醛廢水，并且，當(dāng)氫化已制備的羥甲基鏈 烷醛時(shí)，可降低在氫化中起催化劑毒物作用的包含在羥甲基鏈烷醛中的剩余甲醛的量，從 而改善氫化效率。
[0037] 在一個(gè)實(shí)施方式中，當(dāng)使用正丁醛并氫化制備的二羥甲基丁醛時(shí)，可制備幾乎沒(méi) 有雜質(zhì)的高純?nèi)u甲基丙烷。
【附圖說(shuō)明】
[0038] 圖1為應(yīng)用于本發(fā)明的實(shí)施例的、使用串聯(lián)連接的用于改善羥甲基鏈烷醛的選擇 性的反應(yīng)器和用于降低剩余甲醛量的反應(yīng)器（2個(gè)反應(yīng)器）經(jīng)過(guò)連續(xù)工藝制備二羥甲基丁 醛的方法的流程圖；以及
[0039] 圖2為應(yīng)用于常規(guī)技術(shù)的、使用間歇反應(yīng)器制備二羥甲基丁醛的方法的流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0040] 以下，為更好的理解本發(fā)明將提供優(yōu)選的實(shí)施例。對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言明顯 可見(jiàn)的是，提供這些實(shí)施例僅用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明，并且在本發(fā)明的范圍和技術(shù)范圍內(nèi)各種更 改和變化都是可能的。這些更改和變化落入在此包含的權(quán)利要求的范圍內(nèi)。
[0041] 實(shí)施例1
[0042] 使用圖1所示的反應(yīng)裝置制備二羥甲基丁醛。
[0043] 具體地，將三個(gè)1000 ml的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器（CSTR)串聯(lián)連接。其中的第一反 應(yīng)器用作用于改善羥甲基鏈烷醛的選擇性的反應(yīng)器，并且其他反應(yīng)器（以下為便利稱(chēng)作第 二反應(yīng)器和第三反應(yīng)器）用作用于降低剩余甲醛量的反應(yīng)器。
[0044] 首先，正丁醛以2. 7g/min的速度、42%的甲醛水溶液以3. 2g/min的速度，和三乙 胺催化劑以0. 9g/min的速度持續(xù)地加入所述第一反應(yīng)器中。在此，安裝在第一反應(yīng)器中的 攪拌器以1000 rpm的速度運(yùn)轉(zhuǎn)并保持反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度為80°C來(lái)進(jìn)行反應(yīng)。
[0045] 將從第一反應(yīng)器的下部不斷排出的反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到構(gòu)成用于降低剩余甲醛量的 反應(yīng)器的第二反應(yīng)器中。向轉(zhuǎn)移管道中，以0. 3g/min的速度加入新鮮正丁醛，以便所述新 鮮正丁醛分別加入到第二反應(yīng)器中。在此，安裝在所述反應(yīng)器中的攪拌器以1000 rpm的速 度運(yùn)轉(zhuǎn)并保持第二反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度為80°C來(lái)進(jìn)行反應(yīng)。
[0046] 將從第二反應(yīng)器的下部不斷排出的反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到構(gòu)成用于降低剩余甲醛量的 反應(yīng)器的最終的第三反應(yīng)器中。向轉(zhuǎn)移管道中，以0. 2g/min的速度加入新鮮正丁醛，以便 所述新鮮正丁醛分別加入到第三反應(yīng)器中。安裝在所述反應(yīng)器中的攪拌器以1000 rpm的速 度運(yùn)轉(zhuǎn)并保持第三反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度為80°C來(lái)進(jìn)行反應(yīng)。
[0047] 取樣從第三反應(yīng)器的下部不斷排出的最終產(chǎn)物，并且使用氣相色譜儀分析各個(gè)剩 余甲醛（FA)量和二羥甲基丁醛的量。在此，根據(jù)以下方法計(jì)算甲醛轉(zhuǎn)化率和甲醛/正丁醛 的摩爾比。結(jié)果在下表1中匯總。
[0048] 甲醛（FA)轉(zhuǎn)化率的計(jì)筧：（原材料的甲醛的量-反應(yīng)產(chǎn)物的甲醛的量）/原材料 的甲醛的量*100
[0049] 甲醛/ ιΗ丁醛的摩爾比的計(jì)筧：(加入反應(yīng)的甲醛的總量/30V (加入反應(yīng)的丁醛 的總量/72. 1)
[0050] 實(shí)施例2
[0051] 除如下表1中所示調(diào)整在第一、第二和第三反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度，并且以1.6g/ min的速度向第一反應(yīng)器中加入甲醛之外，重復(fù)與實(shí)施例1相同的工藝。
[0052] 實(shí)施例3
[0053] 除如下表1中所示調(diào)整在第一、第二和第三反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度，并且以4. 7g/ min的速度向第一反應(yīng)器中加入甲醛之外，重復(fù)與實(shí)施例1相同的工藝。
[0054] 實(shí)施例4
[0055] 除如下表1中所示調(diào)整在第一、第二和第三反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度，并且以5. Ig/ min的速度向第一反應(yīng)器中加入甲醛之外，重復(fù)與實(shí)施例1相同的工藝。
