硬泡聚醚多元醇的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于聚離多元醇技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種硬泡聚離多元醇的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 硬質(zhì)聚氨醋泡沫具有絕熱效果好，比強度大，電學(xué)性能、耐化學(xué)藥品W及隔音效果 優(yōu)越等特點，廣泛用作絕熱保溫材料、結(jié)構(gòu)材料W及仿木材料等。因為其卓越的隔熱性能和 靈活的施工方式，硬質(zhì)聚氨醋泡沫已設(shè)及建筑、石油化工、家電等各個領(lǐng)域。一般分為誘筑 型和噴涂型，其中噴涂型聚氨醋硬泡適合于形狀復(fù)雜，難W誘筑成型的現(xiàn)場施工條件，在建 筑外墻保溫、船體保溫W及各種冷庫保溫方面被廣泛應(yīng)用。
[0003] 噴涂型硬質(zhì)聚氨醋泡沫施工過程中需要泡沫滿足反應(yīng)速度快、組合料粘性小等條 件。通常的做法是：采用庶糖類聚離多元醇和胺離（己二胺起始劑，分子量300左右的聚 環(huán)氧丙烷離多元醇）為主體聚離，添加大量催化劑，W及硅油、發(fā)泡劑和阻燃劑配成組合聚 離，組合聚離與PAPI組分混合反應(yīng)得到發(fā)泡速率適宜的噴涂硬質(zhì)聚氨醋泡沫。然而，組合 聚離中胺離的比例不能太高，由于胺離的粘度非常大（粘度大于50000mPa?s25°C)，導(dǎo)致 組合聚離的粘度增加，不利于施工，同時受己二胺價格影響，胺離的價格昂貴，導(dǎo)致物料的 整體成本上升；由于胺離的比例不能太高，為了提高物料的活性，只能添加大量催化劑。施 工過程中催化劑的大量揮發(fā)嚴重損害施工人員的身體健康和破壞施工環(huán)境；同時，為了提 高其阻燃性能，往往在配方中加入大量阻燃劑，對泡沫的抗壓強度及尺寸穩(wěn)定性產(chǎn)生很大 的影響，一定程度上降低了建筑施工質(zhì)量。
[0004] 傳統(tǒng)的硬泡聚離多元醇的生產(chǎn)原料有甘油、丙二醇、二己二醇、己二醇、山梨醇、庶 糖和環(huán)氧丙烷、環(huán)氧己燒等，該些產(chǎn)品都是石油的副產(chǎn)品，由于石油資源是不可再生資源， 隨著經(jīng)濟的發(fā)展逐漸枯竭，使得該些產(chǎn)品的價格較高。目前，人類希望減少對石油的依賴， 改善環(huán)境。綠色、環(huán)保、經(jīng)濟的多元醇的開發(fā)已經(jīng)成為多元醇開發(fā)的一個重要方向。
[0005] 因此，發(fā)明一種低粘度、高活性、經(jīng)濟環(huán)保的聚離多元醇來解決上述問題就顯得尤 為重要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是提供一種硬泡聚離多元醇的制備方法，制得的聚離多元醇粘度 低、活性高、經(jīng)濟環(huán)保。
[0007] 本發(fā)明所述的硬泡聚離多元醇的制備方法，是W多元醇類化合物、酪類化合物和 植物油為混合起始劑，在胺類化合物存在下，與環(huán)氧化合物進行聚合反應(yīng)，得到硬泡聚離多 元醇。
[000引 其中，
[0009] 所述的胺類化合物為二甲胺、S己胺、十六叔胺或十八叔胺中的一種或多種。優(yōu)選 二甲胺與十六叔胺的混合物，兩者質(zhì)量比例為7:3~1:3,優(yōu)選1:1 ;胺類化合物的添加量為 混合起始劑總質(zhì)量的0. 5~3. 5%，優(yōu)選2%。
[0010] 所述的W混合起始劑總質(zhì)量為100%計，所述多元醇類化合物、酪類化合物和植物 油分別占20~50%、10~20%、30~70%。
[0011] 所述的多元醇類化合物為甘油、丙二醇、二己二醇、己二醇、山梨醇、庶糖醇、季戊 四醇、木糖醇、甘露醇、庶糖或葡萄糖武化合物中的一種或多種。優(yōu)選多元醇類化合物為庶 糖和二己二醇W質(zhì)量比7:3~5:5組成的混合物。
[0012] 所述的酪類化合物為苯酪、甲酪、氨基酪、硝基酪、蒙酪、氯酪、了香酪或壬基酪中 的一種或多種，優(yōu)選壬基酪。
[0013] 所述的植物油為大豆油、花生油、菜巧油、棟桐油或藍麻油中的一種或多種，優(yōu)選 棟桐油。
