各自的基體上或者在已存在 于基體上的涂層上的良好附著力，以及在所得涂層部分上的良好可再涂覆性。同時(shí)，涂料導(dǎo) 致經(jīng)久地防水和防污以及特別是持續(xù)降低冰、水和污垢在風(fēng)能體系、飛機(jī)或其部件，更特別 是在風(fēng)能體系的動葉片上的附著的涂層。
[0042] 此外，涂料組合物導(dǎo)致同時(shí)還滿足風(fēng)能體系的動葉片的涂覆領(lǐng)域中的確切要求， 尤其是在非常好的機(jī)械和光化學(xué)抗性方面的確切要求的涂層。
[0043] 此外，在不大于80°C的低溫下，涂料組合物顯示出良好且非?？斓墓袒?，換言之， 在60°C下僅30分鐘固化以后固化至這一程度使得可進(jìn)行初始的組裝操作或解掩模而不損 害涂層。然而，同時(shí)確保涂料組合物足夠長的加工壽命（"適用期"）。
[0044] 此外，所得涂層值得注意的是良好的總視覺外觀、非常高的硬度、良好的耐化學(xué)品 性以及在汽車修飾和塑料基體和/或商業(yè)車輛上漆中通常要求的其它機(jī)械-技術(shù)性能方面 的良好得分。
[0045] 最后，涂料組合物可容易且便宜地制備。
[0046] 發(fā)明詳述
[0047] 聚（甲基）丙烯酸酯組分（A)
[0048] 如從以下詳細(xì)描述中獲悉，聚（甲基）丙烯酸酯組分（A)更特別地包含飽和聚（甲 基）丙烯酸酯共聚物。
[0049] 對本發(fā)明而言重要的是聚（甲基）丙烯酸酯組分（A)包含每種情況下基于用于制 備聚（甲基）丙烯酸酯組分（A)的所有化合物的量為0. 05-15. 0重量％，優(yōu)選0. 1-10. 0重 量％的以下物質(zhì)的一種或多種含氟反應(yīng)產(chǎn)物（U)作為合成組分：
[0050] (i) -種或多種二異氰酸酯（PI)，其具有兩個具有不同反應(yīng)性的異氰酸酯基團(tuán)，
[0051] (ii) 一種或多種（全）氟烷基單醇組分（FA)，和
[0052] (iii)任選一種或多種化合物（V)，其具有至少一個對異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的 基團(tuán)（Gl)且任選具有不同于基團(tuán)（Gl)的其它官能團(tuán)（G2)。
[0053] 含氟反應(yīng)產(chǎn)物（U)在此處可以以各種方式引入聚（甲基）丙烯酸酯組分（A)中。
[0054] 例如，可首先制備含羥基聚（甲基）丙烯酸酯樹脂，然后通過聚合物類似反應(yīng)使聚 (甲基）丙烯酸酯組分㈧的一些羥基與包含氟和異氰酸酯基團(tuán)的反應(yīng)產(chǎn)物⑶的其余游 離異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)。
[0055] 包含氟和異氰酸酯基團(tuán)的反應(yīng)產(chǎn)物（U)可由如下物質(zhì)制備：
[0056] (i) -種或多種二異氰酸酯（PI)，其具有兩個具有不同反應(yīng)性的異氰酸酯基團(tuán)， 和
[0057] (ii) -種或多種（全）氟烷基醇組分（FA)。
[0058] 另外，也可首先例如制備還具有其它官能團(tuán)如羧基、酐基團(tuán)、環(huán)氧基等的含羥基聚 (甲基）丙烯酸酯樹脂，然后使這些其它官能團(tuán)與含氟反應(yīng)產(chǎn)物（U)反應(yīng)，所述含氟反應(yīng)產(chǎn) 物（U)還具有能夠與聚（甲基）丙烯酸酯樹脂的其它官能團(tuán)反應(yīng)的其它官能團(tuán)。
[0059] 這種包含氟基團(tuán)的反應(yīng)產(chǎn)物（U)在這種情況下可例如由以下物質(zhì)制備：
[0060] (i) 一種或多種二異氰酸酯（PI)，其具有兩個具有不同反應(yīng)性的異氰酸酯基團(tuán)，
[0061] (ii) 一種或多種（全）氟烷基醇組分（FA)，和
[0062] (iii) 一種或多種飽和化合物（V)，其具有至少一個對異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的 基團(tuán)（Gl)，且任選具有不同于基團(tuán)（Gl)的其它官能團(tuán)（G2)。
