烯酸三苯甲酯單體，產(chǎn)率為50-70%。
[0025]2.氬氣保護(hù)下將甲基丙烯酸三苯甲酯單體加入聚合管中，氬氣保護(hù)下在聚合管中依次加入甲苯(甲基丙烯酸三苯甲酯單體體積的10倍)、手性噁唑啉單體(與甲基丙烯酸三苯甲酯單體的當(dāng)量比為1:1)和正丁基鋰陰離子引發(fā)劑(應(yīng)控制滴加速度為1-3滴/秒，兩共聚單體總量與引發(fā)劑當(dāng)量比為50:1)，充分?jǐn)嚢韬蠼禍?，攪拌回?-50h，升溫，停止反應(yīng)，旋蒸除去溶劑。
[0026]3.將上述產(chǎn)物用甲醇進(jìn)行沉淀并離心，重復(fù)此操作2-4次，直至上清液清澈透明，表明產(chǎn)物已純凈。4 O - 6 O °C下真空干燥6 -10 h，最終獲得純凈的手性聚合物，產(chǎn)率為60-85%。
[0027]4.將所得產(chǎn)物分別充分溶解于四氫呋喃和三氯甲烷中配置核磁和GPC樣品，用核磁共振氫譜(1H-NMR)、凝膠滲透色譜(GPC)和旋光儀對所合成手性共聚物的結(jié)構(gòu)、分子量及其分布和光學(xué)活性特征進(jìn)行詳細(xì)評價。
[0028]下面舉例對本發(fā)明做更詳細(xì)的描述。
[0029]【具體實(shí)施方式】一:
[0030]1.取10.0g三苯甲基氯在室溫下充分溶解于甲苯中，然后N2保護(hù)下加入甲基丙烯酸(與三苯甲基氯的當(dāng)量相等)，再滴加三乙胺(控制滴加速度為3滴/秒，三苯甲基氯的2.3倍當(dāng)量)，升溫至80°C，攪拌回流3.5h，停止反應(yīng)并降溫，用甲苯洗滌并過濾、旋蒸，用重結(jié)晶法進(jìn)行純化，最終得純凈的甲基丙烯酸三苯甲酯單體，產(chǎn)率為60%。
[0031]2.氬氣保護(hù)下將0.5g甲基丙烯酸三苯甲酯單體加入聚合管中，氬氣保護(hù)下在聚合管中依次加入5mL甲苯(甲基丙烯酸三苯甲酯單體體積的10倍)、0.3mL手性噁唑啉單體(與甲基丙烯酸三苯甲酯單體的當(dāng)量比為1:1)和0.3mL正丁基鋰陰離子引發(fā)劑(控制滴加速度為3滴/秒，兩共聚單體總量與引發(fā)劑比例為50:1)，充分?jǐn)嚢韬蠼禍刂?78V (用甲醇和干冰混合液配置_78°C低溫環(huán)境)，攪拌回流3h，升溫至室溫，停止反應(yīng)，旋蒸除去溶劑。
[0032]3.將上述產(chǎn)物用甲醇進(jìn)行沉淀并離心，重復(fù)此操作2次，直至上清液清澈透明，表明產(chǎn)物已純凈。60°C下真空干燥9h，最終獲得純凈的手性聚合物，產(chǎn)率為65%。
[0033]4.將所得產(chǎn)物分別充分溶解于四氫呋喃和三氯甲烷中配置核磁和GPC樣品，用核磁共振氫譜(1H-NMR)、凝膠滲透色譜(GPC)和旋光儀對所合成手性共聚物的結(jié)構(gòu)、分子量及其分布和光學(xué)活性特征進(jìn)行詳細(xì)評價。
[0034]本實(shí)施方式所獲得的甲基丙烯酸酯類手性共聚物(甲基丙烯酸酯/(S)-4_苯基-異丙烯基噁唑啉的組成比例為84/16)的結(jié)構(gòu)規(guī)整(分子結(jié)構(gòu)的核磁共振氫譜見圖2)，各組分比例符合預(yù)期合成目標(biāo)，且已形成螺旋構(gòu)象。所得產(chǎn)物的產(chǎn)率較高，并具有較高的負(fù)光學(xué)活性(列于表I中)。
