一步謀求固化的促進(jìn)。
[0158] 實(shí)施例
[0159] 以下，結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更為詳細(xì)的說明，但本發(fā)明完全不限定于這些實(shí) 施例。
[0160][氨基甲酸酯丙烯酸酯（UA)的合成]
[0161] 以下，針對(duì)氨基甲酸酯丙烯酸酯的合成例進(jìn)行說明。需要說明的是，表征濃度的 "重量％ "只要沒有特別記載則為相對(duì)于所得氨基甲酸酯丙烯酸酯含有物整體的濃度。
[0162](異氰酸酯基濃度的測(cè)定）
[0163]異氰酸酯基濃度如下所述地進(jìn)行了測(cè)定。需要說明的是，測(cè)定是利用100mL的玻 璃燒瓶、在基于攪拌棒的攪拌下進(jìn)行的。
[0164]如下所述地測(cè)定了空白值。首先，向15mL的THF中加入了二丁基胺的THF溶液 (0.1 N) 15mL。然后，加入3滴溴酸藍(lán)（1重量％甲醇稀釋液）而使其變色為藍(lán)色之后，利用 當(dāng)量濃度為〇. 1N的HC1水溶液進(jìn)行了滴定。將確認(rèn)到變色的時(shí)刻的HC1水溶液的滴定量 設(shè)為 Vb (mL)。
[0165] 如下所述地測(cè)定了實(shí)測(cè)異氰酸酯基濃度。首先，稱量Ws(g)樣品并溶解于15mL的 THF中，并加入二丁基胺的THF溶液（0.1 N) 15mL。確認(rèn)到溶液化之后，加入3滴溴酚藍(lán)（1 重量％甲醇稀釋液）而使其變色為藍(lán)色之后，利用當(dāng)量濃度為0. 1N的HC1水溶液進(jìn)行了滴 定。將確認(rèn)到變色的時(shí)刻的HC1水溶液的滴定量設(shè)為Vs(mL)。
[0166] 使用上述得到的測(cè)定值，利用以下計(jì)算式算出樣品中的異氰酸酯基濃度。
[0167] 異氰酸酯基濃度（重量％ ) = (Vb_Vs) X 1. 005X0. 42+Ws
[0168] 以下，針對(duì)在合成例、比較合成例中使用的制品進(jìn)行說明。
[0169] (多異氰酸酯）
[0170] HMDI三聚體：來源于1，6-六亞甲基二異氰酸酯的三聚氰酸酯化合物、制品名 "SUMIDURN3300"（SumitomoBayerUrethane制）
[0171] IPDI:異佛爾酮二異氰酸酯、制品名"VESTANATIPDI"（EV0NIK公司制）
[0172] (多元醇）
[0173] TCDDM :三環(huán)癸烷二甲醇、制品名"TCDalcoholDM"（0XEA公司制）
[0174] I SB:異山梨醇、制品名"異山梨醇"（TOE I CHEMI CAL公司制）
[0175] PEG-400 :數(shù)均分子量400的聚乙二醇、制品名"PEG-400"（三洋化成工業(yè)公司制）
[0176] (含羥基（甲基）丙烯酸酯）
[0177] HEA:丙烯酸2-羥基乙酯、制品名"BHEA"（日本觸媒公司制）
[0178] CHDMA:環(huán)己烷二甲醇單丙烯酸酯、制品名"CHDMA"（日本化成公司制）
[0179] PETIA :季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的混合物、制品名 "PETRA"（CYTEC 公司制）
[0180](揮發(fā)性有機(jī)溶劑）
[0181] 乙酸乙酯（Daicel公司制）
[0182] 甲乙酮（出光興產(chǎn)（株）公司制）
[0183] [合成例1/UA1的制備]
