn)料至擠出機。優(yōu)選地，聚丙烯（PP'）（優(yōu)選 直鏈聚丙烯（1-PP'））或添加劑混合物（AM)通過側(cè)進(jìn)料口（SFT)加入，由此優(yōu)選使用側(cè)送 料機。隨后，聚丙烯組合物的所有組分（包括聚丙烯（PP'），優(yōu)選直鏈聚丙烯（1-PP'））或 添加劑混合物（AM)穿過下游通過第二混合區(qū)域（MZ2)。最后，聚丙烯組合物通過模具（D) 排出。
[0178] 優(yōu)選地，第一混合區(qū)域（MZl)比第二混合區(qū)域（MZ2)長。優(yōu)選地，第一混合區(qū)域 (MZl)與第二混合區(qū)域（MZ2)之間的長度比[mm(MZl)/mm(MZ2)]為至少2/1、更優(yōu)選3/1、再 更優(yōu)選在2/1至15/1范圍內(nèi)、還要更優(yōu)選在3/1至10/1范圍內(nèi)。
[0179] 薄膜的制備以本領(lǐng)域已知的技術(shù)來完成。例如，薄膜可通過流延薄膜或吹塑薄膜 技術(shù)制備。在流延薄膜技術(shù)中，熔融聚丙烯組合物通過狹縫擠出模具擠出到冷輥上以將聚 合物冷卻為固體薄膜。典型地，聚丙烯組合物首先在擠出機中壓縮和液化，可能將任何添加 劑已加入聚合物或通過母料在這個階段引入。然后使熔融物通過平膜模具（狹縫模具），且 將擠出薄膜從一個或多個取出輥上取下，在這個過程中，擠出薄膜冷卻和固化。已經(jīng)證明這 有利于將取出輥（由此擠出薄膜被冷卻和固化）的溫度保持在10至50°C范圍內(nèi)、優(yōu)選在 10至40°C范圍內(nèi)、更優(yōu)選在12至35°C范圍內(nèi)。獲得的產(chǎn)物為未拉伸薄膜，如果需要，其可 被雙向拉伸。
[0180] 在吹塑薄膜工藝中，聚丙烯組合物通過環(huán)形模具擠出且通過形成氣泡（固化后氣 泡在軋輥之間破裂）吹塑為管式膜。吹塑擠出可優(yōu)選在160至240°C范圍內(nèi)的溫度下實現(xiàn) 且通過水或優(yōu)選通過溫度在10至50°C范圍內(nèi)的吹風(fēng)氣（通常為空氣）來冷卻，以提供模具 直徑0. 5至8倍的霜白線高度。吹脹比通常應(yīng)該在1. 5至4范圍內(nèi)、諸如在2至4范圍內(nèi)、 優(yōu)選在2. 5至3. 5范圍內(nèi)。
[0181] 以下，通過示例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
【具體實施方式】
[0182] 示例
[0183] A.測量方法
[0184] 除非特別限定，以下術(shù)語的定義和測定方法適用于本發(fā)明的以上一般描述以及以 下示例。
[0185] 聚丙烯中的共聚單體含量
[0186] 共聚單體含量通過基本歸屬后的、由定量13C核磁共振（NMR)光譜校準(zhǔn)的定量傅里 葉變換紅外光譜（FTIR)以本領(lǐng)域熟知的方法測定。薄膜壓至厚度為250 μ m且將光譜以傳 輸模式記錄。
[0187] 具體地，聚丙烯乙烯共聚物的乙烯含量使用720-722CHT1和730-733CHT 1處發(fā)現(xiàn)的 定量帶的基線校正的峰面積測定。丙烯-1-丁烯-共聚物在767CHT1處評估。定量結(jié)果基 于參考的薄膜厚度獲得。
[0188] 熔化溫度（Tm)和熔化熱（Hf)、結(jié)晶溫度（T。）和結(jié)晶熱（H。）：用Mettler TA820差 示掃描量熱法（DSC)測量5mg至IOmg樣本。DSC根據(jù)ISO 3146/第3部分/方法C2以加 熱/冷卻/加熱循環(huán)運行，掃描速率為l〇°C /min，溫度范圍在+23°C至+210°C范圍內(nèi)。結(jié) 晶溫度和結(jié)晶熱（H。）由冷卻步驟測定，而熔化溫度和熔化熱（H f)由第二個加熱步驟測定。
[0189] MFR2(230°C )根據(jù) ISO 1133(230°C，2. 16kg 載荷）測量。
[0190] 應(yīng)變硬化系數(shù)（SHF)
[0191] 應(yīng)變硬化系數(shù)限定為
【主權(quán)項】
