產(chǎn)物粗品進(jìn)入精餾塔進(jìn)行 分離，塔頂經(jīng)塔頂冷凝器冷凝得到低沸雜質(zhì)，塔中部側(cè)線出口經(jīng)冷凝器冷凝得到β紫羅蘭 酮，塔釜C14醛。β紫羅蘭酮含量為95. 8%，回收率為92. 5%，C14醛含量為97. 1%，回收率 為 93. 6%。
[0026] 實(shí)施例3 在反應(yīng)釜中將正己烷和C14醛精餾低沸副產(chǎn)物B按質(zhì)量比4 :1混合均勻，然后加入30% 碳酸鈉水溶液，在50°C下攪拌反應(yīng)20min，分去水層，得到的新C14醛精餾低沸副產(chǎn)物溶液 進(jìn)入刮膜中脫除二氯甲烷，得到的新C14醛精餾低沸副產(chǎn)物粗品進(jìn)入精餾塔進(jìn)行分離，塔 頂經(jīng)塔頂冷凝器冷凝得到低沸雜質(zhì)，塔中部側(cè)線出口經(jīng)冷凝器冷凝得到β紫羅蘭酮，塔釜 C14醛。β紫羅蘭酮含量為95. 6%，回收率為91. 7%，C14醛含量為97%，回收率為93. 1%。
[0027] 實(shí)施例4 在反應(yīng)釜中將正己烷和C14醛精餾低沸副產(chǎn)物B按質(zhì)量比1 :1混合均勻，然后加入10% 氫氧化鈉水溶液，在35°C下攪拌反應(yīng)40min，分去水層，得到的新C14醛精餾低沸副產(chǎn)物溶 液進(jìn)入刮膜中脫除二氯甲烷，得到的新C14醛精餾低沸副產(chǎn)物粗品進(jìn)入精餾塔進(jìn)行分離， 塔頂經(jīng)塔頂冷凝器冷凝得到低沸雜質(zhì)，塔中部側(cè)線出口經(jīng)冷凝器冷凝得到β紫羅蘭酮，塔 釜C14醛。β紫羅蘭酮含量為95%，回收率為90. 7%，C14醛含量為97. 2%，回收率為92. 1%。
[0028] 實(shí)施例5 在反應(yīng)釜中將正庚烷和C14醛精餾低沸副產(chǎn)物B按質(zhì)量比5 :1混合均勻，然后加入25% 碳酸鈉水溶液，在40°C下攪拌反應(yīng)60min，分去水層，得到的新C14醛精餾低沸副產(chǎn)物溶液 進(jìn)入刮膜中脫除二氯甲烷，得到的新C14醛精餾低沸副產(chǎn)物粗品進(jìn)入精餾塔進(jìn)行分離，塔 頂經(jīng)塔頂冷凝器冷凝得到低沸雜質(zhì)，塔中部側(cè)線出口經(jīng)冷凝器冷凝得到β紫羅蘭酮，塔釜 C14醛。β紫羅蘭酮含量為95. 8%，回收率為91. 1%，C14醛含量為97. 9%，回收率為93. 5%。
[0029] 實(shí)施例6 在反應(yīng)釜中將正庚烷和C14醛精餾低沸副產(chǎn)物B按質(zhì)量比0. 5 :1混合均勻，然后加 入15%氫氧化鈉水溶液，在35°C下攪拌反應(yīng)40min，分去水層，得到的新C14醛精餾低沸副 產(chǎn)物溶液進(jìn)入刮膜中脫除二氯甲烷，得到的新C14醛精餾低沸副產(chǎn)物粗品進(jìn)入精餾塔進(jìn)行 分離，塔頂經(jīng)塔頂冷凝器冷凝得到低沸雜質(zhì)，塔中部側(cè)線出口經(jīng)冷凝器冷凝得到β紫羅蘭 酮，塔釜C14醛。β紫羅蘭酮含量為95. 9%，回收率為91. 4%，C14醛含量為97. 3%，回收率 為 92. 3%。
[0030] 本發(fā)明采用先將C14醛異構(gòu)體轉(zhuǎn)化為C14醛，使低沸物中難分離的組分減少，降低 了精餾分離的難度，得到了含量為97%以上的C14醛，以低沸中C14醛及異構(gòu)體總量計(jì)，C14 醛回收率達(dá)到了 92%以上。同時(shí)，得到含量為95%以上的β紫羅蘭酮，回收率達(dá)到90%以 上，得到的β紫羅蘭酮可直接作為制備C14醛的原料使用。
