一種無規(guī)共聚物及其涂布膜制備應(yīng)用方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于熱敏印刷CTP版材領(lǐng)域，涉及一種無規(guī)共聚物及其涂布膜制備應(yīng)用方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著當今印刷產(chǎn)業(yè)數(shù)字化的發(fā)展，計算機直接制版（CTP)技術(shù)已成為世界各國技 術(shù)開發(fā)研究的熱點，并將成為21世紀最主要的制版技術(shù)。CTP技術(shù)是通過計算機控制的 光、熱等方式將計算機中的數(shù)字文件直接轉(zhuǎn)換成印版，廢除了傳統(tǒng)制版過程中煩瑣的工藝 過程、中介設(shè)備和材料，極大地提高了制版效率，大幅降低了制版成本，顯示出巨大的優(yōu) 勢。CTP技術(shù)自上世紀中葉進入產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用以來，經(jīng)過過去十多年的發(fā)展和演變，在技術(shù)上 不斷完善，市場占有率逐年上升。CTP技術(shù)在北美和歐洲發(fā)展較快，于1998和1999年之間 進入高速增長期，07年CTP技術(shù)在制版總量中所占比例已經(jīng)超過60%，標志著CTP技術(shù)在 這些地區(qū)和國家已經(jīng)成為產(chǎn)業(yè)的主流技術(shù)，而傳統(tǒng)的基于銀鹽感光膠片和PS版的制版技 術(shù)快速萎縮，生產(chǎn)規(guī)模及產(chǎn)品利潤快速下滑。
[0003] 目前，熱敏CTP版材具有二值成像和可明室操作等優(yōu)點，成為CTP版材的主流。但 由于其工作原理主要是基于物理過程或少量化學(xué)過程，無論是國外或者國內(nèi)的熱敏CTP版 材成像材料體系，大多都存在一些共同的缺點：（1)在生產(chǎn)或存放過程中版材的敏感度不 斷降低，給生產(chǎn)和應(yīng)用帶來不確定性，通常需要用"老化"處理的辦法進行改善；（2)缺乏通 用性，對于某種產(chǎn)品來說，從鋁版基、涂布液到顯影、制版條件等，都必須嚴格控制和匹配， 并且一般不能相互為用，帶來很多不便；（3)敏感度和寬容度低，且受版基的影響較大。
[0004] 對于國內(nèi)的CTP版材生產(chǎn)企業(yè)或準備轉(zhuǎn)型生產(chǎn)CTP版材的企業(yè)來講，由于生產(chǎn)工 藝的優(yōu)化和控制精度的實際問題，普遍存在以下問題：（1)國產(chǎn)鋁材原料質(zhì)量不如國外，而 進口產(chǎn)品價格高；（2)國內(nèi)的版材企業(yè)在鋁版基的氧化處理工藝方面與國外相比有較大差 距，使得處理后的鋁版基的質(zhì)量參差不齊，表面砂目的均勻性和穩(wěn)定性差；（3)由于版基的 質(zhì)量不高，有時為了得到平整均勻的涂層就必須涂厚膜，否則由于涂層太薄而使表面不平 整。另一方面，涂布成像層太厚敏使得感度下降，成本升高。
[0005] 為了克服上述問題，雙層涂布的熱敏CTP版材是一種較理想的解決方案，即在鋁 版基表面先涂布一層底層樹脂，然后再涂布紅外激光敏感涂層。對于雙層結(jié)構(gòu)，由于紅外激 光成像層不直接與鋁版基接觸，提高了版材的性能穩(wěn)定性；由于通過底層的涂布，版基表面 變得很平整，表層的感光層可以涂的較?。坏讓悠鸬揭欢ǖ慕^熱作用，使得激光曝光效果更 好，提高敏感度。
[0006] 然而，雙層涂布的熱敏CTP版材在工藝上有如下問題：（1)雙層結(jié)構(gòu)的涂布過程中 可能出現(xiàn)上、下層之間相互滲透，從而使界面不夠明顯的問題，因此上下層樹脂體系的溶解 性必須具有較大差異；（2)底層樹脂體系應(yīng)易溶于堿性水溶液（即CTP版材顯影液），但難 溶（或不溶）于表層涂布液所采用的有機溶劑。也就是說，底層樹脂應(yīng)不溶于普通有機溶 齊?，如醇類、酮類或醚醇類等，而在堿性水溶液溶解性良好。不溶于普通有機溶劑的樹脂分 子剛性較大，所采用的有機溶劑一般為強極性非質(zhì)子溶劑，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二 甲基乙酰胺、二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮或Y-丁內(nèi)酯等，沸點高，難以烘干，給涂布干燥帶 來難度。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的在于提供一種無規(guī)共聚物，該無規(guī)共聚物能夠采用低沸點有機溶劑 進行涂布，解決了 CTP版材采用雙層涂布底層樹脂溶劑難以烘干的問題。