[0184] 以下記載了實(shí)際的進(jìn)料量及反應(yīng)條件。在配備有溫度計(jì)及攪拌裝置的可分離式 燒瓶中填充200. 0g的乙酸乙酯、428. 5g的HMDI三聚體，邊攪拌邊使內(nèi)溫升溫至50°C。接 著，加入0. 08g的二月桂酸二丁基錫，在將內(nèi)溫保持于50°C的同時(shí)，經(jīng)1小時(shí)滴加73. 8g的 TCDDM。滴加結(jié)束后，繼續(xù)于50°C攪拌2小時(shí)，使氨基甲酸酯異氰酸酯預(yù)聚物的生成反應(yīng)完 結(jié)。需要說明的是，上述反應(yīng)的完結(jié)可根據(jù)反應(yīng)液中的異氰酸酯基濃度達(dá)到理論終點(diǎn)異氰 酸酯基濃度以下而得以確認(rèn)（以下的合成例、比較合成例也同樣）。
[0185] 本例中，在確認(rèn)到反應(yīng)液中的異氰酸酯基濃度達(dá)到理論終點(diǎn)異氰酸酯基濃度 (8. 99重量％ )以下之后，進(jìn)入到下一個(gè)操作。
[0186] 接著，使內(nèi)溫升溫至70°C，加入0. 08g的二月桂酸二丁基錫，在將反應(yīng)溫度保持于 70°C的同時(shí)，經(jīng)3小時(shí)滴加297. 7g的CHDMA。滴加結(jié)束后，繼續(xù)于70°C攪拌了 3小時(shí)。確 認(rèn)到異氰酸酯基濃度達(dá)到〇. 1重量％以下之后使反應(yīng)終止，得到了環(huán)狀結(jié)構(gòu)的比率為26. 5 重量％、平均官能團(tuán)數(shù)為4的氨基甲酸酯丙烯酸酯含有物（將該含有物稱為"UA1"）。
[0187] [合成例2/UA2的制備]
[0188] 在配備有溫度計(jì)及攪拌裝置的可分離式燒瓶中填充200. 0g的乙酸乙酯、506. 5g 的HMDI三聚體，邊攪拌邊使內(nèi)溫升溫至50°C。接著，加入0. 08g的二月桂酸二丁基錫，在 將內(nèi)溫保持于50°C的同時(shí)，經(jīng)1小時(shí)滴加87. 2g的T⑶DM。滴加結(jié)束后，繼續(xù)于50°C攪拌2 小時(shí)，使氨基甲酸酯異氰酸酯預(yù)聚物的生成反應(yīng)完結(jié)。
[0189] 本例中，在確認(rèn)到反應(yīng)液中的異氰酸酯基濃度達(dá)到理論終點(diǎn)異氰酸酯基濃度 (9. 40重量％ )以下之后，進(jìn)入到下一個(gè)操作。
[0190]接著，使內(nèi)溫升溫至70°C，加入0. 08g的二月桂酸二丁基錫，在將反應(yīng)溫度保持于 70°C的同時(shí)，經(jīng)3小時(shí)滴加206. 3g的HEA。滴加結(jié)束后，繼續(xù)于70°C攪拌了 3小時(shí)。確認(rèn) 到異氰酸酯基濃度達(dá)到〇. 1重量％以下之后使反應(yīng)終止，得到了環(huán)狀結(jié)構(gòu)的比率為15. 3重 量％、平均官能團(tuán)數(shù)為4的氨基甲酸酯丙烯酸酯含有物（將該含有物稱為"UA2"）。
[0191] [合成例3/UA3的制備]
[0192] 在配備有溫度計(jì)及攪拌裝置的可分離式燒瓶中填充200. 0g的乙酸乙酯、285. 9g 的IPDI，邊攪拌邊使內(nèi)溫升溫至50°C。接著，加入0. 08g的二月桂酸二丁基錫，在將內(nèi)溫保 持于50°C的同時(shí)，經(jīng)1小時(shí)滴加126. 2g的T⑶DM。滴加結(jié)束后，繼續(xù)于50°C攪拌2小時(shí)，使 氨基甲酸酯異氰酸酯預(yù)聚物的生成反應(yīng)完結(jié)。
[0193] 本例中，在確認(rèn)到反應(yīng)液中的異氰酸酯基濃度達(dá)到理論終點(diǎn)異氰酸酯基濃度 (8. 82重量％ )以下之后，進(jìn)入到下一個(gè)操作。