[0014] 所述的環(huán)氧化合物是環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧己燒。
[001引所述的聚合反應(yīng)的壓力為0~0. 5MPa，優(yōu)選0. 1~0. 4MPa，溫度為40~160°C，優(yōu) 選 70 ~115°C。
[0016] 所述的硬泡聚離多元醇的制備方法具體步驟如下：
[0017] 在不誘鋼蓋中加入多元醇類化合物、酪類化合物和植物油組成混合起始劑，進行 氮氣置換，測蓋內(nèi)氧含量小于l(K)ppm后，抽真空至-0.1~-0.095MPa，密閉抽入胺類催化 劑，升溫至40°C~90°C，開始加入環(huán)氧化合物，然后升溫，保持蓋內(nèi)溫度100~160°C，壓力 0~0. 5MI^a穩(wěn)定后，連續(xù)滴加環(huán)氧化合物，環(huán)氧化合物進料結(jié)束后，內(nèi)壓反應(yīng)2~4小時，真 空脫除未反應(yīng)完全的環(huán)氧化合物，降溫出料即可得到產(chǎn)品。
[001引本發(fā)明的有益效果如下；
[0019] 本發(fā)明制得的硬泡聚離多元醇具有活性高、粘度低、經(jīng)濟環(huán)保等特點，W它為基礎(chǔ) 配置的組合聚離具有粘度低、揮發(fā)物少、氣味小，成本低的特點，本發(fā)明制得的硬泡聚離多 元醇能夠用于噴涂型硬質(zhì)聚氨醋泡沫的制備，在提高噴涂聚氨醋性能的同時，能夠降低成 本，增強了產(chǎn)品的競爭力。
【具體實施方式】
[0020] W下結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步描述。
[0021] 實施例1
[0022] 在3升不誘鋼蓋中加入354.Ig庶糖，354.Ig二己二醇，141. 6g壬基酪，566. 6g棟 桐油進行氮氣置換，測蓋內(nèi)氧含量小于l(K)ppm后，抽真空至-0.09MPa，密閉抽入14g二甲胺 和14g十六叔胺升溫至80°C，開始加入環(huán)氧丙烷，然后緩慢升溫，保持蓋內(nèi)溫度110±5°C， 壓力0. 2 + 0.IMPa，連續(xù)加入583. 6g環(huán)氧丙烷，環(huán)氧丙烷進料結(jié)束后，內(nèi)壓反應(yīng)3小時，真空 脫除未反應(yīng)完全的環(huán)氧丙烷，降溫出料即可得到聚離A。
[002引 分析指標如下：哲值435m巧OH/g，水分0. 11 %，粘度2800mpa.s/25 °C，抑值 10. 39。
[0024] 實施例2
[0025] 在3升不誘鋼蓋中加入435. 8g庶糖，272. 4g二己二醇，141. 6g壬基酪，566. 6g 棟桐油進行氮氣置換，測蓋內(nèi)氧含量小于l(K)ppm后，抽真空至-0. 09MPa，密閉抽入19. 6g 二甲胺和8. 4g十六叔胺升溫至80°C，開始加入環(huán)氧丙烷，然后緩慢升溫，保持蓋內(nèi)溫度 110 + 5C，壓力0. 2 + 0.IMPa，連續(xù)加入583. 6g環(huán)氧丙烷，環(huán)氧丙烷進料結(jié)束后，內(nèi)壓反應(yīng)3 小時，真空脫除未反應(yīng)完全的環(huán)氧丙烷，降溫出料即可得到聚離B。
[0026]分析指標如下：哲值448m巧OH/g，水分0.074 %，粘度2400mpa.s/25°C，抑值 11. 2。
[0027] 實施例3
[002引在3升不誘鋼蓋中加入354.Ig庶糖，354.Ig二己二醇，141. 6g壬基酪，566. 6g棟 桐油進行氮氣置換，測蓋內(nèi)氧含量小于l(K)ppm后，抽真空至-0. 09MPa，密閉抽入7g二甲胺 和21g十六叔胺升溫至80°C，開始加入環(huán)氧丙烷，然后緩慢升溫，保持蓋內(nèi)溫度110±5°C， 壓力0. 2 + 0.IMPa，連續(xù)加入496. 5g環(huán)氧丙烷和87.Ig環(huán)氧己燒混合物，環(huán)氧丙烷與環(huán)氧己 燒混合物進料結(jié)束后，內(nèi)壓反應(yīng)3小時，真空脫除未反應(yīng)完全的環(huán)氧丙烷、環(huán)氧己燒，降溫 出料即可得到聚離C。
[0029]分析指標如下：哲值438m巧OH/g，水分0. 037 %，粘度2750mpa.s/25°C，抑值 10. 28。
[0030] 實施例4
[0031] 在3升不誘鋼蓋