1. 一種提供聚丙烯組合物的方法，所述聚丙烯組合物包括至少90重量％支鏈聚丙烯 (b-PP)，所述方法至少包括：步驟（a)，其中使聚丙烯（PP)與熱分解自由基形成劑和任選 的雙官能不飽和單體和/或多官能不飽和低分子量聚合物反應(yīng)，由此獲得所述支鏈聚丙烯 (b-PP)， 其中 (c) 所述聚丙烯（PP)的熔體流動速率MFR2 (230°C)在3. 0至13. 0g/10min范圍內(nèi)； (d) 所述聚丙烯組合物和/或所述支鏈聚丙烯（b-PP)具有大于5. 8cN的F3(l熔體強 度和大于200mm/s的v3(l恪體延伸性，其中所述F3(|恪體強度和所述v3(|恪體延伸性根據(jù) IS016790:2005 測量。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述聚丙烯（PP) (a) 為丙烯均聚物； 和/或 (b) 為直鏈聚丙烯（1-PP)，所述直鏈聚丙烯（1-PP)優(yōu)選具有大于l.OcN的F3(l恪體 強度和低于200mm/s的v3(l熔體延伸性，其中所述F3(|熔體強度和所述v3(|熔體延伸性根據(jù) IS016790:2005 測量。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述直鏈聚丙烯（1-PP)具有在大于1. 0至65.OcN 范圍內(nèi)的F3(i恪體強度和低于200mm/s、優(yōu)選低于190mm/s的v3(l恪體延伸性，其中所述F3(i 熔體強度和v3(l熔體延伸性根據(jù)ISO16790:2005測量。
4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中 (a) 所述熱分解自由基形成劑為過氧化物； 和/或 (b) 所述雙官能不飽和單體選自由二乙烯基化合物、烯丙基化合物和二烯類構(gòu)成的組。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述方法包括接著步驟（a)的另一步 驟（b)，其中向所述支鏈聚丙烯（b-PP)中加入熔體流動速率MFR2 (230°C)在1至18g/10min 范圍內(nèi)的聚丙烯（PP'）。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中當(dāng)所述聚丙烯（PP)與所述熱分解自由基形成劑和 任選的所述雙官能不飽和單體之間的反應(yīng)已發(fā)生至少80%時，開始所述步驟（b)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的方法，其中所述聚丙烯（PP'）為直鏈聚丙烯（1-PP'）， 所述直鏈聚丙烯（1-PP'）優(yōu)選具有大于1.OcN的F3(l熔體強度和低于200mm/s的v3(|熔體 延伸性，更優(yōu)選具有在大于1. 〇至65.OcN范圍內(nèi)的F3(l恪體強度和低于200mm/s的v3(|恪體 延伸性，其中所述F3(l熔體強度和所述v3(l熔體延伸性根據(jù)ISO16790:2005測量。
8. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述直鏈聚丙烯（1-PP)和/或所述直 鏈聚丙烯（1-PP'）具有 (a) 低于1，500ym的粒度分布d90; 和/或 (b) 低于1，000ym的粒度分布d5(l; 和/或 (c) 低于 1. 8〇 的d9(l/d5。比。
9. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述步驟（a)和任選的所述步驟（b) 在擠出機中完成，所述擠出機優(yōu)選包括在操作方向上的第一混合區(qū)域（MZ1)和第二混合區(qū) 域（MZ2)，其中進(jìn)一步地所述步驟（a)在所述第一混合區(qū)域（MZ2)發(fā)生，而所述步驟（b)在 所述第二混合區(qū)域（MZ2)發(fā)生。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述擠出機包括在操作方向上的進(jìn)料口（FT)、所 述第一混合區(qū)域（MZ1)、所述第二混合區(qū)域（MZ2)和模具（D)，其中側(cè)進(jìn)料口（SFT)位于所 述第一混合區(qū)域（MZ1)與所述第二混合區(qū)域（MZ2)之間，其中進(jìn)一步地所述聚丙烯（PP)、所 述熱分解自由基形成劑和任選的所述雙官能不飽和單體通過所述進(jìn)料口（FT)進(jìn)料且所述 聚丙烯（PP'）通過所述側(cè)進(jìn)料口（SFT)進(jìn)料。
11. 根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的方法，其中 (a) 所述聚丙烯（PP)與所述熱分解自由基形成劑和任選的所述雙官能不飽和單體之 間的反應(yīng)發(fā)生在所述第一混合區(qū)域（MZ1); 和/或 (b) 所述聚丙烯組合物的所述支鏈聚丙烯（b-PP)總量的不大于10重量％在所述第二 混合區(qū)域（MZ2)制備。