[0194] 接著，使內(nèi)溫升溫至70°C，加入0. 08g的二月桂酸二丁基錫，在將反應(yīng)溫度保持于 70°C的同時(shí)，經(jīng)1小時(shí)滴加74. 7g的HEA。滴加結(jié)束后，繼續(xù)于70°C攪拌了 1小時(shí)。接著， 在將內(nèi)溫保持于70°C的同時(shí)，經(jīng)3小時(shí)滴加了 313. 2g的PETIA。滴加結(jié)束后，繼續(xù)于70°C 攪拌了 3小時(shí)。確認(rèn)到異氰酸酯基濃度達(dá)到0. 1重量％以下之后使反應(yīng)終止，得到了環(huán)狀 結(jié)構(gòu)的比率為21. 2重量％、平均官能團(tuán)數(shù)為4的氨基甲酸酯丙烯酸酯含有物（將該含有物 稱為"UA3"）。
[0195] [合成例4/UA4的制備]
[0196] 在配備有溫度計(jì)及攪拌裝置的可分離式燒瓶中填充200. 0g的甲乙酮、297. 7g的 IH)I，邊攪拌邊使內(nèi)溫升溫至50°C。接著，加入0. 08g的二月桂酸二丁基錫，在將內(nèi)溫保持 于50°C的同時(shí)，經(jīng)1小時(shí)滴加98. 0g的ISB。滴加結(jié)束后，繼續(xù)于50°C攪拌2小時(shí)，使氨基 甲酸酯異氰酸酯預(yù)聚物的生成反應(yīng)完結(jié)。
[0197] 本例中，在確認(rèn)到反應(yīng)液中的異氰酸酯基濃度達(dá)到理論終點(diǎn)異氰酸酯基濃度 (9. 46重量％ )以下之后，進(jìn)入到下一個(gè)操作。
[0198] 接著，使內(nèi)溫升溫至70°C，加入0. 08g的二月桂酸二丁基錫，在將反應(yīng)溫度保持于 70°C的同時(shí)，經(jīng)1小時(shí)滴加77.8g的HEA。滴加結(jié)束后，繼續(xù)于70°C攪拌了 1小時(shí)。接著， 在將內(nèi)溫保持于70°C的同時(shí)，經(jīng)3小時(shí)滴加了 326. 5g的PETIA。滴加結(jié)束后，繼續(xù)于70°C 攪拌了 3小時(shí)。確認(rèn)到異氰酸酯基濃度達(dá)到0. 1重量％以下之后使反應(yīng)終止，得到了環(huán)狀 結(jié)構(gòu)的比率為20. 8重量％、平均官能團(tuán)數(shù)為4的氨基甲酸酯丙烯酸酯含有物（將該含有物 稱為"UA4"）。UA4的1分子中包含平均為1摩爾的ISB。
[0199] [合成例5/UA5的制備]
[0200] 在配備有溫度計(jì)及攪拌裝置的可分離式燒瓶中填充200. 0g的甲乙酮、341. 3g的 IH)I，邊攪拌邊使內(nèi)溫升溫至50°C。接著，加入0. 08g的二月桂酸二丁基錫，在將內(nèi)溫保持 于50°C的同時(shí)，經(jīng)1小時(shí)滴加149. 7g的ISB。滴加結(jié)束后，繼續(xù)于50°C攪拌2小時(shí)，使氨基 甲酸酯異氰酸酯預(yù)聚物的生成反應(yīng)完結(jié)。
[0201] 本例中，在確認(rèn)到反應(yīng)液中的異氰酸酯基濃度達(dá)到理論終點(diǎn)異氰酸酯基濃度 (6. 23重量％ )以下之后，進(jìn)入到下一個(gè)操作。