[0063] 合適化合物（V)的實(shí)例為例如具有至少兩個羥基的聚合多元醇，例如聚酯多元 醇、聚亞烷基醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚酯碳酸酯多元醇、聚縮醛多元醇、聚氨酯多元醇 或聚硅氧烷多元醇。優(yōu)選的聚合多元醇為聚酯、聚亞烷基醚、聚酯碳酸酯和聚碳酸酯。
[0064] 二異氰酸酯（PI)與化合物（V)以及與（全）氟烷基醇（FA)的這一反應(yīng)可同時(shí)或 者在多個階段中，通過首先例如異氰酸酯組分與一種或多種化合物（V)反應(yīng)，然后使所得 中間體與（全）氟烷基醇組分（FA)反應(yīng)而進(jìn)行。
[0065] 然而，優(yōu)選不通過聚合物類似反應(yīng)，而是通過使包含（全）氟烷基的相應(yīng)烯屬不飽 和反應(yīng)產(chǎn)物（U)聚合而制備包含（全）氟烷基的聚（甲基）丙烯酸酯組分（A)。
[0066] 因此，作為含氟合成組分，聚（甲基）丙烯酸酯組分（A)優(yōu)選包含以下物質(zhì)的反應(yīng) 產(chǎn)物（U):
[0067] (i) -種或多種二異氰酸酯（PI)，其具有兩個具有不同反應(yīng)性的異氰酸酯基團(tuán)，
[0068] (ii) 一種或多種（全）氟烷基單醇組分（FA)，和
[0069] (iii) 一種或多種化合物（V)，其具有對異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)（Gl)，且具 有烯屬不飽和雙鍵（G2)。
[0070] 這些特殊烯屬不飽和含氟反應(yīng)產(chǎn)物（U)用作合成組分確保與用于制備聚（甲基） 丙烯酸酯組分（A)的其它烯屬不飽和化合物的高相容性。因此，在根據(jù)本發(fā)明使用的含全 氟烷基烯屬不飽和反應(yīng)產(chǎn)物的情況下，通常不必以分開的進(jìn)料提供它們一如用常規(guī)商業(yè)含 氟單體所必需的；而是，它們可與其余單體一起使用。
[0071] 對于包含氟和異氰酸酯基團(tuán)的上述反應(yīng)產(chǎn)物（U)和優(yōu)選使用的烯屬不飽和含氟 反應(yīng)產(chǎn)物（U)的制備，對本發(fā)明而言必要的是使用具有兩個具有不同反應(yīng)性的異氰酸酯基 團(tuán)的二異氰酸酯（PI)，例如異佛爾酮二異氰酸酯。這確保得到選擇性地單氟化的反應(yīng)產(chǎn)物， 因此一如果有的話一僅得到極小部分的二氟化反應(yīng)產(chǎn)物。這又意指氟化反應(yīng)產(chǎn)物（U)非常 完全地并入聚（甲基）丙烯酸酯組分（A)中，因此在所得固化涂層中還并入網(wǎng)絡(luò)中。
[0072] 對于上述包含氟基團(tuán)的反應(yīng)產(chǎn)物（U)和優(yōu)選使用的烯屬不飽和含氟反應(yīng)產(chǎn)物（U) 的制備，優(yōu)選使用以下通式的全氟代醇作為（全）氟烷基單醇組分（FA):
[0073]通式（I)
[0074] CF3-(CF2)x-(CH2)y-O-A z-H (I)
[0075] 和/或通式（II)
[0076] CR13-(CR22)x-(CH2)y-O-A z-H (II)
[0077] 其中R1和R 2相互獨(dú)立地為H、F或CF 3，但R1和R 2必須不同時(shí)為H，X為1-20, y為 1-6 且 z 為 0-100，
[0078] A 為 CR，R" -CR，" R"" -0 或（CR，R"）a-0 或 CO- (CR，R"）b-0，
[0079] R'、R"、R'"和R""相互獨(dú)立地為Η、具有1-25個C原子的烷基、環(huán)烷基、芳基或任 意有機(jī)基團(tuán)，
[0080] a和b各自為3-5，
[0081] 且聚氧化烯結(jié)構(gòu)單元\包含任何所需氧化烯的均聚物、共聚物或嵌段聚合物，或 者包含聚氧亞烷基二醇，或者包含聚內(nèi)酯。
[0082] 適用作全氟烷基醇（FA)的化合物的實(shí)例為例如W02008/040428,第33頁第4行至 第34頁第3行所述的（全）氟烷基醇，以及EP-B-I 664 222B1，第9頁第[0054]段至第 10頁第[0057]段所述的（全）氟烷基醇。