12. 根據(jù)前述權(quán)利要求5至11中任一項所述的方法，其中將1至5重量份所述聚丙烯 (PP'）加入95至99重量份所述支鏈聚丙烯（b-PP)，優(yōu)選其中將1至3重量份所述聚丙烯 (PP'）加入97至99重量份支鏈聚丙烯（b-PP)，更優(yōu)選其中將2重量份所述聚丙烯（PP'） 加入98重量份所述支鏈聚丙烯（b-PP)。
13. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中 (a) 所述聚丙烯（PP'）包括至少一種添加劑（A)，所述至少一種添加劑（A)選自由下 列構(gòu)成的組：抗氧化劑、金屬鈍化劑、UV穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防霧劑、酸清除劑、發(fā)泡劑、粘接 劑、潤滑劑、成核劑、滑爽劑、防粘劑和其混合物； 和/或 (b) 所述支鏈聚丙烯（b-PP)不含添加劑（A)。
14. 根據(jù)前面權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中生成的所述聚丙烯組合物具有 (a) 在5. 8至20.OcN范圍內(nèi)的F3Q熔體強度和在210至300mm/s范圍內(nèi)的v3Q熔體延 伸性； 和/或 (b) 小于1，500、優(yōu)選小于1，000的凝膠指數(shù)。
15. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中生成的所述聚丙烯組合物進(jìn)一步由 權(quán)利要求16至18中任一項限定。
16. -種聚丙烯組合物，包括 (b) 95至99重量份支鏈聚丙烯（b-PP);和 (b)l至5重量份根據(jù)ISO1133測量的熔體流動速率MFR2 (230°C)在大于1.0至 18. 0g/10min范圍內(nèi)的聚丙?。≒P'）， 其中所述聚丙烯組合物具有 -在7. 0至13. 0g/10min范圍內(nèi)的根據(jù)ISO1133測量的熔體流動速率MFR2 (230°C); 和 -低于1，〇〇〇、優(yōu)選低于800的凝膠指數(shù)； 和其中所述聚丙烯組合物和/或所述支鏈聚丙烯（b-PP)具有在5. 8至13.OcN范圍內(nèi) 的F3(l熔體強度和在210至300mm/s范圍內(nèi)的v3(|熔體延伸性，其中所述F3(|熔體強度和所述 v3Q熔體延伸性根據(jù)ISO16790:2005測量。
17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的聚丙烯組合物，其中所述聚丙烯組合物包括至少一種添加 劑（A)，所述至少一種添加劑（A)選自由下列構(gòu)成的組：抗氧化劑、金屬鈍化劑、UV穩(wěn)定劑、 抗靜電劑、防霧劑、酸清除劑、發(fā)泡劑、粘接劑、潤滑劑、成核劑、滑爽劑、防粘劑和其混合物。
18. 根據(jù)前述權(quán)利要求1至15中任一項所述的方法或根據(jù)權(quán)利要求16或17所述的 聚丙烯組合物，其中所述聚丙烯組合物和/或所述支鏈聚丙烯（b-PP)在3. 0^的應(yīng)變率和 2. 5的亨基應(yīng)變下測量的應(yīng)變硬化系數(shù)（SHF)為至少1. 9、優(yōu)選在1. 9至7. 0范圍內(nèi)、更優(yōu) 選在1.9至6. 5范圍內(nèi)。
19. 一種薄膜，所述薄膜包括根據(jù)前述權(quán)利要求16至18中任一項所述的聚丙烯組合 物。
【專利摘要】一種提供包括支鏈聚丙烯的聚丙烯組合物的方法，其中使熔體流動速率MFR2(230℃)大于1.0g/10min的聚丙烯與熱分解自由基形成劑和任選的雙官能不飽和單體反應(yīng)，由此獲得該支鏈聚丙烯，其中該聚丙烯組合物具有大于5.8cN的F30熔體強度和大于200mm/s的v30熔體延伸性。
【IPC分類】C08F2-54, C08F10-06, C08F210-16, C08F210-06, C08L23-12, C08F255-02, C08L23-14, C08F2-48, C08L23-10, C08F2-52
【公開號】CN104718249
【申請?zhí)枴緾N201380037223
【發(fā)明人】卡佳·克里姆克, 赫爾曼·布勞恩
【申請人】博里利斯股份公司
【公開日】2015年6月17日
【申請日】2013年7月19日
【公告號】CA2878305A1, EP2877535A1, US20150133590, WO2014016206A1