[0202] 接著，使內(nèi)溫升溫至70°C，加入0. 08g的二月桂酸二丁基錫，在將反應(yīng)溫度保持于 70°C的同時(shí)，經(jīng)1小時(shí)滴加59.4g的HEA。滴加結(jié)束后，繼續(xù)于70°C攪拌了 1小時(shí)。接著， 在將內(nèi)溫保持于70°C的同時(shí)，經(jīng)3小時(shí)滴加了 249. 6g的PETIA。滴加結(jié)束后，繼續(xù)于70°C 攪拌了 3小時(shí)。確認(rèn)到異氰酸酯基濃度達(dá)到0. 1重量％以下之后使反應(yīng)終止，得到了環(huán)狀 結(jié)構(gòu)的比率為27. 2重量％、平均官能團(tuán)數(shù)為4的氨基甲酸酯丙烯酸酯含有物（將該含有物 稱為"UA5"）。UA5的1分子中包含平均為2摩爾的ISB。
[0203] [合成例6/UA6的制備]
[0204] 在配備有溫度計(jì)及攪拌裝置的可分離式燒瓶中填充200. 0g的甲乙酮、368. 2g的 IH)I，邊攪拌邊使內(nèi)溫升溫至50°C。接著，加入0. 08g的二月桂酸二丁基錫，在將內(nèi)溫保持 于50°C的同時(shí)，經(jīng)1小時(shí)滴加181. 7g的ISB。滴加結(jié)束后，繼續(xù)于50°C攪拌2小時(shí)，使氨基 甲酸酯異氰酸酯預(yù)聚物的生成反應(yīng)完結(jié)。
[0205] 本例中，在確認(rèn)到反應(yīng)液中的異氰酸酯基濃度達(dá)到理論終點(diǎn)異氰酸酯基濃度 (4. 64重量％)以下之后，進(jìn)入到下一個(gè)操作。
[0206]接著，使內(nèi)溫升溫至70°C，加入0. 08g的二月桂酸二丁基錫，在將反應(yīng)溫度保持于 70°C的同時(shí)，經(jīng)1小時(shí)滴加48. lg的HEA。滴加結(jié)束后，繼續(xù)于70°C攪拌了 1小時(shí)。接著， 在將內(nèi)溫保持于70°C的同時(shí)，經(jīng)3小時(shí)滴加了 202. 0g的PETIA。滴加結(jié)束后，繼續(xù)于70°C 攪拌了 3小時(shí)。確認(rèn)到異氰酸酯基濃度達(dá)到0. 1重量％以下之后使反應(yīng)終止，得到了環(huán)狀 結(jié)構(gòu)的比率為31. 1重量％、平均官能團(tuán)數(shù)為4的氨基甲酸酯丙烯酸酯含有物（將該含有物 稱為"UA6"）。UA6的1分子中包含平均為3摩爾的ISB。
[0207] [比較合成例1/UA7的制備]
[0208] 在配備有溫度計(jì)及攪拌裝置的可分離式燒瓶中填充200. 0g的乙酸乙酯、407. 4g 的IPDI，邊攪拌邊使內(nèi)溫升溫至50°C。接著，加入0. 08g的二月桂酸二丁基錫，在將內(nèi)溫保 持于50°C的同時(shí)，經(jīng)3小時(shí)滴加179. 8g的T⑶DM。滴加結(jié)束后，繼續(xù)于50°C攪拌2小時(shí)，使 氨基甲酸酯異氰酸酯預(yù)聚物的生成反應(yīng)完結(jié)。
[0209] 本例中，在確認(rèn)到反應(yīng)液中的異氰酸酯基濃度達(dá)到理論終點(diǎn)異氰酸酯基濃度 (9. 78重量％ )以下之后，進(jìn)入到下一個(gè)操作。
[0210] 接著，使內(nèi)溫升溫至70°C，加入0. 08g的二月桂酸二丁基錫，在將反應(yīng)溫度保持于 70°C的同時(shí)，經(jīng)3小時(shí)滴加212.8g的HEA。滴加結(jié)束后，繼續(xù)于70°C攪拌了 1小時(shí)。確認(rèn) 到異氰酸酯基濃度達(dá)到〇. 1重量％以下之后使反應(yīng)終止，得到了環(huán)狀結(jié)構(gòu)的比率為30. 3重 量％、平均官能團(tuán)數(shù)為2的氨基甲酸酯丙烯酸酯含有物（將該含有物稱為"UA7"）。
[0211] [比較合成例2/UA8的制備]
[0212] 在配備有溫度計(jì)及攪拌裝置的可分離式燒瓶中填充200. 0g的乙酸乙酯、496. 6g