廢料、月桂酸和二甲苯混合均勻，通入氮氣后以2°C /min的平均升溫速率升溫至226°C，反應(yīng)2.3h，獲得酯化產(chǎn)物；
[0050]S3、在氮氣的保護下，將酯化產(chǎn)物降溫至156°C，減壓蒸餾二甲苯，然后加入偏苯三酸酐，然后升溫至187°C進行反應(yīng)，反應(yīng)至體系酸值為59mgKOH/g，然后加入乙二醇單丁醚、丙二醇單丁醚得到醇酸樹脂；
[0051]S4、在氮氣的保護下，將醇酸樹脂升溫至120°C，然后加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、過氧化苯甲酰的混合物，其中，加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、過氧化苯甲酰的混合物的過程中，滴加時間為4.5h，回流反應(yīng)2.4h，降溫至98°C反應(yīng)3.5h，然后加入三乙胺，攪拌反應(yīng)0.8h加入水后得到PIA/納米二氧化鈦改性醇酸樹脂。
[0052]實施例5
[0053]本發(fā)明提出的一種PIA/納米二氧化鈦改性醇酸樹脂，其原料按重量份包括以下組分:丙烯酸14份、甲基丙烯酸9.3份、甲基丙烯酸甲酯20份、乙烯基三乙氧基硅烷7份、納米二氧化鈦18份、環(huán)氧樹脂19份、蓖麻油27份、三羥甲基丙烷13份、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇6份、四氯鄰苯二甲酸酐13份、PIA廢料6份、偏苯三酸酐9份、三乙胺5份、乙二醇單丁醚9份、丙二醇單丁醚15份、月桂酸8、二丁基錫二月桂酸酯0.03份、過氧化苯甲酰1.8份、二甲苯38份、水40份。
[0054]本發(fā)明提出的PIA/納米二氧化鈦改性醇酸樹脂的制備方法，包括以下步驟:
[0055]S1、將納米二氧化鈦利用乙烯基三乙氧基硅烷進行改性得到改性納米二氧化鈦；在氮氣的保護下，將蓖麻油、三羥甲基丙烷、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、環(huán)氧樹脂、催化助劑混合均勻，在攪拌狀態(tài)下升溫至135°C，保溫20min，然后以2°C /min的平均升溫速率升溫至205°C，反應(yīng)1.3h，獲得醇解產(chǎn)物；
[0056]S2、在醇解產(chǎn)物中加入四氯鄰苯二甲酸酐、PIA廢料、月桂酸和二甲苯混合均勻，通入氮氣后升溫至230°C，反應(yīng)2h，獲得酯化產(chǎn)物；
[0057]S3、在氮氣的保護下，將酯化產(chǎn)物降溫至160°C，減壓蒸餾二甲苯，然后加入偏苯三酸酐，然后升溫至185°C進行反應(yīng)，反應(yīng)至體系酸值為63mgKOH/g，然后加入乙二醇單丁醚、丙二醇單丁醚得到醇酸樹脂；
[0058]S4、在氮氣的保護下，將醇酸樹脂升溫至118°C，然后加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、過氧化苯甲酰的混合物，其中，加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、過氧化苯甲酰的混合物的過程中，滴加時間為5h，回流反應(yīng)2.5h，降溫至98°C反應(yīng)3.5h，然后加入三乙胺，攪拌反應(yīng)0.8h加入水后得到PIA/納米二氧化鈦改性醇酸樹脂。
[0059]以上所述，僅為本發(fā)明較佳的【具體實施方式】，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1.一種PIA/納米二氧化鈦改性醇酸樹脂，其特征在于，其原料按重量份包括以下組分:丙烯酸10-20份、甲基丙烯酸8-10份、甲基丙烯酸甲酯15-30份、乙烯基三乙氧基硅烷.3-8份、納米二氧化鈦10-25份、環(huán)氧樹脂15-20份、蓖麻油20-35份、三羥甲基丙烷8_15份、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇3-8份、四氯鄰苯二甲酸酐8-15份、PIA廢料3_8份、偏苯三酸酐6-10份、三乙胺2-10份、乙二醇單丁醚5-10份、丙二醇單丁醚8-25份、月桂酸3_10份、催化助劑0.01-0.05份、過氧化苯甲酰1-2份、二甲苯35-50份、水20-50份。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述PIA/納米二氧化鈦改性醇酸樹脂，其特征在于，其原料中，丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯的重量比為12-18:8.5-9.5:18_26。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述PIA/納米二氧化鈦改性醇酸樹脂，其特征在于，其原料中，蓖麻油、三羥甲基丙烷、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、四氯鄰苯二甲酸酐、PIA廢料的重量比為 24-30:9-13:5-8:9_14:5_7。