[0031 ] 本發(fā)明通過(guò)將C14醛異構(gòu)體先異構(gòu)化成C14醛，再進(jìn)行精餾分離的方式，不僅實(shí)現(xiàn) 了 C14醛精餾低沸副產(chǎn)物中β紫羅蘭酮的回收利用，同時(shí)也實(shí)現(xiàn)了 C14醛及其異構(gòu)體的回 收利用，是一種經(jīng)濟(jì)可行的C14醛精餾低沸副產(chǎn)物的回收利用方法。
[0032] 上述實(shí)施例僅用于解釋說(shuō)明本發(fā)明的發(fā)明構(gòu)思，而非對(duì)本發(fā)明權(quán)利保護(hù)的限定， 凡利用此構(gòu)思對(duì)本發(fā)明進(jìn)行非實(shí)質(zhì)性的改動(dòng)，均應(yīng)落入本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種C14醛精餾低沸副產(chǎn)物的回收利用方法，其特征在于：包括將低沸物中C14醛 異構(gòu)體轉(zhuǎn)化為C14醛的異構(gòu)化反應(yīng)過(guò)程和反應(yīng)后所得產(chǎn)品的分離過(guò)程，具體包括如下步 驟： (1) 在配料容器中將溶劑A和C14醛精餾低沸副產(chǎn)物混合均勻得到C14醛精餾低沸副 產(chǎn)物的A溶液，然后加入催化劑B，在一定溫度下副產(chǎn)物中C14醛的異構(gòu)體進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng) 轉(zhuǎn)化為C14醛； (2) 將步驟（1)中得到的新副產(chǎn)物的A溶液進(jìn)行蒸餾脫溶劑得到新C14醛精餾低沸副 產(chǎn)物粗品，然后進(jìn)行精餾得到純度較高的C14醛和0紫羅蘭酮； 所述C14醛為2-甲基-4- (2, 6, 6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-基）-2- 丁烯-1-醛，所述C14醛異構(gòu)體為2-甲基-4- (2, 6, 6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-基）-3-丁烯-1-醛，所述0 紫羅蘭烯酮為4- (2, 6, 6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-基）-3- 丁烯-2-酮； 所述溶劑A為脂肪烴、鹵代烴或芳香烴中的一種或多種混合； 所述催化劑B為堿性鹽的水溶液或堿溶液。2. 如權(quán)利要求1所述C14醛精餾低沸副產(chǎn)物的回收利用方法，其特征在于：所述脂肪 烴為正庚烷、正己烷或正戊烷，鹵代烴為二氯甲烷或三氯甲烷，芳香烴為甲苯或二甲苯；所 述堿性鹽的水溶液為碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀或碳酸氫鉀，所述堿溶液為氫氧化鈉、氫氧 化鉀、氫氧化鋰或氫氧化隹？。3. 如權(quán)利要求1所述C14醛精餾低沸副產(chǎn)物的回收利用方法，其特征在于：所述步驟 (1)中C14醛精餾低沸副產(chǎn)物組成以質(zhì)量配比計(jì)，C14醛：C14醛異構(gòu)體紫羅蘭酮：低沸 點(diǎn)雜質(zhì)為（2-10) :(20-35) :(50-70) : (5-15)。4. 如權(quán)利要求1所述C14醛精餾低沸副產(chǎn)物的回收利用方法，其特征在于：所述步 驟（1)中C14醛精餾低沸副產(chǎn)物的A溶液以質(zhì)量配比計(jì)，C14醛精餾副產(chǎn)物：溶劑A為1 : (0?05-100)。