[0083] 根據(jù)本發(fā)明更特別地使用下式的全氟烷基醇（FA):
[0084] 式（III)
[0085] F(CF2CF2)1-(CH2CH2O) m-H (III)
[0086] 和 / 或式（IV)
[0087] CF3-(CF2)n-(CH2)0-O-H (IV)
[0088] 其中：
[0089] 1 為 1-8,優(yōu)選 1-6,更優(yōu)選 2-3，
[0090] m 為 1-15,優(yōu)選 5-15，
[0091] η 為 1-12,優(yōu)選 1-6，
[0092] 〇 為 1-10,優(yōu)選 1-4。
[0093] 合適全氟代醇的實(shí)例為3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 8-十三氟辛-1-醇、3, 3, 4, 4， 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 10-十七氟癸-1-醇、3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10， 11，11，12, 12, 12-二^-一氟十二-1-醇、3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11，11，12, 1 2, 13, 13, 14, 14, 14-二十五氟十四-1-醇、3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11，11，12 ，12, 13, 13, 14, 14, 15, 15, 16, 16, 16-二十九氟十六-1-醇、3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8-十二 氟庚-1-醇、3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10-十六氟壬-1-醇、3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7 ，7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11，11，12, 12-二十氟^-一-1-醇、3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 1 0, 11，11，12, 12, 13, 13, 14, 14-二十四氟十三-1-醇和 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10， 10, 11，11，12, 12, 13, 13, 14, 14, 15, 15, 16, 16-二十八氟十五-1-醇。
[0094] 為制備上述包含氟基團(tuán)的反應(yīng)產(chǎn)物（U)以及制備優(yōu)選使用的烯屬不飽和含氟反 應(yīng)產(chǎn)物（U)，特別優(yōu)選通式（V)的全氟代醇或不同式（V)全氟代醇的混合物作為（全）氟烷 基醇組分（FA):
[0095] CF3-(CF2)r-(CH2)p-OH (V)
[0096] 其中:r為1_8,優(yōu)選1_6,更特別是1_4,且ρ為1_6,更特別是1_2。
[0097] 更特別地使用其中ρ = 2的式（V)全氟烷基乙醇，優(yōu)選2_(全氟己基）乙醇和 2_(全氟辛基）乙醇，和不同的式（V)全氟烷基乙醇的混合物，更特別是2_(全氟己基）乙 醇和2_(全氟辛基）乙醇任選與其它（全）氟烷基乙醇的混合物。優(yōu)選使用具有30-49. 9 重量％ 2-(全氟己基）乙醇和30-49. 9重量％ 2-(全氟辛基）乙醇的全氟烷基乙醇混合物， 例如商品Flu〇Wet?EA 612和Flll〇wet?EA 812;2-(全氟己基）乙醇，例如商品Daikin A-1620,或者2_(全氟辛基）乙醇，例如商品Daikin A-1820,其都來自Daikin Industries Ltd.，Osaka,日本。尤其優(yōu)選使用2-(全氟己基）乙醇。
[0098] 預(yù)期作為具有對異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)（Gl)且具有烯屬不飽和雙鍵（G2) 的化