[0056] 以與實(shí)施例1相同的方式計(jì)算各個(gè)剩余甲醛的量、二羥甲基丁醇的量、甲醛轉(zhuǎn)化 率和甲醛/正丁醛的摩爾比。結(jié)果在下表1中顯示。
[0057] 對(duì)比實(shí)施例1
[0058] 使用圖2顯示的裝置代替圖1顯示的裝置制備二羥甲基丁醛。
[0059] 具體地，正丁醛以I. lg/min的速度、42%的甲醛水溶液以I. lg/min的速度，和三 乙胺催化劑以〇. 3g/min的速度持續(xù)加入到一個(gè)1000 ml的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器（CSTR)中。 在此，安裝在反應(yīng)器中的攪拌器以1000 rpm的速度運(yùn)轉(zhuǎn)并保持反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度為80°C 來(lái)進(jìn)行反應(yīng)。
[0060] 然后，在從該反應(yīng)器的下部不斷排出的反應(yīng)產(chǎn)物中以與實(shí)施例1相同的方式計(jì)算 各個(gè)剩余甲醛（FA)的量、甲醛（FA)轉(zhuǎn)化率、二羥甲基丁醛的量和甲醛/正丁醛的摩爾比。 結(jié)果在下表1中匯總。
[0061] [表 1]
[0062]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種在基于胺的催化劑存在下通過(guò)甲醛和烷基醛的反應(yīng)制備羥甲基鏈烷醛的方法， 所述羥甲基鏈烷醛包含總反應(yīng)產(chǎn)物的0. 5至5wt%的剩余甲醛。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，甲醛和烷基醛的反應(yīng)摩爾比是2或更小。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，相對(duì)于100wt%的烷基醛，加入的甲醛的量是20 至 70wt%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在所述羥甲基鏈烷醛的反應(yīng)產(chǎn)物中，羥甲基鏈烷 醛的量（％)和剩余甲醛的量（％)的比是10或更大。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在所述羥甲基鏈烷醛中，羥甲基鏈烷醛的量（％ ) 和由剩余甲醛量計(jì)算的甲醛轉(zhuǎn)化率（％)的比是0. 25或更大。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，使用將用于改善羥甲基鏈烷醛的選擇性的反應(yīng) 器和用于降低羥甲基鏈烷醛中的剩余甲醛量的反應(yīng)器串聯(lián)連接的連續(xù)反應(yīng)裝置進(jìn)行所述 反應(yīng)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，烷基醛分別加入所述用于改善羥甲基鏈烷醛的 選擇性的反應(yīng)器和所述用于降低剩余甲醛量的反應(yīng)器中。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，甲醛和叔胺分批加入所述用于改善羥甲基鏈烷 醛的選擇性的反應(yīng)器中。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法，其中，所述用于降低剩余甲醛量的反應(yīng)器由1至3 個(gè)反應(yīng)器構(gòu)成。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法，其中，所述用于降低剩余甲醛量的反應(yīng)器在20至 80°C范圍內(nèi)的等于或高于所述用于改善羥甲基鏈烷醛的選擇性的反應(yīng)器的溫度的溫度下 運(yùn)轉(zhuǎn)。
11. 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法，其中，所述用于改善羥甲基鏈烷醛的選擇性的反 應(yīng)器和所述用于降低剩余甲醛量的反應(yīng)器獨(dú)立地選自連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器和文丘里噴嘴 反應(yīng)器。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述羥甲基鏈烷醛用于氫化。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種羥甲基鏈烷醛的制備方法。根據(jù)本發(fā)明，所述方法在不以理論最小摩爾比或更大的過(guò)量使用甲醛的情況下能改善羥甲基鏈烷醛的產(chǎn)率，減少甲醛廢水，并且，當(dāng)氫化所制備的羥甲基鏈烷醛時(shí)，由于在羥甲基鏈烷醛中含有的會(huì)起氫化催化毒物作用的剩余甲醛的量減少，因此改善了氫化效率。
【IPC分類(lèi)】C07C45-75, C07C47-263, C07C45-86
【公開(kāi)號(hào)】CN104812730
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480003198
【發(fā)明人】嚴(yán)性植, 金珉秀, 金兌允, 高東鉉
【申請(qǐng)人】Lg化學(xué)株式會(huì)社
【公開(kāi)日】2015年7月29日
【申請(qǐng)日】2014年7月21日
【公告號(hào)】EP2910542A1