5. 如權(quán)利要求4所述C14醛精餾低沸副產(chǎn)物的回收利用方法，其特征在于：所述步 驟（1)中C14醛精餾低沸副產(chǎn)物的A溶液以質(zhì)量配比計(jì)，C14醛精餾副產(chǎn)物：溶劑A為1 : (0?1-50)。6. 如權(quán)利要求1所述C14醛精餾低沸副產(chǎn)物的回收利用方法，其特征在于：所述步驟 (1) 中異構(gòu)化反應(yīng)及蒸餾脫溶劑后得到的新C14醛精餾副產(chǎn)物粗品組成以質(zhì)量配比計(jì)，C14 醛：C14醛異構(gòu)體：0紫羅蘭烯酮：低沸點(diǎn)雜質(zhì)為（30-40) :(0. 5-3) :(50-70) : (5-15)。7. 如權(quán)利要求1所述C14醛精餾低沸副產(chǎn)物的回收利用方法，其特征在于：步驟（1)中 異構(gòu)化反應(yīng)的溫度為〇-l〇〇°C，異構(gòu)化反應(yīng)的時(shí)間為10_120min。8. 如權(quán)利要求7所述C14醛精餾低沸副產(chǎn)物的回收利用方法，其特征在于：步驟（1)中 異構(gòu)化反應(yīng)的溫度為0-60°C，異構(gòu)化反應(yīng)的時(shí)間為20-90min。9. 如權(quán)利要求1所述C14醛精餾低沸副產(chǎn)物的回收利用方法，其特征在于：所述步驟 (2) 中新C14醛精餾副產(chǎn)物A溶液采用刮膜或蒸餾的方法脫除溶劑得到新C14醛精餾副產(chǎn) 物粗品。10. 如權(quán)利要求1所述C14醛精餾低沸副產(chǎn)物的回收利用方法，其特征在于：所述步驟 (2)中，所述新C14醛精餾低沸副產(chǎn)物粗品采用一個(gè)側(cè)線出料精餾塔進(jìn)行分離，塔釜得到高 純度的C14醛，塔側(cè)線收集70-100°C組分即為0紫羅蘭酮。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種C14醛精餾低沸副產(chǎn)物的回收利用方法，包括（1）在配料容器中將溶劑A和C14醛精餾低沸副產(chǎn)物混合均勻得到C14醛精餾低沸副產(chǎn)物的A溶液，然后加入催化劑B，在一定溫度下副產(chǎn)物中C14醛的異構(gòu)體進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為C14醛；（2）將步驟（1）得到的新副產(chǎn)物的A溶液進(jìn)行蒸餾脫溶劑得到新C14醛精餾低沸副產(chǎn)物粗品，然后進(jìn)行精餾得到純度較高的C14醛和β紫羅蘭酮。本發(fā)明通過(guò)將C14醛異構(gòu)體先異構(gòu)化成C14醛，再進(jìn)行精餾分離的方式，不僅實(shí)現(xiàn)了C14醛精餾低沸副產(chǎn)物中β紫羅蘭酮的回收利用，同時(shí)也實(shí)現(xiàn)了C14醛及其異構(gòu)體的回收利用，是一種經(jīng)濟(jì)可行的C14醛精餾低沸副產(chǎn)物的回收利用方法。
【IPC分類】C07C47/225, C07C45/85, C07C49/21
【公開(kāi)號(hào)】CN104892381
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510208379
【發(fā)明人】鄭兆祥, 張劍平, 許麗華, 田金金, 楊舵, 王剛, 何仕煒
【申請(qǐng)人】上虞新和成生物化工有限公司
【公開(kāi)日】2015年9月9日
【申請(qǐng)日】2015年4月29日