[0035]【具體實(shí)施方式】二:
[0036]1.取10.0g三苯甲基氯在室溫下充分溶解于甲苯中，然后N2保護(hù)下加入甲基丙烯酸(與三苯甲基氯的當(dāng)量相等)，再滴加三乙胺(控制滴加速度為2滴/秒，三苯甲基氯的2.3倍當(dāng)量)，升溫至80°C，攪拌回流4h，停止反應(yīng)并降溫，用甲苯洗滌并過濾、旋蒸，用重結(jié)晶法進(jìn)行純化，最終得純凈的甲基丙烯酸三苯甲酯單體，產(chǎn)率為62%。
[0037]2.氬氣保護(hù)下將0.5g甲基丙烯酸三苯甲酯單體加入聚合管中，氬氣保護(hù)下在聚合管中依次加入5mL甲苯(甲基丙烯酸三苯甲酯單體體積的10倍)、0.3mL手性噁唑啉單體(與甲基丙烯酸三苯甲酯單體的當(dāng)量比為1:1)和0.3mL正丁基鋰陰離子引發(fā)劑(控制滴加速度為I滴/秒，兩共聚單體總量與引發(fā)劑比例為50:1)，充分?jǐn)嚢韬蠼禍刂?78V (用甲醇和干冰混合液配置_78°C低溫環(huán)境)，攪拌回流6h，升溫至室溫，停止反應(yīng)，旋蒸除去溶劑。
[0038]3.將上述產(chǎn)物用甲醇進(jìn)行沉淀并離心，重復(fù)此操作3次，直至上清液清澈透明，表明產(chǎn)物已純凈。60°C下真空干燥8h，最終獲得純凈的手性聚合物，產(chǎn)率為76%。
[0039]4.將所得產(chǎn)物分別充分溶解于四氫呋喃和三氯甲烷中配置核磁和GPC樣品，用核磁共振氫譜(1H-NMR)、凝膠滲透色譜(GPC)和旋光儀對所合成手性共聚物的結(jié)構(gòu)、分子量及其分布和光學(xué)活性特征進(jìn)行詳細(xì)評價。
[0040]本實(shí)施方式所獲得的甲基丙烯酸酯類手性共聚物(甲基丙烯酸酯/(S)-4_苯基-異丙烯基噁唑啉的組成比例為69/31)的結(jié)構(gòu)規(guī)整(分子結(jié)構(gòu)的核磁共振氫譜見圖3)，各組分比例符合預(yù)期合成目標(biāo)，且已形成螺旋構(gòu)象。所得產(chǎn)物的產(chǎn)率較高，并具有較高的負(fù)光學(xué)活性(列于表I中)。
[0041]【具體實(shí)施方式】三:
[0042]1.取10.0g三苯甲基氯在室溫下充分溶解于甲苯中，然后N2保護(hù)下加入甲基丙烯酸(與三苯甲基氯的當(dāng)量相等)，再滴加三乙胺(控制滴加速度為2滴/秒，三苯甲基氯的2.3倍當(dāng)量)，升溫至80°C，攪拌回流4h，停止反應(yīng)并降溫，用甲苯洗滌并過濾、旋蒸，用重結(jié)晶法進(jìn)行純化，最終得純凈的甲基丙烯酸三苯甲酯單體，產(chǎn)率為67%。
[0043]2.氬氣保護(hù)下將0.5g甲基丙烯酸三苯甲酯單體加入聚合管中，氬氣保護(hù)下在聚合管中依次加入5mL甲苯(甲基丙烯酸三苯甲酯單體體積的10倍)、0.3mL手性噁唑啉單體(與甲基丙烯酸三苯甲酯單體的當(dāng)量比為1:1)和0.3mL正丁基鋰陰離子引發(fā)劑(控制滴加速度為I滴/秒，兩共聚單體總量與引發(fā)劑比例為50:1)，充分?jǐn)嚢韬蠼禍刂?78V (用甲醇和干冰混合液配置_78°C低溫環(huán)境)，攪拌回流18h，升溫至室溫，停止反應(yīng)，旋蒸除去溶劑。