[0008] 本發(fā)明無規(guī)共聚物，其化學(xué)結(jié)構(gòu)如下：
[0009]
【主權(quán)項】
1. 一種能用低沸點有機溶劑進行涂布、易于制備、且易溶于堿性CTP版材顯影液的無 規(guī)共聚物，其特征在于其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：
其中：&為-(CH2)pCOOH ;p = 0-16 ;R2、R3、R4各自獨立的表示氫原子、具有1-12個碳原 子的直鏈烷基、或支鏈烷基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無規(guī)共聚物，其特征在于m、η的比值為1:0. 5-10。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無規(guī)共聚物，其特征在于無規(guī)共聚物的數(shù)均分子量2, 000到 9, 0000 之間。
4. 一種制備權(quán)利要求1-3任一項所述的無規(guī)共聚物及其涂布層的制備方法，其特征在 于，該方法包括以下步驟：
步驟（1):將兩種共聚單體、引發(fā)劑、分子量調(diào)節(jié)劑、溶劑在氮氣的保護下混合1-2小 時，之后油浴加熱到60-80°C反應(yīng)8-10小時,反應(yīng)完成后在水中洗漆、沉淀、干燥后得無規(guī) 共聚物； 步驟（2):將步驟1所得的無規(guī)共聚物、交聯(lián)劑與溶劑混合均勻后制成涂布液，在旋轉(zhuǎn) 涂布機，以300轉(zhuǎn)/分將上述涂布液涂布在鋁版基表面，IKTC干燥后，得到底層涂布層； 其中的兩種共聚單體一種為含有-COOH基團的不飽和單體，另一種為含有雙丙酮和酰 胺基團的不飽和單體，其中m與η的比例按照摩爾比為1:0. 5-10。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其特征在于所述步驟（1)中引發(fā)劑為偶氮異丁腈或過氧化 苯甲酰，比例為兩種單體總質(zhì)量的0. 5% -2%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其特征在于所述步驟（1)中分子量調(diào)節(jié)劑為正十二烷基硫 醇、叔十二烷基硫醇、丁硫醇或辛硫醇，且分子量調(diào)節(jié)劑與單體的質(zhì)量比為〇-〇. 05。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其特征在于所述步驟（1)中溶劑為甲醇、乙醇或異丙醇，且 溶劑與引發(fā)劑的體積質(zhì)量比為50g/ml-1000g/ml。
8. 根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其特征在于所述步驟（2)中交聯(lián)劑為異煙肼、丁酸肼、苯肼、 馬來酰肼、4-羥基苯甲酰肼、（2-羥乙基）肼、對三氟甲基苯肼，比例與雙丙酮和酰胺基團的 不飽和單體摩爾比為1:1。
9. 根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其特征在于所述步驟（2)中溶劑為3-甲氧基-1-丙醇、乙 醇、甲醇。
10. 根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其特征在于所述步驟（2)中涂布液無規(guī)共聚物的固含量為 1-10%。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種無規(guī)共聚物及其涂布膜制備應(yīng)用方法，將兩種共聚單體、引發(fā)劑、分子量調(diào)節(jié)劑和溶劑在氮氣的保護下混合1-2小時，之后油浴加熱到60-80℃反應(yīng)8-10小時，反應(yīng)完成后，在去離子水中25℃洗滌5-10分鐘、待聚合物靜止20-30分鐘沉淀后、30-60℃真空干燥后得無規(guī)共聚物；將所得的無規(guī)共聚物、交聯(lián)劑與溶劑混合均勻后制成涂布液，用旋轉(zhuǎn)涂布機，以300轉(zhuǎn)/分將上述涂布液涂布在鋁版基表面，110℃干燥后，得到底層涂布層。本發(fā)明的有益效果是利用該無規(guī)共聚物涂布，對鋁版基要求不高，增加了感光層的平整度、性能更穩(wěn)定，同時版材顯影后沖洗更加干凈。
【IPC分類】C09D133-02, C08F220-58, C09D133-26, C08F220-06
【公開號】CN104744633
【申請?zhí)枴緾N201510101324
【發(fā)明人】蒲嘉陵, 李仲曉, 安粒
【申請人】北京印刷學(xué)院
【公開日】2015年7月1日
【申請日】2015年3月7日