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述PIA/納米二氧化鈦改性醇酸樹脂，其特征在于，其原料按重量份包括以下組分:丙烯酸14-17份、甲基丙烯酸9-9.3份、甲基丙烯酸甲酯20-23份、乙烯基三乙氧基硅烷5-7份、納米二氧化鈦18-22份、環(huán)氧樹脂17-19份、蓖麻油27-29份、三羥甲基丙烷11-13份、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇6_7份、四氯鄰苯二甲酸酐10-13份、PIA廢料6-7份、偏苯三酸酐7-9份、三乙胺5_9份、乙二醇單丁醚7-9份、丙二醇單丁醚15-20份、月桂酸6-8份、催化助劑0.03-0.04份、過氧化苯甲酰1.4-1.8份、二甲苯38-40 份、水 33-40 份。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所述PIA/納米二氧化鈦改性醇酸樹脂，其特征在于，其原料按重量份包括以下組分:丙烯酸16份、甲基丙烯酸9.2份、甲基丙烯酸甲酯21份、乙烯基三乙氧基硅烷6份、納米二氧化鈦20份、環(huán)氧樹脂18份、蓖麻油28份、三羥甲基丙烷.12份、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇6.6份、四氯鄰苯二甲酸酐12份、PIA廢料6.6份、偏苯三酸酐8.3份、三乙胺7份、乙二醇單丁醚8份、丙二醇單丁醚19份、月桂酸7份、催化助劑.0.035份、過氧化苯甲酰1.7份、二甲苯39份、水40份。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項所述PIA/納米二氧化鈦改性醇酸樹脂，其特征在于，所述催化助劑為二丁基錫二月桂酸酯、辛酸亞錫、二(十二烷基硫)_ 二丁基錫、二醋酸二丁基錫中的一種或者多種的組合。7.—種如權(quán)利要求1-6中任一項所述PIA/納米二氧化鈦改性醇酸樹脂的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 51、將納米二氧化鈦利用乙烯基三乙氧基硅烷進行改性得到改性納米二氧化鈦；在氮氣的保護下，將蓖麻油、三羥甲基丙烷、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、環(huán)氧樹脂、催化助劑混合均勻，在攪拌狀態(tài)下升溫至120-140°C，保溫10-25min，然后升溫至200-210°C，反應(yīng)1-1.5h，獲得醇解產(chǎn)物； 52、在醇解產(chǎn)物中加入四氯鄰苯二甲酸酐、PIA廢料、月桂酸和二甲苯混合均勻，通入氮氣后升溫至220-235°C，反應(yīng)1.5-2.5h，獲得酯化產(chǎn)物； 53、在氮氣的保護下，將酯化產(chǎn)物降溫至150-165°C，減壓蒸餾二甲苯，然后加入偏苯三酸酐，然后升溫至180-190°C進行反應(yīng)，反應(yīng)至體系酸值為56-70mgK0H/g，然后加入乙二醇單丁醚、丙二醇單丁醚得到醇酸樹脂； 54、在氮氣的保護下，將醇酸樹脂升溫至110-125?，然后加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、過氧化苯甲酰的混合物，回流反應(yīng)2-3h，降溫至95-100°C反應(yīng)3-4h，然后加入三乙胺，攪拌反應(yīng)0.6-lh加入水后得到PIA/納米二氧化鈦改性醇酸樹脂。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述PIA/納米二氧化鈦改性醇酸樹脂的制備方法，其特征在于，在SI中，升溫至200-210°C的過程中，平均升溫速率為2-3°C /min。9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述PIA/納米二氧化鈦改性醇酸樹脂的制備方法，其特征在于，在S2中，升溫至220-235°C的過程中，平均升溫速率為1_3°C /min。10.根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項所述改性醇酸樹脂的制備方法，其特征在于，在S4中，加入甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、過氧化苯甲酰的混合物的過程中，滴加時間為.4.5-5h.
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種PIA/納米二氧化鈦改性醇酸樹脂及其制備方法，PIA/納米二氧化鈦改性醇酸樹脂的原料包括：丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、乙烯基三乙氧基硅烷、納米二氧化鈦、環(huán)氧樹脂、蓖麻油、三羥甲基丙烷、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、四氯鄰苯二甲酸酐、PIA廢料、偏苯三酸酐、三乙胺、乙二醇單丁醚、丙二醇單丁醚、月桂酸、催化助劑、過氧化苯甲酰、二甲苯、水。本發(fā)明提出的PIA/納米二氧化鈦改性醇酸樹脂耐水性好，硬度高，綜合性能優(yōu)異,并利用了PIA廢料，節(jié)約了成本。
【IPC分類】C08F283/01, C08G63/49, C08G63/78, C08K9/06, C08F220/14, C08F220/06, C09D151/08, C08F2/44, C08K3/22
【公開號】CN104926999
【申請?zhí)枴緾N201510259670
【發(fā)明人】朱恒衡, 張國勝, 梅長林
【申請人】安徽省金盾涂料有限責(zé)任公司
【公開日】2015年9月23日
【申請日】2015年5月20日