[0044]3.將上述產(chǎn)物用甲醇進(jìn)行沉淀并離心，重復(fù)此操作4次，直至上清液清澈透明，表明產(chǎn)物已純凈。55°C下真空干燥8h，最終獲得純凈的手性聚合物，產(chǎn)率為82%。
[0045]4.將所得產(chǎn)物分別充分溶解于四氫呋喃和三氯甲烷中配置核磁和GPC樣品，用核磁共振氫譜(1H-NMR)、凝膠滲透色譜(GPC)和旋光儀對所合成手性共聚物的結(jié)構(gòu)、分子量及其分布和光學(xué)活性特征進(jìn)行詳細(xì)評價。
[0046]本實(shí)施方式所獲得的甲基丙烯酸酯類手性共聚物(甲基丙烯酸酯/(S)-4_苯基-異丙烯基噁唑啉的組成比例為66/34)的結(jié)構(gòu)規(guī)整，各組分比例符合預(yù)期合成目標(biāo)。所得產(chǎn)物的產(chǎn)率較高，并具有較高的負(fù)光學(xué)活性(列于表I中)。
[0047]【具體實(shí)施方式】四:
[0048]1.取10.0g三苯甲基氯在室溫下充分溶解于甲苯中，然后N2保護(hù)下加入甲基丙烯酸(與三苯甲基氯的當(dāng)量相等)，再滴加三乙胺(控制滴加速度為2滴/秒，三苯甲基氯的2.3倍當(dāng)量)，升溫至80°C，攪拌回流4h，停止反應(yīng)并降溫，用甲苯洗滌并過濾、旋蒸，用重結(jié)晶法進(jìn)行純化，最終得純凈的甲基丙烯酸三苯甲酯單體，產(chǎn)率為65%。
[0049]2.氬氣保護(hù)下將0.5g甲基丙烯酸三苯甲酯單體加入聚合管中，氬氣保護(hù)下在聚合管中依次加入5mL甲苯(甲基丙烯酸三苯甲酯單體體積的10倍)、0.3mL手性噁唑啉單體(與甲基丙烯酸三苯甲酯單體的當(dāng)量比為1:1)和0.3mL正丁基鋰陰離子引發(fā)劑(控制滴加速度為3滴/秒，兩共聚單體總量與引發(fā)劑比例為50:1)，充分?jǐn)嚢韬蠼禍刂?78V (用甲醇和干冰混合液配置_78°C低溫環(huán)境)，攪拌回流50h，升溫至室溫，停止反應(yīng)，旋蒸除去溶劑。
[0050]3.將上述產(chǎn)物用甲醇進(jìn)行沉淀并離心，重復(fù)此操作3次，直至上清液清澈透明，表明產(chǎn)物已純凈。60°C下真空干燥8h，最終獲得純凈的手性聚合物，產(chǎn)率為81%。
[0051]4.將所得產(chǎn)物分別充分溶解于四氫呋喃和三氯甲烷中配置核磁和GPC樣品，用核磁共振氫譜(1H-NMR)、凝膠滲透色譜(GPC)和旋光儀對所合成手性共聚物的結(jié)構(gòu)、分子量及其分布和光學(xué)活性特征進(jìn)行詳細(xì)評價。
[0052]本實(shí)施方式所獲得的甲基丙烯酸酯類手性共聚物(甲基丙烯酸酯/(S)-4_苯基-異丙烯基噁唑啉的組成比例為61/39)的結(jié)構(gòu)規(guī)整，各組分比例符合預(yù)期合成目標(biāo)。所得產(chǎn)物的產(chǎn)率較高，并具有較高的負(fù)光學(xué)活性(